DE868901C - Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zum Reinigen von DicarbonsaeurenInfo
- Publication number
- DE868901C DE868901C DEB7528D DEB0007528D DE868901C DE 868901 C DE868901 C DE 868901C DE B7528 D DEB7528 D DE B7528D DE B0007528 D DEB0007528 D DE B0007528D DE 868901 C DE868901 C DE 868901C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dicarboxylic acids
- acid
- dicarboxylic
- washing
- impurities
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 alicyclic hydrocarbons dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/14—Adipic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/21—Dicarboxylic acids containing twelve carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsäuren Bei der bekannten Oxydation alicyclischer Kohlenwasserstoffe in flüssiger Phase mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart von Katalysatoren erhält man, gegebenenfalls neben Alkoholen und Ketonen, Dicarbonsäuren, die wegen der ihnen anhaftenden Verunreinigungen nicht unmittelbar weiterverwendet werden können. Durch einfaches Umkristallisieren aus Wasser kann man die Dicarbonsäuren zwar reinigen, doch sind sie auch dann noch für manche Verwendungszwecke ungeeignet, da sie sich beim Schmelzen verfärben. Auch durch mehrfaches Umkristallisieren aus Wasser, das wegen. der damit verbundenen Verluste technisch unbefriedigend ist, lassen sich die für die Verfärbung verantwortlichen Verunreinigungen nicht entfernen. Es wurde nun gefunden, daß sich die durch katalytische Oxydation von alicyclischen Kohlenwasserstoffen mit molekularem Sauerstoff hergestellten Dicarbonsäuren in sehr einfacher Weise reinigen lassen, wenn man die rohen Dicarbonsäuren mit solchen organischen sauerstoffhaltigen Flüssigkeiten, die die Verunreinigungen leicht, die Dicarbonsäuren selbst aber in der Kälte schlecht lösen, wäscht, die gewaschene Dicarbonsäure von den anhaftenden Mengen der Waschflüssigkeit durch Erhitzen, zweckmäßig im Vakuum oder in einem Gasstrom, befreit und dann aus Salpetersäure umkristallisiert.
- Als organische Waschflüssigkeiten eignen sich vor allem niedrigmolekulare sauerstoffhaltige Verbindungen von polarem- Charaktf-#r,. z. B. niedrigmolekulare -Carbönsäüren, -wie .Essigsäure und Propionsäure, Alkohole, wie Methanol undÄthanol, Ketone, Ester, Lactone, wie . B.utyrolacton, .oder Acetale: Diese können auch im Gemisch miteinanderapgewandt werden. Ob ein Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch geeignet ist, läßt sich durch Vorversuche leicht feststellen. Zweckmäßig wäscht man die ausgeschiedene und abfiltrierte oder abg-eschleuderte Rohdicarbonsäure mehrnials mit einer derartigen Flüssigkeit und filtriert oder schleudert zwischen den einzelnen Wäschen jeweils ab. Die dabei erhaltenen Waschlösungen enthalten naturgemäß verschieden große Mengen an Verunreinigungen; man kann die zu den späteren Wäschen einer Charge der Dicarbonsäuren benützten Waschflüssigkeiten zu den ersten-.Wäschen einer weiteren Charge benutzen. Häufig genügt es, bei gewöhnlicher Temperatur zu waschen; bei starker Verunreinigung ist es oft zweckmäßig, die Dicarbonsäuren mit der Waschflüssigkeit zu erhitzen, nach dem Erkalten die Dicarbonsäure abzutrennen und erforderlichenfalls eine weitere Wäschc:bez-g@@vhrilicher Temperatur vorzunehmen.
- Aus den bei der Reinigung erhaltenen Waschflüssigkeiten kann man, die sauerstoffhaltigen Lösungsmittel durch Destillation wiedergewinnen. Der dabei erhaltene.Rückstand; der neben den Verunreinigungen eine. gewisse- Menge an Dicarbonsäuren enthält, entspricht seiner Zusammensetzung nach weitgehend den bei der katalytischen Oxydation alicyclischer Kohlenwasserstoff e nach dem Abtreiben der leicht flüchtigen Bestandteile erhältlichen Rückständen und kann in geeigneter Weise weiterverarbeitet werden.
- Die gewaschen e-Ddarhoi äure._wir.d vor dem Umkristallisieren aus Salpetersäure von- den .anhaftenden Mengen der Waschflüssigkeit durch Erhitzen, zweckmäßig im Vakuum oder in einem Gasstrom, befreit. Die abgetriebenen Dämpfe können kondensiert und für weitere Wäschen benutzt werden.
- Zum Unkristallisieren-kann= man stark verdünnte Salpetersäure, z. B.. 5 bis 2,oo/oige, verwenden.. Man löst die Dicarbonsäure, zweckmäßig im geschlossenen Gefäß, unter erhöhtem Druck bei oberhalb des Siedepunktes der Salpetersäure unter normalen Bedingungen liegenden Temperaturen und läßt sie aus der erhaltenen Lösung auskristallisieren. Man kann auch stärkere, z. B. 4o bis 6oo/oige Salpetersäure verwenden. Es bietet keine Vorteile, noch höhere .Konzentrationen. anzuwenden, da dann durch Oxydationsverluste die Ausbeuten an Dicarbonsäure vermindert werden.
