DE883183C

DE883183C - Klebstoff

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Publication number: DE883183C
Application number: DEST4164A
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1950-12-19
Filing date: 1951-12-02
Publication date: 1953-07-16
Also published as: GB717595A; CH294700A; FR1046368A; FR1046369A

Description

Es ist bekannt, Klebstoff z. B. aus Vinylharzmischpolymerisaten oder aus Vinylacetat sowie auch aus Methacryl- oder Acrylharzpolymerisaten herzustellen. Solche Klebstoffe, die z. B. für das Aufkleben von Schuhsohlen verwendet werden, haben den Vorteil, daß sie zuerst getrocknet und nachher thermoplastisch verarbeitet werden können, d. h. man erwärmt zuerst die an der Innensohle und/oder an der Laufsohle des Schuhes angetrock-

neten Klebstoffschichten und preßt hierauf die Laufsohle mit der Schuhinnensohle zusammen, wodurch eine rein thermoplastische Verklebung entsteht. Beim Aufkleben von z. B. weichmacherhaltigen Leder- oder Kunststoffsohlen ergeben sich daher oft Mißerfolge, indem Weichmacher in die thermoplastischen Klebstoffschichten übergehen und dadurch die Festigkeit derselben zerstören.

Es wurde nun ein neuer, beständiger und sehr rasch, stark und dauernd bindender Klebstoff gefunden, der aus einer Lösung besteht, die Poly- ao merisate und eine kleine Menge von höchstens 20%, vorzugsweise 2 bis 8%, bezogen auf das Mischpolymerisat, von Alkyl-di-isocyanaten, Aryldi-isocyanaten, Alkyl-aryl-di-isocyanaten, Alkylpoly-isocyanaten, Aryl-poly-isocyanaten und/oder Alkyl-aryl-poly-isocyanaten enthält, mit dem besonderen Merkmal, daß die Polymerisate aus Mischpolymerisaten mit mindestens 50%, z. B. 75 bis 90%, Vinylchlorid bestehen und im Molekül außerdem Gruppen mit aktivem Wasserstoff, d. h. solche, die OH-Radikale und/oder COOH-Radikale enthalten. Besonders günstig sind Mischpolymerisate, bei denen die Gruppen mit aktivem Wasserstoff mindestens teilweise aus freien Carboxyl-

gruppen (COOH) bestehen. Die freien Carboxylgruppen verleihen dem Klebstoff eine starke Klebwirkung, während die Isocyanate die Klebschichten gegen Lösungs- und Weichmaehungsmittel unempfindlich machen und auf - diese Weise die Beständigkeit der Verklebung herbeiführen. " ;,.-' ,Die Mischpolymerisate, die für die Herstellung des Klebstoffes verwendet werden, können z. B. aus folgenden Komponenten bestehen: Vinylchlorid ίο und teilweise verseiftem Vinylacetat oder Vinylchlorid, teilweise verseiftem Vinylacetat und kleinen Mengen, z. B. bis zu 5 %>, einer polymerisierbaren Säure, wie Acryl-, Methacryl- und Maleinsäure oder Vinylchlorid, einer polymerisierbaren Verbindung, wie Vinylester, z: 33. Vinylacetat, Acryl- und Methacrylsäureester und kleinen Mengen, z. B'. bis zu 5%, einer der genannten polymerisierbaren Säuren.

Es ist bekannt, daß OH^Gruppen oder Carboxylgruppen enthaltende Harze, wie teilweise verseifte Polyvinylacetate oder Polyester, mit Di- oder Polyisocyanaten unter Vernetzung reagieren, und es wurde auch vorgeschlagen, aus solchen' Harz-Isocyanat-Mischungen Klebstoffe herzustellen. Diese Klebstoffe haben jedoch noch nicht vollständig befriedigt, indem sie eine ungenügende oder zu wenig dauerhafte Klebwirkung hatten. Demgegenüber wurde gefunden, daß Mischpolymerisate mit einem hohen Gehalt an Vinylchlorid, d.h. mit mindestens 50%, ganz erheblich bessere Resultate ergeben.

■ - ■ ■ - Die Isocyanate, beispielsweise Di-isocyanate, wie Phenyl-di-isocyanate, Tetra- oder Hexamethylen-di-ieocyanat, sowie TrI- oder Poly-Isocyanate, sollen nur in geringen Mengen bis 20%, vorzugsweise 3 bis lo°/o, zugesetzt werden. Vorteilhafterweise wird man die Isocyanate der Kleblösung kurz vor dem Gebrauch hinzufügen.

