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Verfahren zur Herstellung von Lederfettungsmitteln Es wurde gefunden,
daß man vorzügliche Lederfettungsmittel erhält, wenn man bei gewöhnlicher Temperatur
feste oder aus Schmelzen in fester Form erstarrende Gemische aus festen nicht aromatischen
Kohlenwasserstoffen und flüssigen, oberhalb 200° siedenden, ebenfalls nicht aromatischen
Kohlenwasserstoffen einer unvollständigen Oxydation unterwirft.
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Als Ausgangsstoffe dienen beispielsweise die unter der Bezeichnung
Gatsch bekannten Kohlenwasserstoffgemische, z. B. Rückstände aus der Erdöldestillation
oder bei der Kohlenoxydhydrierung erhaltene Gemische, die die genannten Bestandteile
enthalten, z. B. solche, die man erhält, wenn man Kohlenoxyd bei mittleren Drücken
und Temperaturen oberhalb 25o° in Gegenwart von Eisenkatalysatoren mit Wasserstoff
behandelt. Der flüssige Anteil der Ausgangsgemische soll oberhalb etwa 2oo° sieden.
Er kann im übrigen beliebig zusammengesetzt sein, z. B. schmierölartige Eigenschaften
haben und mehr oder weniger große Mengen naphthenische Kohlenwasserstoffe enthalten
oder sogar ganz daraus bestehen. Die Ausgangsgemische können auch eine gewisse Menge
Olefine enthalten.
je nach der Art,desAusgangsgemisches,besonders
wenn es verhältnismäßig wenig flüssige Bestandteile enthält, kann man es vor der
Oxydation einer Hydrierung unterwerfen. Diese wird zweckmäßigerweise so geleitet,
daß sich in gewissem Umfang flüssige Kohlenwasserstoffe bilden. Durch die verschiedenen
erwähnten Maßnahmen hat man es in der Hand, die Eigenschaften der gewünschten Mittel
weitgehend zu ändern und zu beeinflussen.
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Die Oxydation führt man in der für die Oxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen
üblichen Weise aus, z. B. bei Temperaturen oberhalb 8o bis etwa 140' unter Einleiten
von Luft oder anderen sauerstoffhaltigen Gasen und mit Hilfe von Katalysatoren,
wie Manganverbindungen, z. B. Manganstearat. Man braucht die Oxydation nicht bis
zur Bildung einer Carboxylgruppe je Durchschnittsmolekül des Ausgangsstoffes fortzuführen;
beispielsweise kann man sie beim Erreichen einer Säurezahl zwischen 30 und
70 und einer Verseifungszahl unterhalb etwa 12o abbrechen. Im allgemeinen
soll das Oxydationserzeugnis ein spezifisches Gewicht von o,86 bis o,9 bei
70' haben. Flüchtige, auffallend oder unangenehm riechende Begleitstoffe
kann man durch vorsichtiges Abdestillieren aus den Endstoffen entfernen. Nebenbei
entstandene zu stark saure Verbindungen können durch mehrstündiges Erhitzen der
Endstoffe auf höhere Temperaturen, z. B. solche zwischen 16o und 20o°, unwirksam
gemacht werden.
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Die neuen Lederfettungsmittel entsprechen allen Anforderungen bezüglich
der wasserabweisenden sowie der weich- und zähmachenden Wirkung. Sie sind ähnlich
wie Degras imstande, geringe :Mengen Wasser aufzunehmen, so daß sie sehr leicht
in das Leder eindringen und bei der Mitverwendung von Fettstoffen eine gute Verteilung
dieser Stoffe gewährleisten. Beispiel t Aus entasphaltierten Erdölrückständen durch
Ausziehen mit flüssigem Propan gewonnener Erdölg-atsch, der neben festen paraffinischen
und naphthenischenKohlenwasserstoffen noch etwa 22% flüssige nicht aromatische schmierölartige
Anteile enthält, wird in Gegenwart von Manganstearat bei 11o bis 1150 mit Luft bis
zu einem spezifischen Gewicht von 0,875 bis 0,89o (bei 7o0) oxydiert. Der
Schmelzpunkt beträgt etwa 450. Die flüchtigen Anteile werden durch Destillation
unter vermindertem Druck bei 1000 entfernt.
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Nun schmilzt man 12 Teile dieses Erzeugnisses, gegebenenfalls nach
dem Einrühren von 2 Teilen Wasser, mit 6 Teilen Tran oder eines Tranaustauschstoffes,
z. B. chloriertem Kogasin, und verwendet das erhaltene Mittel zum Schmieren von
angefeuchtetem Fahlleder. Das so behandelte Leder ist sehr griffig, voll, geschmeidig
und zugfest. Beispiel 2 Ein vom Asphalt befreiter fester Rückstand aus der Erdöldestillation
vom Schmelzpunkt etwa 42' wird schwach hydriert, bis sein spezifisches Gewicht (bei
7o0) o,815 beträgt. Das hydrierte Erzeugnis, das bei etwa 380 schmilzt und neben
festen etwa 28% bei gewöhnlicherTemperatur flüssige,aberhall) 320' siedende
Anteile enthält, wird dann auf die in Beispiel t beschriebene Weise bis zu einem
spezifischen Gewicht von o,89 (bei 70°) oxydiert und noch kurze Zeit auf 170 bis
200° erhitzt; man kann dabei geringe Mengen, z. ß. 0,5 bis 20/0, eines basischen
Stoffes zugeben, z. B. Hexamethylentetramin. Das erhaltene Erzeugnis kann auf die
in Beispiel t beschriebene Weise angewandt werden. Beispiel 3 Ein durch Behandeln
mit flüssigem Propan vom Asphalt befreiter Erdölgatsch, der zwischen 20 und 30%
Schmierölanteile enthält, wird bis zu einem spezifischen Gewicht von 0,825
bis 0,830 (bei 7o0) hydriert und dann bis zu einem spezifischen Gewicht von
o,855 bis 0,86o (bei 7o0) auf die in Beispiel t beschriebene Weise oxydiert. Das
erhaltene Erzeugnis ist ein ausgezeichnetes Fettungsmittel für Fahlleder. Man wendet
beispielsweise auf too kg angefeuchtetes Fahlleder 17 kg des Mittels an. Das Leder
ist schön hell, voll, griffig und zugfest und ausgezeichnet wasserabstoßend.