DE854517C - Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-ReiheInfo
- Publication number
- DE854517C DE854517C DEB14050A DEB0014050A DE854517C DE 854517 C DE854517 C DE 854517C DE B14050 A DEB14050 A DE B14050A DE B0014050 A DEB0014050 A DE B0014050A DE 854517 C DE854517 C DE 854517C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyclopentanoperhydrophenanthrene
- series
- radical
- preparation
- side chains
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 125000001650 tertiary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N Progesterone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMFNILZOJDQLW-QAGGRKNESA-N androst-4-ene-3,17-dione Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 AEMFNILZOJDQLW-QAGGRKNESA-N 0.000 description 1
- 229960005471 androstenedione Drugs 0.000 description 1
- AEMFNILZOJDQLW-UHFFFAOYSA-N androstenedione Natural products O=C1CCC2(C)C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC2=C1 AEMFNILZOJDQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229960003387 progesterone Drugs 0.000 description 1
- 239000000186 progesterone Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe Seitenkettendiene der C%#clopentanoperhydrophenanthren-Reilie der allgemeinen Formel in welcher Ri den gegebenenfalls in gewünschter und geeigneter Weise substituierten, gesättigten oder ungesättigtenCyclopentanoperhvdrophenanthren-Rest und RL einen Alkvlrest bedeuten, R3 und R,, verschieden oder gleich und Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Aralk0 sein können, sind bereits auf einem recht komplizierten Wege, nämlich durch Abbau von Gallensäuren, hergestellt worden (vgl. Helv. Chim. Acta Bd. 29, S.627 [r946]). Es wurde nun gefunden, daß sich derartige Diene der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe auf eine viel einfachere Weise herstellen lassen, wenn man von 2o-Ketopregnan- bzw. -pregnenverbindungen, welche in geeigneter Weise substituiert sein können, oder deren Cl-Homologen ausgeht. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung besteht demgemäß darin, daß man am Kohlenstoffatom 2o derartiger Verbindungen unter Ausbildung einer tertiären Alkoholgruppe einen solchen Alkylenrest einführt, daß sich die neu entstehende Oxygruppe in f-Stellung zur nächsten Doppelbindung befindet und die erhaltenen Derivate mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt. Überraschenderweise findet unter diesen Verhältnissen eine Wasserabspaltung überwiegend unter Ausbildung einer C"-C"-Doppelbindung statt, während sich sonst eine solche vorzugsweise zwischen den Kohlenstoffatomen C20 und C17 ausbildet (vgl. z. B. Patentschriften 695 774 und 7o4 8i8).
- Die verfahrensgemäß vorzunehmende Einführung eines Alkylenrestes unter gleichzeitiger Bildung einer tertiären Alkoholgruppe am KOhlenstoffatOm 2o kann nach den hierfür an sich bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch Umsetzung des Ketons mit metallorganischen, vorzugsweise magnesiumorganischen Verbindungen, oder mittels der entsprechenden a-Halogenfettsäureester in Gegenwart von Zink oder durch Anlagerung entsprechender Homologe des Acetylens. Die Wasserabspaltung wird in ebenfalls üblicher Weise mit Dehydratisierungsmitteln, z. B. Phosphoroxychlorid oder Eisessig, oder auch auf thermischem Wege bewirkt, wobei die Bedingungen so zu wählen sind, daß keine Allylumlagerung eintritt. Der Beweis für die Wasserabspaltung in der gewünschten Richtung ergibt sich daraus, daß man bei geeigneter Spaltung das 2o-Keton zurück erhält, d. h. wenn man dafür sorgt, daß sonstige Änderungen am Molekül ausgeschlossen bleiben.
- Die Verfahrensprodukte werden als Pharmazeutika oder als Zwischenprodukte zu deren Herstellung verwendet.
