DE901776C - Verfahren zur Herstellung eines Chlorierungsproduktes des Dicyclopentadiens - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung eines Chlorierungsproduktes des Dicyclopentadiens Es ist bekannt, daß man Chlorverbindungen des 1, 2, 5, 6-ungesättigten 4, 7-Endomethylenperhydroindens der Formel durch Diensynthese von Chlorierungsprodukten des Cyclopentadiens mit Cyclopentadien oder dessen Chlorderivaten erhalten kann. So werden z. B. aus Hexachlorcyclopentadien und Cyclopentadien bzw. Chlorderivaten des Cyclopentadiens durch Diensynthese und anschließender Chlorierung Reaktionsprodukte mit 65 bis 69 °/o Chlor hergestellt, die unter anderen eine Verbindung der Summenformel C1oHsC4 enthalten. Diese ist in der Literatur unter der Bezeichnung »M410« (vgl. R. Riemschneider, Die Pharmazie, 9. Beiheft, 1. Erg.-Bd., 195o, S. 769) oder »Verbindung 1o68« (vgl. C. W. Kearns, Lester Ingle, Robert L. Metcalf, Journal of Econ. Entom. Bd. 38, 1945, S. 661 bis ¢68) bzw. »Chlordane« beschrieben und hat als Insektizid praktische Verwendung gefunden.
• Es wurde nun gefunden, daß man Chlorderivate des 1, 2-ungesättigten 4, 7-Endomethylenperhydroindens erhalten kann, wenn man in Dicyclopentadien, das in einem indifferenten Lösungsmittel gelöst ist, so lange gasförmiges oder flüssiges Chlor unter Kühlung einleitet, bis das Reaktionsprodukt 3o bis 400/, Chlor enthält. Das Reaktionsprodukt besteht in der Hauptsache aus einer Verbindung, bei der zwei Chloratome an i Mol Dicyclopentadien addiert sind. Diese Verbindung besitzt noch mindestens eine Doppelbindung und kann wahrscheinlich als 5, 6-Dichlor-4, 7-endomethylen-4, 5, 6, 7, 8, g-hexahydroinden angesehen werden.
• Als indifferente Lösungsmittel, die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in Betracht kommen, seien beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichloräthylen, Äthylenchlorid u. dgl. erwähnt.
• Das neue Verfahren zeichnet sich nicht nur durch größte Einfachheit aus, sondern es führt gleichzeitig auch zu Produkten, die als Insektizide von besonderem Wert sind.
• Das folgende Ausführungsbeispiel soll die vorliegende Erfindung näher erläutern. Beispiel In eine Lösung von 132 g Dicyclopentadien in 318 ccm Tetrachlorkohlenstoff leitet man während 45 Minuten unter Wasserkühlung 719 Chlor ein. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels erhält man 195 g eines Reaktionsgemisches, das im Vakuum fraktioniert destilliert wird. Nach einer Vorfraktion, die bei 44 bis 14o° unter 12 mm übergeht, erhält man bei 14o bis 15o° unter i2 mm 13o g einer klaren Flüssigkeit, die einen Chlorgehalt von 35 % und ein spezifisches Gewicht von i,27 besitzt.

Claims (2)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chlorierungsproduktes des Dicyclopentadiens, dadurch gekennzeichnet, daß man in eine Lösung von Dicyclopentadien in einem indifferenten Lösungsmittel unter Kühlung so lange Chlor einleitet, bis das Reaktionsprodukt 3o bis 40 0/0, besonders 35 0/" Chlor enthält, und daß man das Reaktionsgemisch in üblicher Weise aufarbeitet. Angezogene Druckschriften: Helv. Chim. Acta, Bd.7, 1924, S. 27; Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 447, 1926, S. 103 und 1o4; J. Amer. chem. Soc., Bd. 56, 1934, S. 1552; Chem. Rev. Bd. 34, 1944, S. 42; Ber. dtsch. chem. Ges., Bd. 29, 1896, S. 559; Dissertation H. A. Bruson, »Über hochpolymerisierte Kohlenwasserstoffe. Die Polymerisation von Cyclopentadien und Indenc<, Zürich, 1925, S. 58; J. Amer. chem. Soc., Bd. 67, 1945, S. 1178 und 1179 (referiert in Chemisches Zentralblatt, 1947, S.455 Mitte) ; J. Amer. chem. Soc., Bd. 68, 1946, S. 6; USA.-Patentschriften Nr. 2 382 038, 2 561 Zog; Die Pharmazie, Bd. 3, 1948, S. 115 und 116; g. Beiheft, i. Ergänzungsband, 1950, S. 736; Das Deutsche Gesundheitswesen, Bd. 3,1948, S. 718; Beilstein, Handbuch der organ. Chemie, Bd.5,
2. 2. Ergänzungswerk, S. 391 und 392.