DE848047C

DE848047C - Verfahren zur Gewinnung von Dioxan

Info

Publication number: DE848047C
Application number: DEB6355D
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-07-28
Filing date: 1944-07-28
Publication date: 1952-09-01

Description

Verfahren zur Gewinnung von Dioxan Die Gewinnung von wasserfreiem Dioxan aus seinen wäßrigen Lösungen, wie sie üblicherweise bei der Herstellung von Dicixan erhalten werden, ist deshalb sch«ierig, weil Dioixan finit Wasser ein azeotropes Gemisch bildet, (las etwa 200j('Wasser enthält, aus dem reines Dioxan durch Destillation nur unter Verwendung von Hilfsflüssigkeiten gewonnen werden kann. Diese; Verfahren ist umständlich und kostspielig.
Es wurde nun gefunden, claß man Dioxan in einfacher Weise aus seinen wäßrigen Lösungen gewinnen kann, wenn man die wäßrigen Dioxanlösungen mit so viel Alkaliliv(ir@@wcl versetzt, daß sich zwei Schichteil bilden, die obere Schicht abtrennt und diese gewiinschtenfalls in bekannter Weise noch weiter entwässert. Man kann den Dioxanlösungen entweder konzentrierte Alkalihydroxvdlösungen zusetzen oder so viel festes Alkalihvdroxyd zugeben, (laß mit dein in den Lösungen vorhandenen Wasser eine konzentrierte Alkalihydroxydlösung entsteht. Die Verwendung von konzentrierten Alkalihydroxydlösungen, insbesondere von technischen Alkalilaugen, ist besonders vorteilhaft, da diese billiger und leichter zu handhaben sind als die festen Alkalihydroxyde.
Es ist vorteilhaft, zusammen mit dem Alkalihvdrox@-d noch I\eutralsalze zu verwenden, die man ebenfalls in fester Forin zusetzen kann, so daß sich in vier Dioxanlösung erst die konzentrierte Neutralsalzlösung bildet.
Etwa im Dioxan vorhandene Aldehyde werden bei der Behandlung durch Verharzung in nicht flüchtige Verbindungen übergeführt, von denen das Dioxan leicht zu trennen ist. Zur Entfernung etwa anwesender Peroxyde kann man den Behandlungslösungen Stoffe zusetzen, die auf die Peroxyde zersetzend wirken, z. B. Alkalisulfite.
Stark verdünnte Dioxanlösungen werden zur Einsparung von Alkalihydroxyden zweckmäßig vor der Behandlung durch azeotrope Destillation auf etwa 800,'o konzentriert.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 2ooo Teile einer 75°igen wäßrigen Dioxanlösung verrührt man mit 215 Teilen 5oo/oiger Natronlauge. Die sich ausbildenden zwei Schichten werden voneinander getrennt. Die untere Schicht besteht aus 62c1 Teilen einer etwa i7o/oigen Natronlauge, die nur etwa 5 Teile Dioxan enthält. Die obere Schicht bestellt aus 1,595 Teilen eines 94o;'oigen Dioxans, aus denen bei der Destillation nach Abtrennung eines azeotrop siedenden Vorlaufs voll 45o Teilen eines etwa Soo/oigen Dioxans 1140 Teile reines wasserfreies Dioxan erhalten werden. Der Vorlauf kann einem folgenden Ansatz wieder zugegeben werden.
Beispiel 2 2ooo Teile eines konstant siedenden Dioxan-Wasser-Gemisches (So : -20) werden mit 12o Teilen einer 5oo/oigen Natronlauge und ioo Teilen einer ges"'ittigten Kochsalzlösung verrührt. Von den sich ausbildenden zwei Schichten besteht die obere aus i7oo Teilen eines 94o/oigen Dioxans, die, wie im Beispiel t angegeben, durch Destillation auf reines wasserfreies Dioxan \-eiarbeitet werden können.
Beispiel 3 iooo Teile 8o°,'oiges wäßriges Dioxan, das noch kleine Mengen Aldehyde und Perlixvtle enthält,,werden mit 24o Teilen einer 45o;-oigen Kahlatige, der il> "heile wasserfreies Natriumsulfit zugesetzt wurden, verrührt. Nach dem Abtrennen der unteren, stark braun gefärbten wäßrigen Schicht erhält man 84o Teile eines von Aldehyden und Peroxyden freien Dioxans, aus dem durch Destillation in der im Beispiel i angegebenen Weise reines wasserfreies Dioxan gewonnen werden kann.

Claims

PATFNTANSPKt-(;HF,: i. \-erfaliren zur Gewinnung von I)ioxan aus seinen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Dicixanlösungen mit so viel Alkalihydroxyd in fester Form oder als konzentrierte wäßrige Lösung versetzt, daß sich zwei Schichten bilden, die obere Schicht abtrennt und diese gewünschtenfalls in bekannter Weise weiter entwässert.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Neutralsalze niitverwendet.
3. Verfahren nach Anspruch r und 2, dadurch gekennzeichnet, daß inan @er@@xv@lczersetzende Stoffe initvenvelltlc@t.