DE881661C

DE881661C - Verfahren zur Herstellung von Alkylaminoacetaldehyddiaethylacetalen

Info

Publication number: DE881661C
Application number: DEO1469A
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr Oesterlin
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Priority date: 1951-02-28
Filing date: 1951-02-28
Publication date: 1953-07-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkylaminoacetaldehyddiäthylacetalen Es ist bisher als eine bekannte Tatsache angesehen worden, daß das in Chlor-, Brom- oder Jodacetal vorhandene Halogen verhältnismäßig wenig reaktionsfähig ist und sich mit Ammoniak oder bestimmten Amin'basen erst bei Temperaturen zwischen iio und i5o° meistens unter Druck umsetzen läßt, wobei außerdem relativ lange Umsetzungszeiten benötigt und nur verhältnismäßig geringe Ausbeuten erzielt werden.
So setzen z. B. L. W o 1 f f (Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, Bid.21, S. 1482 und B.d. 26, S. 1832) sowie A. Wohl (ebendort Bid. 21, S.616) Chloracetal mit alkoholischem Ammoniak bei Temperaturen von 12o bis 1q.0° während io bis 14. Stunden um. Nach L. Rügheimer und P. Schön (ebendort Bd. 41 [19o8.], S. 17 und 18) wird Benzylaminoacetal aus Ben.zylamin und Chloracetal ,.durch Erhitzen auf 13o bis 1q.0° hergestellt. Die Zeit der Einwirkungsdauer ist hier nicht angegeben. Ferner haben J. S. B u c k und S. N. W r e n n (Journal of the American Chemical SOCiety 51, S. 3613 u. ff .) ,das, Verhalten von Chlor-, Brom- und Jodacetal gegenüber alkoholisch-emAmmoniak unter fast gleichen Bedingungen untersucht und bei Jodacetalknapp 5o °/o, bei Bromacetal i 9 % und beiChloracetal i i o/o Ausbeute an Aminoacetal gefunden.
Im Gegensatz dazu wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß sich Bromacetal mit aliphatiseh:en oder aliphatisch-aromatischen Basen ohne Schwierigkeit bei Temperaturen von ioo° und darunter, vorzugsweise bei 7o bis ioo°, ohne Anwendun- von Druck in verhältnismäßig kurzer Zeit zu Alkylaminoacetalen mit hoher Ausbeute umsetzen läßt. Die Vorzüge dieses Verfahrens liegen insbesondere in der Vermeidung' von Temperaturen über ioo° und Wegfall einer Autoklavbehandlung. sowie in der relativ großen: Ausbeute von 70'/o und mehr. Die Erfindung ermöglicht es, die aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Amine mit Ausnahme von Methyl- und Äthylamin im offenen Kolben umzusetzen. Bei Aminbasen, die unter 8o° sieden, wie n-Propylamin, können durch Zusatz eines höher siedenden Lösungsmittels, z. B. Butanol, die jeweiligen Siedepunkte entsprechend erhöht werden.
Da außerdem das Reaktionsgemisch ohne Schwierigkeit mit Turborührvorrichtungen umgewälzt werden kann, läßt sich durch Zusatz von säure- und/ader wasserbindenden Substanzen wie Calcium- oder Bariumoxyd der früher für die Reaktion für notwendig gehaltene Basenüberschuß @veibgehend vermeiden.
Die :so erzeugten Alkylaminoacetale können u. a. als Zwischenprodukt für verschiedene organische Substanzen, z. B. zur Herstellung von Uracilen, Verwendung finden. Beispiele i. ioo g BTomaoetal und i io g n-Amylamin werden gemischt und am Rückflußkühler langsam erhitzt. Bei- 6o° beginnt (das Reaktionsgemisch sich langsam zu verfärben, und bei 8o° setzt eine nicht stürmisch verlaufende Reaktion ein, welche das Gemisch zum Sieden bringt. Nach Ablauf dieser wird noch 6 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt und wie üblich aufgearbeitet. Ausbeute des fraktionierten, n-Amylaminoacetals 75 g' ° 75 0/0.
a. ioo g Bromacetal und 95 g n-Amylamin werden mit--309 feinstgepulvertem Calciumoxyd versetzt und am Rückflußkühler unter Turbinieren erwärmt. Bei 6o° beginnt eine langsame Dunkelfärbung, und bei 8o° setzt eine exotherme Reaktion ein, nach welcher Idas Erhitzen 6 Stunden fortgesetzt wird. Man saugt nach Erkalten von den anorganischen Teilen ab, wäscht sie kurz mit Äther nach und fraktioniert das erhaltene Alkylaminoacetal im Vakuum. Ausbeute 70 g = 70 °/a.
3. ioo g Bromacetal und 75 g Propylamin werden mit 215o ccm trockenem Butanol gemischt und am Rückflußkühler, der einen Quecksilberverschluß trägt, 8 Stunden gelinde gekocht. Man unterschichtet nach Erkalten mit konzentrierter Kaliumcarbon:atlösunig, hebt die Butanolschicht ab, trocknet diese über Kaliumcarbonat und fraktioniert. Ausbeute 62 g = 710/0-.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkylaminoacetaldehyddiäthylacetalen-, dadurch gekennzeichnet, daß Bromacetaldehyddiäthylaaetal mit aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Aminen bei Temperaturen von ioo° und darunter, vorzugsweise bei 7o bis ioo', zu Alkylaminoaoetaldehyddiäthylacetalen umgesetzt wird.