DE889152C

DE889152C - Verfahren zur Herstellung der Ureine des Glyoxals

Info

Publication number: DE889152C
Application number: DEB16153A
Authority: DE
Inventors: Bruno Von Dr Reibnitz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-08-03
Filing date: 1951-08-03
Publication date: 1953-09-07

Description

Verfahren zur Herstellung der Ureine des Glyoxals Es ist bekannt, daß man das Diurein des Glyoxals, den sogenannten Acetylendiharnstoff, durch Umsetzen von technischen Glyoxallösungen mit überschüssigem Harnstoff im stark sauren Gebiet herstellen kann. Das Monourein des Glyoxals läßt sich jedoch durch einfache Einwirkung von Harnstoff auf technische Glyoxallösungen, wie man sie bei der Oxydation von Glykol, Acetaldehyd oder Paraldehyd erhält, nicht gewinnen.
Es ist deshalb schon vorgeschlagen worden, technische Glyoxallösungen, die durch Oxydation von Paraldehyd mit Salpetersäure hergestellt wurden, mit Wasser zu versetzen, das zugesetzteWasser imVakuum bei etwa 35° abzudestillieren und diese Behandlung der Glyoxallösung zehnmal vorzunehmen. So vorbehandelte Glyoxallösungen lassen sich dann mit Harnstoff zu kristallinen Glyoxalmonoureinen umsetzen, während man bei nicht vorbehandelten Glyoxallösungen bei einer derartigen Umsetzung nur harzartige Produkte erhält.
Es wurde nun gefunden, daß man in technisch einfacher Weise das Monourein des Glyoxals herstellen kann, wenn man sauer reagierende technische Glyoxallösungen durch Zugabe von säurebindenden Mitteln auf ein pn größer als q., zweckmäßig auf 3 bis 7, einstellt und mit Harnstoff umsetzt.
Auf r Mol Glyoxal verwendet man zweckmäßig il/, bis a Mol Harnstoff. Als säurebindende Mittel sind vorzugsweise schwach basisch reagierende Verbindungen, wie die Carbonate oder Dicarbonate von Alkalien, ferner Oxyde, Hydroxyde oder Carbonate von Erdalkalien geeignet.
Die Umsetzung erfolgt bereits bei Raumtemperatur unter leichter Erwärmung der Reaktiönslösung. Das Monourein des Glyoxals scheidet sich nach mehrstündigem Rühren in Form eines kristallinen Niederschlages ab. Zur Erhöhung der Ausbeute kann man die Lösung noch längere Zeit, beispielsweise einige Tage, stehenlassen, wobei es zweckmäßig ist, sie allmählich abzukühlen, z. B. .auf etwa o°.
Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform des Verfahrens verbindet man die Herstellung des Glyoxalmonoureins mit der Gewinnung des Glyoxaldiureins. Dazu trennt man das ausgefallene Monourein ab und säuert die zurückbleibenden Mutterlaugen zweckmäßig auf ein pu von r bis 3 an und erwärmt sie, gegebenenfalls nach Zugabe von weiterem Harnstoff, wobei sich dann das Glyoxaldiurein als kristalliner Niederschlag abscheidet. Dadurch erreicht man praktisch eine vollständige Überführung des Glyoxals in seine Ureine.
Die in dem nachstehenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel zoo Teile einer 32°/oigen Glyoxallösung, die durch Oxydation von Acetaldehyd mit Salpetersäure und nachfolgendes Eindampfen im Vakuum erhalten wurde und die Säurezahl 8o hat (8o mg K O H auf x g Lösung), wird portionsweise mit 7,5 Teilen calcinierter Soda versetzt. Nach der Beendigung der CO2-Entwicklung werden- -5o Teile Harnstoff eingerührt, worauf die Temperatur im Laufe von etwa % Stunde auf 35 bis q.0° ansteigt. Man rührt die Lösung noch etwa z2 Stunden und kühlt sie dabei allmählich bis auf etwa o° ab. Dann filtriert man das kristallin ausgefallene Monourein des Glyoxals ab (Ausbeute etwa 25 Teile). Aus der Mutterlauge können nach vorsichtigem Eindampfen im Vakuum auf die Hälfte bei 35° weitere 15 Teile Monourein gewonnen werden. Die Gesamtausbeute an Monourein beträgt 610/, der Theorie. Das Filtrat wird mit der doppelten Menge Wasser verdünnt und mit Salzsäure auf ein pu von etwa 2 bis 3 angesäuert. Man gibt dann weitere 25 Teile Harnstoff zu und erwärmt auf 95 bis 97°. Es scheiden sich dann etwa z5 Teile Glyoxaldiurein als feinkristalliner Niederschlag aus.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Ureinen des Glyoxals, dadurch gekennzeichnet, daß man sauer reagierende technische Glyoxallösungen durch Zugabe von säurebindenden Mitteln auf ein p#I größer als q., zweckmäßig 5 bis 7, einstellt und mit zweckmäßig il/, bis 2 Mol Harnstoff je Mol Glyoxal umsetzt, nach Abtrennung des gebildeten Glyoxalmonoureins die Mutterlaugen ansäuert, zweckmäßig auf pH z bis 3, und, gegebenenfalls nach,-Zugabe -von-- weiterem Harnstoff, bis zur Bildung des Glyoxaldiureins erwärmt.