DE891693C - Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger VerbindungenInfo
- Publication number
- DE891693C DE891693C DEC1706D DEC0001706D DE891693C DE 891693 C DE891693 C DE 891693C DE C1706 D DEC1706 D DE C1706D DE C0001706 D DEC0001706 D DE C0001706D DE 891693 C DE891693 C DE 891693C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- production
- alkali
- hydrogen sulfide
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 9
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- -1 allyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- LPUZTLKYAOOFDX-QXMHVHEDSA-N ethenyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC=C LPUZTLKYAOOFDX-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen Es ist bekannt, daß man schwefelhaltige Carbon@ Säureester aus a, ß-ungesättigten Carbonsäureestern und Schwefelwasserstoff dadurch herstellen kann, daß man Schwefelwasserstoff in Gegenwart geringer Mengen, wasserfreier Alkal,isulfide oder solcher Alkaliverbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen ohne Bildung von Wasser in Alkalisulfide übergehen, auf a, ß-ungesättigte Carbonsäureester einwirken läßt.
- Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls wertvolle schwefelhaltige Carbonsäureester erhält, wenn man Schwefelwasserstoff auf solche ungesättigten Carbonsäureester einwirken läßt, die in derAlkoholkomponen.te oder in. derAlkohol-und inder Carbonsäurekomponente mindestens eine Kohlenstoffdoppelbindung enthalten.
- Man: kann dabei wasserfreie Alkalisulfide oder Alkalialkoholate, -merkapti.de oder -enolate, die unter den Reaktionsbedingungen ohne Bildung von Wasser in Alkalisulfide übergehen, als Katalysatoren verwenden. Es zeigt sich, daß die genannten Katalysatoren den für dieAnlagerung von Schwefelwasserstoff ad ungesättigte Verhindungen bisher vorgeschlagenen, z. B. Phosphorsäure, AlkaEhydroxyde oder Schwermetallsulfide, derart überlegen sind, daß sie meist die Umsetzung schon bei gewöhnl@ichem Druck gestatten. Bei Anwendung höherer Drücke wird eine erhebliche Steigerung der Umsetzungsgeschwindigkeit erzielt. Die günstigsten Reaktionstemperaturen sind von Fall zu Fall verschieden; sie lassen sich durch einen Vorversuch leicht ermitteln und liegen im allgemeinen zwischen etwa 50, und 2ao°.
- Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllyutyrat, Vinyloleat, Vinylstearatoder Vinylbenzoat, ferner Ester höhermolekularer ungesättigter Alkohole,. wie Propenylalkohol, A'llylalkohoal, Allylcarb-inol, Crotylalkohol, Vinylmethylcarbinol, Citronellol oder Oleylalkohol, sowie Ester organischer Säuren mit mindestens eine freie Hydroxylgruppe enthaltenden Mono- oder Divinyläthern mehrwertiger AlkGhole, wie Glykol, Glycerin, Di- oder Triäthylenglykol.
- Man führt den Schwefelwasserstoff am besten 'im Kreislauf :durch den Carbonsäureester und läßt ihn zu diesem Zweck von unten, z. B. durch Frittenplatten, in feiner Verteilung- einströmen. Die aufgenommene Menge Schwefelwasserstoff ist sehr hoch und kann .bei, paseen:der Gefäßform fast vollständig werden. Man kann so ohne Schwierigkeiten: bis zu 9o °/o, -und mehr des ungesättigten Carbonsäureesters in schw@ef@elhaltige Verbindungen Überführen. Die Ausbeuten sind praktisch quantitativ, da nicht umgesetzter ungesättiger Carbonsäureester erneut zur Reaktion gebracht werden kann.
- Die, Aufarbeitung der Reaktionsgemische bereitet keinerlei Schwierigkeiten; sie kann beispielsweise durch fraktionierte Destillation; erfolgen, wobei man das zu destillierende Gemisch vorher neutralisiert. Das Verfahren kann leicht kontinuierlich in der Weise ausgeführt werden, daß man laufend frischen und den aus der Destillation der Reaktionsprodukte zurückgewonnenen ungesättigten Carbonsäureester zusetzt und einen entsprechenden Teil des Umsetzungsgemisches abzieht und aufarbeitet.
