DE92014C

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Publication number: DE92014C
Application number: DENDAT92014D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift Nr. 77116 ist ein Verfahren zur Darstellung von wasserlöslichen basischen Farbstoffen durch Einwirkung von überschüssigem salzsaurem Dialkylamidoazobenzol auf Amine (bezw. von freiem Dialkyl amidoazobenzol auf salzsaure Amine) beschrieben. Als Lösungsmittel wird daselbst unter anderem auch Eisessig angewendet. Bei Verwendung von Essigsäure ist es nun nicht nothwendig, von salzsauren Salzen der Amidoazokörper auszugehen, sondern man kann in diesem Falle ■ auch die freien Basen benutzen und dieselben direct in Eisessiglösung mit den freien Aminen erhitzen, um zu den wasserlöslichen basischen Farbstoffen zu gelangen. Das Verfahren selbst bleibt im übrigen ganz dasjenige des Haupt-Patentes; man mufs nur in den daselbst gegebenen Beispielen an Stelle der salzsauren Salze eine äquivalente Menge der freien Base und für den Alkohol, das Glycerin etc. Eisessig setzen. ;

Bei weiterem Studium dieser neuen Reaction wurde ferner gefunden, dafs aufser den im Haupt-Patenle angeführten dialkylirten Amidoazoverbindungen auch noch einige andere Amidoazoderivate zu brauchbaren Resultaten führen. Insbesondere wird beim Ersätze des dialkylirten Amidoazobenzols durch seine Morioalkylsubstitutionsproducte und die in der Amidogruppe nicht substituirten Amidoazoverbindungen der Benzol- oder Naphtalinreihe ein technischer Effect erreicht, indem so fast durchweg röthere bezw. gelbere Nuancen erzielt werden. Endlich lassen sich auch an Stelle der im Haupt-Patent genannten Amine gewisse Alkylsubstitutionsproducte des m-Phenylen- und Toluylendiamins verwenden. Von diesen letzteren seien folgende Derivate erwähnt:

Symmetrische Di -, Tri - und Tetraalkyl-(methyl-, äthyl-, benzyl-) m-phenylendiamine; Monoalkyl-m-toluylendiamine von der Formel

>-NHA\ky],

welche man beispielsweise erhalten kann durch directe Einwirkung von 1 Mol. Halogenalkyl auf ι Mol. m - Toluylendiamin oder besser durch Einwirkung von 1 Mol. Halogenalkyl auf ι Mol. ο -Nitro-ρ - toluidin (Schmp. 78⁰) und Reduction des so erhaltenen Nitrokörpers; symmetrisches Dialkyl-m-toluylendiamin, Trialkyl-m-toluylendiamin, Tetraalkyl-m-toluylendiamin.

Die Nuance der so erhältlichen Farbstoffe variirt zwischen gelbstichig roth bis blauviolett, und zwar sind die aus den alphylirten Diaminen erhaltenen Producte am blaustichigsten, etwas röther schon färben die vom alkylirten m-Phenylendiamin derivirenden und am gelbstichigsten die vom alkylirten m - Toluylendiamin sich ableitenden Farbstoffe. Andererseits

werden aus den alkylirten Amidoazoverbindungen blaustichiger färbende Derivate erhalten als aus den nichtalkylirten Amidoazoverbindungen. ·

Das Verfahren zur Darstellung der neuen Producte ist genau dasjenige des Haupt-Patentes. Die Reaction kann entweder mit den salzsauren Salzen der Amidoazokörper (oder der Amine) oder, falls saure Lösungsmittel, wie Eisessig, Verwendung finden, mit den freien Basen vorgenommen werden. Im letzteren Falle gelingt, die Reaction sehr glatt, wenn man die freien Amidoazoverbindungen mit den freien Aminen in Eisessiglösung ι bis 3 Stunden lang auf 120 bis 130⁰ erhitzt.

Beispiel 1. . .

39 kg salzsaures Dimethylamidoazobenzol werden mit 15 kg Monoäthyl-m-toluylendiamin und circa 300 kg Alkohol mehrere Stunden am Rückflufskühler gekocht, bis eine Probe sich in Wasser mit schön röther Farbe löst, die auf Zusatz von Ammoniak beständig bleibt. Dann wird der Alkohol abdestillirt, der Rückstand in heifsem Wasser gelöst, die Lösung mit Ammoniak schwach alkalisch gemacht und filtrirt. Aus dem rothgefärbten Filtrat wird der Farbstoff nach dem Ansäuern mit Salzsäure durch Kochsalz und Chlorzink gefällt, geprefst und getrocknet. Er färbt tannirte Baumwolle fuchsinroth.

Beispiel 2.

34 kg salzsaures Amidoazobenzol werden mit 26 kg Diphenyl-m-phenylendiamin und circa 100 kg Alkohol circa 5 Stunden am Rückflufskühler gekocht. Das Product wird in Wasser gegossen, mit Salzsäure angesäuert und mit Kochsalz ausgesalzen. Der ausgeschiedene Farbstoff wird durch Umlösen aus viel heifsem Wasser und Aussalzen gereinigt. Er färbt tannirte Baumwolle blauviolett.