- Beispiel a) A5-2o-Allylpregnendiol (0,20) In zoo ccm absolutem Äther, welcher 5 g Magnesiumband reinst enthält, werden bei Zimmertemperatur unter kräftigem Rühren 5 ccm frischdestilliertes Allylbromid eingetragen. Nach kurzer Zeit tritt unter heftigem Sieden Reaktion ein. Man läßt noch kurze Zeit kochen, worauf die Lösung von dem aktivierten Magnesium abgegossen wird. Nun wird dieses mit 200 ccm absolutem Äther versetzt und unter kräftigem Rühren eine Lösung von zo g Ab-Pregnenol(3)-on(2o)-acetat und 15 ccm Allylbromid in loo ccm absolutem Äther zugetropft, wobei dafür gesorgt wird, daß der Kolbeninhalt in lebhaftem Sieden erhalten bleibt, indem man zweckmäßigerweise in entsprechenden Zeitabständen etwas Magnesiumband nachträgt; Dauer etwa 2 Stunden. Man erhält während der Umsetzung zunächst eine pulverartige Fällung, die schließlich gummiartig wird. Nach Beendigung der Reaktion läßt man noch weitere 2 Stunden sieden und zersetzt schließlich nach Abkühlung mittels Salzsäureeiswasser. Hierauf wird abfiltriert, das Filtergut neutral gewaschen, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert. Der Schmelzpunkt des in einer Menge von 9,4 g erhaltenen AS-2o-Allylpregnendiols (0,20) beträgt 121 bis 123° (unter Zersetzung) ; [a] D =-59,5°. b) d4; 20% 23-3-Ketocholatrien zo g des in der vorigen Stufe erhaltenen Diols werden zum 44; 23-3-Keto-2o-oxycholadien vom Schmelzpunkt 168 bis 17z° ([a] D = + 63,6°, =238 m ,u; s = 162oo) oxydiert.
- Zur Wasserabspaltung werden in ein Gemisch von 300 ccm absolutem Pyridin und 25 ccm frischdestilliertem Phosphoroxychlorid zo g des Ketons eingetragen. Man kocht 30 Minuten unter Rückfluß .und rührt das Reaktionsprodukt in etwa 51 Wasser ein. Hierauf wird unter Eiskühlung und starkem Rühren langsam bis zur schwach sauren Reaktion mit konzentrierter Salzsäure versetzt. Man saugt den Niederschlag ab, wäscht ihn neutral und löst ihn in einem Benzol-Alkohol-Gemisch. Die Lösung wird unter wiederholter Zugabe von Benzol wasserfrei destilliert. Man dampft hierauf zur Trockne und reibt mit wenig Alkohol an. Nach Umkristallisation aus Alkohol werden 7,5 g des bei 158 bis 161° schmelzenden 44:.20; 23-3-Ketocholatriens erhalten; R"," = 240 mfl ; e = 33 8oo. Die Substanz gibt mit der Vorstufe eine Schmelzpunktsdepression auf 145°.
- 1 g 44; 20; 23-3-Ketocholatrien wird in 3o ccm Chloroform gelöst und mit 8o ccm 95 0/0igem Eisessig versetzt. Dazu wird eine Lösung von o,8 g Chromsäure in zo ccm 95 0/0igem Eisessig so langsam zulaufen gelassen, daß die Temperatur nicht über o° steigt: Die Lösung bleibt dann noch 2 Stunden bei zo° stehen. Nach Zerstörung der überschüssigen Chromsäure mit Bisulfit bei -15° werden im Vakuum, nach wiederholter Zugabe von Wasser, Eisessig und Chloroform abdestilliert. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen und neutral gewaschen. Durch chromatographische Trennung werden 300 bis 400 mg Progesteron von Schmelzpunkt z28° erhalten. Für den Fall einer Wasserabspaltung zwischen C20 und C17 müßte das Trien bei der Oxydation Androstendion (3, 17) ergeben; dieses konnte trotz chromatographischer Trennung nicht gefunden werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe der allgemeinen Formel in welcher R1 den gegebenenfalls in gewünschter und geeigneter Weise substituierten, gesättigten oder ungesättigten Cyclopentanoperhydrophenanthren-Rest und R2 einen Alkylrest bedeuten, R3 und R4 verschieden oder gleich und Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Aralkyl sein können, dadurch gekennzeichnet, daß man am Kohlenstoffatom 2o von gegebenenfalls entsprechend substituierten 2o-Ketopregnan- bzw. -pregnenverbindungen oder deren C21-Homologen unter gleichzeitiger Umwandlung der Ketogruppe in eine tertiäre Alkoholgruppe einen Alkylenrest in an sich bekannter Weise einführt und die erhaltenen Derivate unter solchen Bedingungen mit wasserabspaltenden Mitteln in üblicher Weise behandelt, daß eine Allylumlagerung nicht stattfindet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB14050A DE854517C (de) | 1951-03-07 | 1951-03-07 | Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB14050A DE854517C (de) | 1951-03-07 | 1951-03-07 | Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE854517C true DE854517C (de) | 1952-11-04 |
Family
