DE870840C - Verfahren zur Herstellung von Acetalen des Acetylacetaldehyds - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acetalen des Acetylacetaldehyds Die Darstellung von Acetalen des Acetylacetaldehyds durch Umsetzung von ß-Halogenvinylketonen mit Alkoholen in Gegenwart alkalisch reagierender Mittel ist bekannt (deutsches Patent 650359). Das Arbeiten mit ß-Halogenvinylketonen ist aber mißlich, da sich dieselben häufig ohne äußerlich erkennbare Einflüsse unter Polymerisation zersetzen.
• Es wurde gefunden, daß man bei Vermeidung dieses Nachteils in guter Ausbeute zu Acetalen des Acetylacetaldehyds gelangt, wenn man die durch Anlagerung von 3 bis 4M01 eines Alkohols an Diacetylen erhältlichen Verbindungen vorsichtig verseift.
• Durch Anlagerung von i Mol Methanol an Diacetylen (I) entsteht Methoxybutenin (II) (deutsches Patent 6oi 822 und französisches Patent 765 74.i), das in Gegenwart von sauren Katalysatoren weitere 2 bis 31M1 Methanol anlagert zum ß-Methoxycrotonaldehyd-dimethylacetal (III) und zu Acetylacetaldehyd-tetramethylacetal (IV). Der Reaktionsverlauf läßt sich wie folgt veranschaulichen Es hat sich nun gezeigt, daß die Verbindungen (III) und (IV) schon durch Einwirkung von Wasser,. rascher noch von schwach angesäuertem Wasser, bereits bei Raumtemperatur Methanol abspalten und in das Dimethylacetal des Acetylacetaldehyds übergehen,. das sich durch fraktionierte Destillation oder dürch..Zusatz Gussalzender Mittel, verbunden mit folgender Destillation aus dem Reaktionsgemisch, leicht erhalten läßt. Eine Trennung des Gemisches der Verbindungen (III) und (IV) vor der Verseifung ist nicht notwendig, da beide Ausgangsstoffe zum gleichen. Endprodukt führen. An Stelle der Methoxyverbindungen können auch andere Alkoxyverbindungen, wie Äthoxy- und Butyloxyverbindungen, Verwendung finden. Beispiel i Zoo g eines Gemisches aus ß-Methoxycrotonaldehyddimethylacetal und Acetylacetaldehyd-tetramethylacetal werden mit ioo ccm Wasser 3 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Die entstandene homogene Lösung wird im Vakuum destilliert. Nach Abnahme des Vorlaufes erhält man Acetyläcetaldehyddimethylacetal vorn Siedepunkt 65 bis 70° unter i6 mm Druck als farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit. Ausbeute 13o g.
• Beispiel 2 5oo ccm Wasser werden mit 2o ccm Eisessig versetzt und dann bei Raumtemperatur iooo g des Acetalgemisches zugegeben. Nach zweistündigem Rühren trägt man 300 g Kaliumcarbonat ein und rührt bis zu deren Lösung. Nach Absitzen trennt man die Salzlösung von der überstehenden Flüssigkeit ab und behandelt letztere so lange weiter mit Kaliumcarbonat, als sich ihr noch Wasser entziehen läßt. Das so getrocknete Öl wird im Vakuum destilliert. Zwischen 66 und 7o° unter 16 mm Druck gehen 7oo g Acetylacetaldehyd-dimethylacetal über.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Acetalen des Acetylacetaldehyds, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Anlagerung von 3 bis q. Mol eines Alkohols an Diacetylen erhältlichen Verbindungen vorsichtig verseift werden.