Zur Ausführung der Verklebung kann man z. B. eine Kunststoffsohle und die Innensohle eines Schuhes mit der Kleb stoff lösung bestreichen und diese weitgehend, jedoch nicht vollständig, eintrocknen lassen, so daß auf den bestrichenen Flächen eine klebrige Schicht entsteht. Hierauf wird die aus Kunststoff bestehende Laufsohle bei gewöhnlicher Temperatur an die Innensohle ge-, preßt. Es hat sich aber auch die Möglichkeit ergeben, die Verklebung in der vorerwähnten Weise ' durch thermoplastische Verarbeitung unter gleichzeitiger Anwendung von Druck und Wärme auszuführen, wobei man die Kunststoffsohle und die Innensohle mit der erfindungsgemäßen Klebstofflösung bestreicht, vollkommen trocknet und anschließend oder aber nach einer, längeren Lagerdauer die entstandene eingetrocknete Klebschicht unter Erwärmung plastisch gestaltet und in diesem Zustand das Vereinigen der Lauf- und Innensohle unter Druckanwendung vornimmt. In gewissen *■ Fällen kann auch nur eine der miteinander zu verklebenden Flächen mit Klebstofflösung versehen werden.

Der neue Klebstoff'eignet sich daher speziell zum Verkleben von weichmacherhaltigen KunstStoffen unter sich oder mit anderen Stoffen, wie z.B. Leder, Kork, Textilien u.a.m. Insbesondere wird der neue Klebstoff mit Vorteil in der Schuhfabrikation zum Zusammenkleben von kompakten oder porösen Kunststoff sohlen aus Polyvinylchloridmassen (Sohlen aus Zellkörpern) mit Innensohlen aus Leder Verwendung finden.

Die genannten Vinylchloridmischpolymerisate werden zur Herstellung der Klebstoffe in den üblichen Lösungsmitteln, wie Aceton, Essigester, Chlorbenzol u. a. m., oder in Gemischen von Lösungsmitteln in bekannter Weise je nach dem Verwendungszweck in mehr oder weniger konzentrierter Form gelöst und hierauf zweckmäßig mit einer Lösung des Isocyanats in einem organischen Lösungsmittel versetzt. Man kann aber auch die Polymerisate und Isocyanate gleichzeitig im gleichen Lösungsmittel lösen.

Die vorliegende Erfindung sei nun an Hand der folgenden Beispiele erläutert, ohne jedoch darauf eingeschränkt zu sein.

Bei spiele

i. 10,00 ecm einer 25%>igen Lösung eines Mischpolymerisats in Aceton, das etwa 85% Polyvinylchlorid und 15% Polyvinylacetat, das teilweise verseift ist, enthält, werden 60 ecm einer etwa 25%igen Lösung von Tri-phenyl-isocyanat in Aceton zugegeben. Die.Lösung wird auf die eine Seite einer Laufsohle aus Polyvinylchlorid und auf die eine Seite der Innensohle eines Schuhes aufgetragen und teilweise eintrocknen gelassen, so daß eine klebrige Schicht entsteht. Dann werden die beiden Klebflächen aneinandergelegt und etwa 12 Stunden in gepreßtem Zustand gehalten. Man erhält einen Schuh mit einer Polyvinylsohle, die auch nach längerem Tragen des Schuhes immer noch gut haftet.

Es versteht sich von selbst, daß der neue Klebstoff dieser Erfindung auch für andere Zwecke als für die Schuhindustrie Verwendung finden kann.

2. 100 ecm einer 25%igen Lösung eines Misch-Polymerisats in Aceton, das aus etwa 78% Polyvinylchlorid-, 18% Poly vinylacetat- und 4% Methacrylsäuregruppen besteht, werden 6 ecm einer etwa 25°/oi,gen Lösung von Tri-phenyl-isocyanat in Aceton zugegeben. Die Lösung wird auf die eine Seite einer Laufsohle aus Polyvinylchlorid und auf die eine Seite der Innensohle eines Schuhes aufgetragen und teilweise eintrocknen gelassen, so daß eine klebrige Schicht entsteht. Dann werden die beiden Klebfiächen aufeinandergelegt und etwa 12 Stunden in gepreßtem Zustand gehalten. Man erhält einen Schuh mit einer Polyvinylsohle, die auch nach längerem Tragen des Schuhes immer noch gut haftet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

I. Klebstoff, bestehend aus einer Lösung von Polymerisaten und von kleinen Mengen von

höchstens 20% von Alkyl- und Aryl-di- oder poly-isocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate aus solchen Mischpolymerisaten des Vinylchlorids bestehen, die im Molekül mindestens 50% Vinylchlorid und daneben Gruppen mit aktivem Wasserstoff enthalten.
2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im Mischpolymerisat enthaltenen Gruppen mit aktivem Wasserstoff mindestens teilweise aus freien Carboxylgruppen bestehen.
3. Klebstoff nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischpolymerisate als Komponenten Vinylchlorid und andere polymerisierbare organische Verbindungen enthalten, von denen mindestens eine aus einer polymerisierbaren organischen Säure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, besteht.
4. Klebstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die polymerisierbare organische Säure in Mengen von höchstens 5% im Mischpolymerisat vorhanden ist.
5. Klebstoff nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischpolymerisate als Komponenten Vinylchlorid, Vinylacetat und eine organische polymerisierbare Säure der Gruppe der Acryl-, Methacryl- und Maleinsäure enthalten.

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