ID=6957817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB14050A Expired DE854517C (de) | 1951-03-07 | 1951-03-07 | Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE854517C (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6057439A (en) * | 1994-08-04 | 2000-05-02 | Pherin Corporation | Steroids as neurochemical stimulators of the VNO to alleviate symptoms of PMS and anxiety |
| US6066627A (en) * | 1994-08-04 | 2000-05-23 | Pherin Corporation | Steroids as neurochemical initiators of change in human blood levels of LH |
| US6117860A (en) * | 1994-08-04 | 2000-09-12 | Pherin Pharmaceuticals, Inc. | Steroids as neurochemical stimulators of the VNO to treat paroxistic tachycardia |
| US6331534B1 (en) | 1994-08-04 | 2001-12-18 | Pherin Pharmaceuticals, Inc. | Steroids as neurochemical stimulators of the VNO to alleviate pain |
-
1951
- 1951-03-07 DE DEB14050A patent/DE854517C/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6057439A (en) * | 1994-08-04 | 2000-05-02 | Pherin Corporation | Steroids as neurochemical stimulators of the VNO to alleviate symptoms of PMS and anxiety |
| US6066627A (en) * | 1994-08-04 | 2000-05-23 | Pherin Corporation | Steroids as neurochemical initiators of change in human blood levels of LH |
| US6117860A (en) * | 1994-08-04 | 2000-09-12 | Pherin Pharmaceuticals, Inc. | Steroids as neurochemical stimulators of the VNO to treat paroxistic tachycardia |
| US6331534B1 (en) | 1994-08-04 | 2001-12-18 | Pherin Pharmaceuticals, Inc. | Steroids as neurochemical stimulators of the VNO to alleviate pain |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1195748B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1'-substituierten 17alpha, 21-(1'-Alkoxy)-methylendioxysterioden | |
| DE1493080C3 (de) | Spiro(steroid-6,l'-cyclopropane) und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE854517C (de) | Verfahren zur Herstellung von Seitenkettendienen der Cyclopentanoperhydrophenanthren-Reihe | |
| DE1222920B (de) | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung durch einen sauerstoffhaltigen Substituenten substituierten 19-Methylenderivaten der Androstanreihe | |
| CH494219A (de) | Verfahren zur Herstellung einer Androsten-Verbindung | |
| DE2319873C2 (de) | 16-O-Alkylderivate von Gitoxigenin-digitoxosiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
| DE2109555B2 (de) | Neue 15 a , 16 o -Methylensteroide, diese enthaltende Arzneimittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2137557C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acyloxy Delta 4 androstenen bzw ostrenen | |
| DE2217404C3 (de) | Neue herzwirksame Cardenolid-Rhamnoside | |
| DE1264441B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17alpha-AEthinyl-delta 5(10-19-nor-androsten-17beta-ol-3-on und 17alpha-AEthynil-19-nor-testosteron sowie dessen Estern | |
| DE2154382C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von delta hoch 16- 21-Acyloxy- und delta hochi 6 ^i-Hydroxy^O-ketosteroiden und von deren Des-A- und Des-AB-derivaten | |
| DE1443546C (de) | Verfahren zur Herstellung von 6 Methyl Delta hoch 14 steroiden der Pregnanreihe | |
| DE1793738C3 (de) | 3-0A-11 beta-OB-17alpha-R-17beta-OH-östra-1,3,5 (10)-trlene und diese enthaltende Arzneimittel | |
| DE2101813C3 (de) | Neue 17alpha-(2',3'-difluormethylenprop-1 '-en-1 '-yl)-östra-4-en-3-one, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Mittel | |
| DE1939164A1 (de) | 14beta-Hydroxy-15alpha-acyloxy-cardenolide | |
| DE962434C (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Steroidreihe | |
| DE1907804C3 (de) | 4-Chlor-1alpha,2alpha;6alpha,7alphadimethylen-3-keto-4-pregnene, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltendes Mittel | |
| DE1618980C3 (de) | In 17-Stellung substituierte 11, 13beta-Dialkylgon-4-en-3,17beta-diole und deren Ester | |
| AT232203B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3β-Hydroxy-6-methyl-Δ<5>-steroiden | |
| DE1250433B (de) | Verfahren zur Herstellung von Zl2 4-Steroiden der Androstan- 19-Norandrostan Pregnan oder 19 Norpregnanreihe | |
| DE1073492B (de) | Verfahren zur Herstel lung von 6 Methylsteroidverbmdungen | |
| DE1193041B (de) | Verfahren zur Herstellung von delta 7-, delta 7,9,(11)-, delta 7,9,(11),16-, delta 7, delta 8- oder delta 8,16-Steroiden | |
| DEC0008002MA (de) | ||
| DE1126384B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17 ª‡-niedrig-Alkyl- und 17ª‡-niedrig-Alkinylderivaten des 19-Nor-í¸-androsten-3ª‰, 17ª‰-diols | |
| DE1058988B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3ª‰-Hydroxy-6-methyl-?-steroiden |