DE85566C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
- C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.N$
Bei der Condensation von Benzylidenamidoacetal C6H5- CH = NCH2- CH(OC2 ifj2
nach der von Pomeranz (Mon. für Chem. 14, 116) mitgetheilten Methode erhält man nur
2 bis 22/2 pCt. von der berechneten Ausbeute
an Isochinolin. Später hat Pomeranz (Mon. für Chem. 1 5, 299) ein Verfahren ausgearbeitet,
das die Ausbeute an Isochinolin wesentlich erhöht und auch Gegenstand eines Patentes
(D. R. P. Nr. 80044) geworden ist.
Da Anmelder gefunden hatte (Ber. d. d. chem. Ges. XXVI, 419, und D. R.'P. Nr. 73700),
dafs Benzoesäureacetolester im Gegensatz zu gewissen Alkyloxylderivaten desselben nicht
condensationsfähig sei, dafs aus dem ersteren keine Isocumarinderivate und weiterhin Isochinolinderivate
gewonnen werden können, war er auf die Prüfung der Frage hingewiesen, ob
die Condensationsfähigkeit des Benzylidenamidoacetals ebenso wie diejenige des Benzoesäureacetolesters
durch die Einführung bezw. das Vorhandensein von Alkyloxylgruppen verändert werde. Es wurde nun in der That
gefunden, dafs gewisse Oxybenzaldehydderivate, nämlich diejenigen, welche sich von m-Oxybenzaldehyd
ableiten, wie z. B. m-Methoxybenzylidenamidoacetal und m -Aethoxybenzylidenamidoacetal,
durch die Einwirkung von Condensationsmitteln, wie Schwefelsäure, leicht in Isochinolinderivate übergeführt werden. Bei
den analogen Derivaten des o- und p-Oxy-
Sdp.
m-Methoxyisochinolin 34 mm Druck 182—186°
m-Aethoxyisochinolin 27 mm Druck 182—1830
benzaldehyds gelingt die Ueberführung in Isochinolinderivate dagegen nicht.
Zur Darstellung von Alkyloxyisochinolinderivaten wird z. B. wie folgt verfahren:
ι Theil m - Methoxybenzylidenamidoacetal,
dargestellt durch Vermischen von m-Mefhoxybenzaldehyd mit Amidoacetal und Trennung
des entstehenden Wassers, wird in 4 Theilen concentrirter Schwefelsäure, die vortheilhaft
durch Eisessig verdünnt ist, gelöst; die. erhaltene Lösung bleibt etwa 2 Tage stehen
und wird sodann in Wasser gegossen. Aus der Lösung kann das m-Methoxyisochinolin
entweder durch Pikrinsäure als Pikrat gefällt werden, oder die Base wird durch Alkalien
freigemacht und entweder in Aether aufgenommen oder mit Wasserdampf destillirt.
Verwendet man an Stelle von m-Methoxybenzylidenamidoacetal
das m - Aethoxybenzylidenamidoacetal, so erhält man bei gleichen Verfahren das m-Aethoxyisochinolin.
m - Methoxy- und m-Aethoxybenzylidenamidoacetal sind farblose OeIe, die im luftverdünnten
Raum unzersetzt destilliren; ersteres siedet bei 15 mm Druck bei 1910, letzteres bei
35 mm Druck bei 2200.
m-Methoxy- und m-Aethoxyisochinolin sind farblose OeIe, die auch im Kältegemisch nicht
krystallisiren; die Pikrate derselben sind in Wasser fast unlöslich; die Platindoppelsalze
bilden feine Nadeln.
Pikr. Schmp. Plt.-Slz. Schmp.
*93— !94° 235—2360
*93— !94° 235—2360
202° 245° unter Zersetzung.
Versucht man unter denselben oder auch modificirten Bedingungen die Condensation von
o-Methoxy- oder p-Methoxybenzylidenamidoacetal durch Schwefelsäure zu Isochinolinderivaten,
so erhält man keine Spur eines Isochinolinderivats. Es wurde z. B. ι Theil o-Methoxybenzylidenamidoacetal
(schwach gelbliches, unter 22 mm Druck bei 2010 siedendes
OeI) in die vierfache Menge Schwefelsäure eingetragen, die Lösung 2 Tage stehen gelassen
und sodann aut etwa entstandenes Isochinolinderivat untersucht, indem die verdünnte, von
rothen harzigen Pmducten befreite und dann alkalisch gemachte Lösung mit Aether ausgezogen
und aus dem nach dem Verdunsten des Aethers in nur minimaler Menge bleibenden Rückstand ein Pikrat der erwarteten Base zu
gewinnen gesucht wurde; es resultirte nur ein geringer harziger Niederschlag. Nicht anders
war das Resultat, als der Versuch mit Schwefelsäure unter Zusatz von Eisessig oder mit
Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur angestellt wurde. Ein gleiches negatives Ergebnifs
hatten auch Versuche mit p-Methoxybenzylidenamidoacetal (dickes OeI vom Sdp. 224° bei
44 mm Druck); die Entstehung eines Isochinolinderivats konnte auch hier nicht beobachtet
werden.
Die neuen Verbindungen m-Methoxyisochinolin und m-Aethoxyisochinolin finden Verwendung
für medicinische Zwecke.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung alkyloxylirter Isochinoline, darin bestehend, dafs man die
Verbindungen von Amidoacetal mit alkylirten m - Oxybenzaldehyden durch Einwirkung
von Schwefelsaure condensirt.
2. Anwendung des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens für die Darstellung von
m-Methoxyisochinolin und m-Aethoxyisochinolin aus m - Methoxy- bezw. m-Aethoxybenzylidenamidoacetal.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE85566C true DE85566C (de) |
Family
ID=357698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT85566D Active DE85566C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE85566C (de) |
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0
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