Beispiel 3.

30 kg Amidoazobenzol werden mit 31 kg ß₁ ß₄-Diphenylnaphtylendiamin und 100 kg Eisessig ι bis 3 Stunden auf 120 bis 130⁰ erhitzt; die erhaltene, violette Lösung wird in circa 3000 kg Wasser gegossen und filtrirt. Auf Zusatz von überschüssiger Salzsäure und Kochsalz zum Filtrat fällt der Farbstoff aus. Er färbt tannirte Baumwolle violett.

Beispiel 4.

35 kg Monomethylamidoazotoluol und 17,8 kg Diäthyl -.m - toluylendiamin werden mit 80 kg Eisessig so lange gekocht, bis sich eine klare rothe Lösung gebildet hat. Die Reactionsmasse wird jetzt in circa 1500 kg Wasser gelöst, die Lösung filtrirt und das Filtrat mit Kochsalz und Chlorzink ausgesalzen. Der harzig ausgefallene Farbstoff wird unter Zusatz von wenig Salzsäure wieder in circa 2000 kg Wasser gelöst, mit Ammoniak alkalisch gemacht, filtrirt und das Filtrat nach dem Ansäuern mit Salzsäure durch Zusatz von Chlorzink und Kochsalz ausgesalzen. Der Farbstoff färbt tannirte Baumwolle gelbstichig roth.

Beispiel 5.

33 kg Dimethylamidoazobenzol werden mit 24 kg Tetraäthyl - m - toluylendiamin in circa 200 kg Eisessig gelöst und mehrere Stunden lang gekocht. Die violette Lösung wird dann in Wasser gegossen, filtrirt, und der Farbstoff mit Chlorzink und Kochsalz ausgesalzen. Zur Reinigung wird er noch einmal in heifsem Wasser gelöst, die Lösung mit Ammoniak alkalisch gemacht, filtrirt und das Filtrat nach dem Ansäuern mit Salzsäure durch Zusatz von Chlorzink und Kochsalz gefällt. Der Farbstoff färbt tannirte Baumwolle violett.

Beispiel 6.

36 kg Benzolazo-a-naphtylamin werden mit 16,4 kg Diäthyl-m-phenylendiamin und 100 kg Eisessig gekocht, bis eine Probe sich mit gegen Ammoniak beständiger rother Farbe in Wasser löst. Die Schmelze wird jetzt unter Zusatz von Salzsäure in circa 3000 1 Wasser gelöst, filtrirt und das Filtrat mit Kochsalz ausgesalzen. Der Farbstoff färbt tannirte Baumwolle blau-, roth.

Beispiel 7.

48 kg Benzolazophenyl-a-naphtylamin werden mit 13,6 kg o-Amidomonomethyl-p-toluidin in 200 kg Eisessig gelöst und am Rückflufskühler auf circa 120⁰ erhitzt. Sobald die Reaction beendigt ist, wird in Wasser gegossen, filtrirt und der Farbstoff ausgesalzen. Er färbt tannirte Baumwolle blaustichig roth.

Claims

Patent-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung von wasserlöslichen basischen Azinfarbstoffen, darin bestehend, dafs man in dem Verfahren des Haupt-Patentes Nr. 77116

a) an Stelle der daselbst genannten Amine (Anilin etc.) hier symmetrisches Dimethyl - (äthyl-) m - phenylendiamin, Tri- und Tetramethyl-(äthyl-) m-, phenylendiamin, Monomethyl- (äthyl-) m-toluylendiamin von der Formel

NH

CH,

■—NHA]ky\,

symmetrisches Dimethyl- (äthyl-) -m-' toluylendiamin, Trimethyl- (äthyl-) -mtoluylendiamin, Tetramethyl - (äthyl -)

m-toluylendiamin verwendet und dieselben mit salzsaurem Dimethyl-(äthyl-) - amidoazobenzol in Reaction bringt;

b) an Stelle der daselbst genannten Amidoazokörper hier Monomethyl-(äthyl-) amidoazobenzol, Monomethyl-(äthyl-) amidoazotoluol, Amidoazobenzol, Amidoazotoluol, Benzolazo-anaphtylamin, Benzolazomonomethyl-(ä'thyl ή α-naphtylamin setzt und dieselben auf die in dem vorstehenden Anspruch ,ia) genannten Amine oder auf die im Haupt-Patente erwähnten' Diamine, Diphenyl- (tolyl-) m-phenylendiamin und ß₁ ß₄ - Diphenyl - (tolyl-) naphtylendiamin einwirken läfst;
c) Benzolazophenyl - (tolyl -) α - naphtylamin mit den im Anspruch ia) aufgeführten Diaminen in Reaction bringt. Beim Arbeiten in essigsaurer Lösung gemäfs dem :im Haupt-Patente und im vorstehenden Anspruch ι geschützten Verfahren der Ersatz der Salze der Amidoazokörper (bezw. der Salze der Amine) durch die freien Basen.