DE858565C - Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden der 1, 3-Dioxanreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden der 1, 3-Dioxanreihe Es wurde gefunden, daß man Sulfonamide der i, 3-Dioxanreihe erhält, wenn man i, 3-Dioxane, die primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, mit Sulfonsäurehalogeniden der Benzolreihe umsetzt, die eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Acylreste substituierte Aminogruppe oder eine in eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe, z. B. eine Urethan-, Ureido-, Nitro-, Azo-oder Azomethingruppe, enthalten.
• Die als Ausgangsstoffe verwendeten Amine der i, 3-Dioxanreihe sind beispielsweise durch Umsetzen von Monochlor-i, 3-dioxanen mit Ammoniak oder primären Aminen zugänglich. Die Mohochlor-i, 3-dioxane sind ihrerseits beispielsweise erhältlich durch Chlarieren von i, 3-Dioxanen oder durch Umsetzen von Chlorolefinen mit Formaldehyd in saurem wäB-rigem Medium bei erhöhten Temperaturen, entsprechend dem Verfahren der französischen Patentschrift 847 255.
• Die Umsetzung der aminogruppenhaltigen Dioxane mit den Sulfonsäurehalogeniden geschieht in der für diese Reaktionen üblichen Weise durch Erhitzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines säurebindenden Stoffes. Die erhaltenen Sulfonamide sind, erforderlichenfalls nach Überführung der in eine Aminogruppe umwandelbaren Gruppe im Benzolrest in eine Aminogruppe, insbesondere in Form der Acylaminoverbindungen, als Heilmittel verwendbar. Vor den üblichen Sulfonamiden zeichnen sie sich beispielsweise in der Wundbehandlung dadurch aus, daB sie neben der bakteriziden auch noch eine stark blutstillende Wirkung besitzen.
• Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i Eine Lösung von 88 Teilen 4-co-Aminomethyl-4-methyl-i, 3-dioxan in Zoo Teilen Methanol versetzt man mit einer Lösung von 16o Teilen Natriumcarbonat in 6oo Teilen Wasser und trägt unter kräftigem Rühren bei einer Temperatur unter 25° 156 Teile N-Acetylsulfanilsäurechlorid ein. Nach kurzer Zeit entsteht ein Kristallbrei, den man nach i Stunde absaugt. Das Rohprodukt wird aus Methanol umkristallisiert (F. i52°). Man erhält so 94 Teile des 4-N-Acetylaminobenzol-i-sulfonsäureamids des 4-co-Aminomethyl-q-methyl-i, 3-dioxans.
• Das 4-co-Aminomethyl-4-methyl-i, 3-dioxan erhält man auf folgende Weise: 4-co-Chlormethyl-4-methyli, 3-dioxan, hergestellt aus Isobutenylchlorid und Formaldehyd, setzt man mit überschüssigem Ammoniak in wäßrigem Medium in Gegenwart von Kupfersulfat bei i25° um, trennt das Amin nach Umlösen über das Chlorhydrat ab und destilliert es (Kp. 195 bis 2oo°).
• Beispiel 2 Zu einer Lösung von 115 Teilen Amino-4-methyl-I, .3-dioxan in 25o Teilen Methanol gibt man unter Kühlung und Rühren langsam 233 Teile N-Acetylsulfanilsäurechlorid. Die Mischung «,ird mit Natriumcarbonatlösung schwach alkalisch gemacht und nach einstündigem Stehen auf ein Viertel des Volumens eingedampft. Nach dem Abkühlen kristallisiert das 4-N-Acetylaminobenzol-i-sulfonsäureämid des Amino-4-methyl-i, 3-dioxans aus. Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Methanol bei i34°.
• Zur Herstellung des Amino-4-methyl-i, 3-dioxans behandelt man Chlor-4-methyl-i, 3-dioxan (Kp. 16o bis i7o°), hergestellt durch Chlorierung von 4-Methyli, 3-dioxan, in wäßrigem Medium mit Ammoniak in Gegenwart von Kupfersulfat in einem Druckgefäß bei i2o°. Das Reaktionsprodukt wird mit Säure versetzt, vom Ungelösten befreit, alkalisch gemacht und das Amino-4-methyl-i, 3-dioxan durch Destillation gewonnen (Kp. 18o bis i86°).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCIi: Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden der I, 3-Dioxanreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man I, 3-Dioxane, die primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, mit Sulfonsäurehalogeniden der Benzolreihe umsetzt, die eine Aminogruppe oder eine in eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe enthalten.