- Das Verfahren hat vor dem bekannten, insbesondere .den Vorteil"daß es drucklos ausgeführt werden kann. Das Arbeiten mit Schwefelwasserstoff unter Druck, wie es bei dem bekannten Verfahren erforderlich ist, bereitet neben erhöhten, Apparaturunkosten große technische Schwierigkeiten, die u. a. darin. begründet sind, da,ß Schwefelwasserstoff, insbesondere in flüssigem Zustand, sehr stark korrodierend wirkt. Beim drucklosen Arbeiten gemäß vorliegendem Verfahren ist es dagegen möglich, in dünnwandigen, Gefäßen, beispielsweise aus Aluminium, zu arbeiten.
- Die erhaltenen schwiefeihaltigen Verbindungen können beispielsweise zur Herstellung von Textilhi.l£s,mitteln, Weichmachungsmitteln, Heilmitteln oder Farbstoffen verwendet werden.
- Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 128 Teile des Allylesters der Buttersäure werden in Gegenwort von 3 Teilen wasserfreiem Natriumsulfid bei i4o° so lange mit Schwefelwasserstoff behandelt, Abis die Aufnahme praktisch beendet ist. Nach dem Waschen .mit Wasser destilliert man geringe Mengen nicht umgesetzten Esters ab und erhält i ig Teile eins fast farblosen viskosen Öls, ,das,gegebenenfalls im Hochvakuum destilliert wird. Das Öl -ist seiner Zusammensetzung nach der Di-buttersäureester des Di-(y-oxypropyl)-sulfids.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen, -dadurch gekennzeichnet, daß: man Schwefelwasserstoff in Gegenwart .geringer Mengen wasserfreier Alkalisulfide oder solcher Alkaliverhindungen, die unter den .Rieaktionsbedingungen ohne Bi ldung von Wasser in Alkalisulfide übergehen, auf solche ungesättigten Ester einwirken läßt, die in der Alkoholkomponente oder in der Alkohol- und in der Carbonsäurekomponentemindestens eineKohlenstoffdoppelbindung enthalten.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC1706D DE891693C (de) | 1943-12-14 | 1943-12-14 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC1706D DE891693C (de) | 1943-12-14 | 1943-12-14 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE891693C true DE891693C (de) | 1953-10-01 |
Family
ID=7012708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC1706D Expired DE891693C (de) | 1943-12-14 | 1943-12-14 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE891693C (de) |
-
1943
- 1943-12-14 DE DEC1706D patent/DE891693C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2045650A1 (de) | Neue Fettather und deren Verwendung als oberflächenaktive Mittel | |
| DE891693C (de) | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen | |
| DE1745919C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen | |
| DE594083C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylvinylketon | |
| DE2165302A1 (de) | Mittel zur Verminderung der Transpiration | |
| DE2129507A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dioxatricyclo(4,3,1,0 hoch 3,7)decanen | |
| DE2721766C2 (de) | ||
| DE2254572C3 (de) | Azodüsobuttersäureester | |
| DE859457C (de) | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Carbonsaeureester | |
| DE2643400A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoholen | |
| DE865904C (de) | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen | |
| DE1543387C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkoxy herten p Aminobenzoesaureestern | |
| DE1168408B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Methylmercaptopropionaldehyd | |
| DE733964C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE1026297B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren oder ihren Derivaten durch Carbonylierung | |
| DE1618512A1 (de) | Verfahren zur Alkoxylierung von Substanzen mit alkoholischen Hydroxylgruppen | |
| DE810628C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 7-Dimethyl-1-(2', 6', 6'-trimethyl-cyclohex-1'-enyl)-nona-3, 5, 7-trien-1-in-9-ol | |
| DE3337675C2 (de) | ||
| AT215420B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-3-pyrrolidyl-methylalkohol | |
| DE895451C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylallylaether | |
| DE895597C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylestern | |
| DE2034014C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von geradkettigen aliphatischen Carbonsäuren | |
| DE2055620B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Diamino-dicyclohexyl-alkanen | |
| DE1800462C3 (de) | Verfahren zur Alkoxylierung von Substanzen mit alkoholischen Hydroxylgruppen | |
| DE1009177B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen Vinylaethern durch Aufarbeiten der aus Vinylaethern von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit 4 und mehr C-Atomen und diesen Alkoholen selbst bestehenden Gemische |