- - Die im nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Gefäß erhitzt man 5oo Teile trockene Rohadipinsäure, wie sie durch katalytische Oxydation von Cyclohexan mit molekularem Sauerstoff erhalten worden ist, mit 5oo Teilen Eisessig 1/4 Stunde lang auf i 18'. Nach dem Erkalten wird der Kristallbrei. abgesaugt, .mit weiteren ioo Teilen Eisessig verrührt und dann erneut abgesaugt. Der Kristallkuchen wird durch Erhitzen im Vakuum auf ios° vom Eisessig befreit. 4oo Teile der so gereinigten Säure werden mit 40o Teilen ioo/oiger Salpetersäure in einem Druckgefäß i Stunde auf iada erhitzt. Beim Erkalten der so erhaltenen Lösung scheiden sich etwa 35o Teile reine Adipinsäure ab. Eine daraus hergestellte Schmelze bleibt bei längerem (Erhitzen auf aod` farblos.
- Verwendet man Propionsäure statt Essigsäure, so ist das Ergebnis ähnlich.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der katalytischen Oxydation alicyclischer Kohlenwasserstoffe mit molekularem Sauerstoff erhaltenenDicarbonsäurenmitsälchen organischen sauerstoffhaltigen Lösungsmitteln, insbesondere niedrigmolekularen Carbonsäuren, Alkoholen, Ketonen, Estern, Lactonen oder Acetalen, die die Verunreinigungen leicht, die Dicarbonsäuren selbst aber in der Kälte schlecht lösen, wäscht, wobei man gegebenenfalls das Gemisch zunächst erwärmt und wieder abkühlt,- die gewaschene D'icarbonsäure von den anhaftenden Mengen der Waschflüssigkeit durch Erhitzen, zweckmäßig im Vakuum oder in einem Gasstrom, befreit und anschließend aus Salpetersäure umkristallisiert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB7528D DE868901C (de) | 1942-06-02 | 1942-06-02 | Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB7528D DE868901C (de) | 1942-06-02 | 1942-06-02 | Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE868901C true DE868901C (de) | 1953-03-02 |
Family
ID=6955433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB7528D Expired DE868901C (de) | 1942-06-02 | 1942-06-02 | Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE868901C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2353513A1 (fr) * | 1976-06-01 | 1977-12-30 | Basf Ag | Procede d'epuration de l'acide adipique |
-
1942
- 1942-06-02 DE DEB7528D patent/DE868901C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2353513A1 (fr) * | 1976-06-01 | 1977-12-30 | Basf Ag | Procede d'epuration de l'acide adipique |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE868901C (de) | Verfahren zum Reinigen von Dicarbonsaeuren | |
| DE1813391C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid aus Phthalsäure | |
| DE1295556B (de) | Verfahren zur Reinigung von Pyrrolidon-(2) | |
| DE949564C (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeuremonomethylester | |
| DE1768629C3 (de) | ||
| DE852849C (de) | Verfahren zur Reinigung von Carbonsaeuregemischen | |
| DE767840C (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure | |
| DE1002339C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung des bei der Oxydation von technischem trans-Dekahydronaphthalin gebildeten Reaktionsgemisches | |
| DE512230C (de) | Verfahren zur Gewinnung von technisch reinem Phthalsaeureanhydrid | |
| DE1074566B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Cyanbenzoesäure | |
| DE1542574C (de) | Verfahren zur Ruckgewinnung von Zinksalzen und höheren Carbon sauren aus Katalysatorschmelzen | |
| DE622405C (de) | Verfahren zur Darstellung ungesaettigter Laktone der alicyclischen Reihe | |
| DE602837C (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer ª‡, ªÏ-Dicarbonsaeuren mit 12 und mehr Kohlenstoffatomen | |
| DE463830C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2, 3, 4-Tetrahydroanthrachinon | |
| DE767846C (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure oder ihren Homologen | |
| DE493482C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Menthol-3 | |
| AT256079B (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure | |
| DE724722C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren | |
| DE1136999B (de) | Verfahren zur Gewinnung von reiner Terephthalsaeure | |
| AT164549B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sterinabbauprodukten | |
| DE1071688B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Oxydationsgeschwindigkeit der bei Luftoxydation von xylol oder von gemischen aus xylol und p-toluylsaeuremethylestern anfallenden gemische | |
| AT158266B (de) | Verfahren zur Darstellung von Pregnanol-(3)-on-(20) und Allo-pregnanol-(3)-on-(20) oder deren Derivaten. | |
| AT333728B (de) | Verfahren zur gewinnung von dimethylterephthalat und dessen zwischenprodukten sowie di- und trimethylestern von diphenyldi- und -tricarbonsauren | |
| AT127389B (de) | Verfahren zur Reinigung von Rohanthracen. | |
| DE1126855B (de) | Verfahren zur Reinigung roher Terephthalsaeure |