DE90308C

DE90308C -

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Publication number: DE90308C
Application number: DENDAT90308D
Authority: DE

Description

Paten τ-Anspruch:

Darstellung von Piperidin und Dihydrochinolin aus Pyridin und Chinolin durch elektrolytische Reduction in saurer Lösung.

(2. Auflage, atagegeben am 22. Januar igiaj

Claims

KAISERLICHES PATENTAMT. Vorliegende Erfindung bezweckt die Herstellung von hydrirten Basen der Pyridin- und Chinolinrcihe auf elektrochemischem Wege in der Weise, daß man Lösungen der betreffenden zu hydrirendcn Basen in der circa zehnfachen Menge circa ioprocentiger Schwefelsäure der elcktrolytischen Reduction unterwirft. Bei der Elektrolyse der Pyridinbasen erhält man die hexahydrirten Verbindungen, also die Basen der Pipcridinreihe, und zwar zu 95 pCt. der berechneten Ausbeute; da diese Basen synthetisch bisher nur durch Reduction mittels Natrium in alkoholischer Lösung zu gewinnen waren, so bedeutet die elektrochemische Darstellung einen wesentlichen technischen Fortschritt in Rücksicht auf Einfachheit und Billigkeit des Verfahrens. Bei der Elektrolyse der Chinolinbasen entstehen zunächst die zweifach hydrirten Verbindungen, bei fortgeführter Elektrolyse auch die Tetrahydrüre. Das elektrochemische Verfahren gestattet somit, leicht zu den bisher nur schwierig darstellbaren Dihydrüren zu gelangen : die Trennung eines Gemisches von Dihydrochinolinbasen und Tetrahydrochinolinbasen gelingt leicht, da die ersteren mit Wasserdämpfen nicht flüchtig, die letzteren leicht flüchtig sind. Bei der Elektrolyse der Pyridinbasen kann man von der Anwendung von Diaphragmen absehen, bei der Herstellung der Hydrochinoline ist die Anwendung von Diaphragmen vorzuziehen.

1. Beispiel:

10 kg Pyridin werden in 100 kg loproc. Schwefelsäure gelöst und diese Lösung der. Wirkung des elektrischen Stromes ausgesetzt. j Für die Kathoden verwendet man Bleiplatten, für die Anoden kann beliebiges, unlösliches • Material verwendet werden; mit einer Stromdichte von ND₁₀₀ =; 10 Amp. für die Kathode wurden gute Resultate erzielt.

2. Beispiel:

10 kg Chinolin ' (oder Chinaldin) werden in 100 kg ioproc. Schwefelsäure gelöst und diese ^;Lösung in die Kathodenkammern eines elektrolytischen Zersetzungsapparates gegeben; als Füllungsmittel für die Anodenkammern kanu verdünnte (z. B. ioproc.) Schwefelsäure verwendet werden. Man elektrolysirt, wie oben angegeben.

' Aus den resultirenden schwefelsauren Lösun- :gen der hydrirten Basen werden diese durch Alkalien abgeschieden, durch Wasserdampf eventuell die flüchtigen Basen abgetrieben, durch Ausschütteln mit geeigneten Lösungsmitteln, wie Aether, Benzin etc., die nicht flüchtigen Antheüe aufgenommen und wie sonst üblich isolirt.