DE862014C - Verfahren zur Herstellung von Acylderivaten sekundaerer Alkohole - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acylderivaten sekundaerer AlkoholeInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Acylderivaten sekundärer Alkohole Vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all---emeinen Formel in der x einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest, R, R' und R" einen Alkylrest bedeuten und N R2 " ein sekundärer Aminrest ist, aus sekundären Alkoholen der allgemeinen Formel Diese Alkohole werden aus Alkylderivaten eines ß-Ketosäureesters der allgemeinen Formel durch. Hydrierung mittels Aluminiumamalgam nach der Patentschrift 853 588 hergestellt.
- Gemäß der Erfindung läßt man einen sekundären Alkohol der allgemeinen Formel mit einem gegebenenfalls substituierten Benzoylhalogenid reagieren. Verwendet man als solches einNitrobenzoyl-, z. B. p-Nitrobenzoylhalogenid, so kann das erhaltene p-Nitrobenzoylderivat anschließend zum p-Aminobenzoylderivät reduziert werden.
- In allen Formeln können R, R' und R" identisch oder verschieden sein. Die erhaltenen Benzoyl- oder p-Aminobenzoylderivate stellen sehr-starke Lokalanästetika dar.
- Beispiel i Der durch Hydrierung von a-Äthyl-a-diäthylaminomethylacetessigsäureäthylester erhaltene sekundäre Alkohol wird mittels Benzoylchlorid nach folgendem Schema . verestert 6 g sekundärer Alkohol werden in io bis 16 ccm Chloroform gelöst und allmählich mit einer Lösung von 3,4 g Benzoylchlorid, das in Chloroform gelöst ist, behandelt.
- Wenn die Reaktion beendet ist, destilliert man das Chloroform ab und erhält einen nicht kristallisierten Rückstand, der mit trockenem Äther oder mit Äthylacetat oder mit einem Gemisch dieser zwei Lösungsmittel behandelt wird. Nach der Kristallisation erhäli man 8,8 g Chlorhydrat, das nach Umkristallisation aus einem Alkohol-Äthylacetat-Gemisch bei z38° schmilzt.
- Das Chlorhydrat wird in Wasser gelöst. Die wäßrige, mit Ammoniak behandelte Lösung ergibt einen flockigen Niederschlag, der in verdünntem Alkohol aufgenommen und kristallisiert wird. Der schließlich erhaltene Ester der Benzoesäure schmilzt bei 330.
- Beispiel 2 io,8 g des durch Hydrierung von a-Äthyl-a-piperidinomethylbenzoylessigsäureäthylester erhaltene sekundäre Alkohol werden in Chloroform gelöst und mit einer Lösung von 8,2 g p-Nitrobenzoylchlorid behandelt.
- Indem man genau wie in Beispiel i arbeitet, erhält man 11,5 g Chlorhydrat, das bei 1610 schmilzt.
- io g dieses in Methylalkohol gelösten Chlorhydrats werden durch Behandlung mit Palladiumkohle reduziert.
- Nach der Reduktion filtriert man und verjagt den Methylalkohol durch Vakuumdestillation. Der Rückstand der Vakuumdestillation, der einen nicht kristallisierbaren Rückstand von braungelblicher Farbe darstellt, wird in Wasser gelöst und mit Ammoniak gefällt.
- Die erhaltene Fällung, die flockig ist, wird aus einem Gemisch von Äthylacetat und Petroläther oder in absolutem Alkohol umkristallisiert. Der Ester der p-Aminobenzoesäure, der endgültig erhalten wird schmilzt bei 194' und sein Chlorhydrat bei i89.bis 1990. Ahnliche Benzoyl- und p-Aminobenzoylderivate können aus anderen sekundären- Alkoholen hergestellt werden, z. B. aus den durch Hydrierung von a-Methyl-adiäthylaminomethylacetessigsäureäthylester, a-Äthyla-dimethylaminomethylacetessigsäureäthylester oder a- Methyl - a - dimethylaminomethylbenzoylessigsäureäthylester erhaltenen sekundären Alkoholen.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung eines gegebenenfalls substituierten Benzoylderivates eines sekundären Alkohols der allzemeinen Formel worin x eine gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppe R, R' und R" einen Alkylrest und N R2 " einen sekundären Aminrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man einen sekundären Alkohol der allgemeinen Formel mit einem gegebenenfalls substituierten Benzoylhalogenid umsetzt. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man ein nach Anspruch i erhaltenes p-Nitrobenzoylderivat zu einem p-Arninobenzoylderivat reduziert.
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| BE862014X | 1948-03-27 |
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| DEL3334A Expired DE862014C (de) | 1948-03-27 | 1949-07-30 | Verfahren zur Herstellung von Acylderivaten sekundaerer Alkohole |
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- 1949-07-30 DE DEL3334A patent/DE862014C/de not_active Expired
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