DE846794C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Vinylaethern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, aus Vinyläthern Es ist bekannt, daß man durch Polymerisation von Vinylätliern mittels Friedel-Craftsscher Katalysatoren oder ihrer Additionsverbindungen hochmolekulare Stoffe erhält, die je nach Art der verwendeten Vinyläther und je nach der Polymerisationsweise zähflüssigklebrig, balsamartig, wachs- oder harzartig sind. Polymerisiert man besonders reinen Vinylisobutyläther bei tiefen Temperaturen, vorteilhaft in flüssigem Propan, z. B. mit Borfluorid, so erhält man kautschukartige Polymerisationsprodukte von großer Festigkeit und hoher Elastizität.
• Es wurde nun gefunden, daß man durch Polymerisation von Gemischen aus Vinylisobutyläther und Diisobutylen oder Triisobutylen oder beiden mittels Friedel-Craftsscher Katalysatoren oder deren Additionsprodukte, z. B. mit Wasser, Alkoholen, Äthern, Säuren u. dgl., Mischpolymerisate mit neuartigen Eigenschaften erhält.
• Diisobutylen und Triisobutylen sind durch Polymerisieren von Isobutylen in bekannter Weise erhältlich. Sie entstehen dabei als Gemische verschiedener Stereoisomerer. Die einzelnen Fraktionen dieses Isomerengemisches verhalten sich bei der Polymerisation mit Vinylisobutyläther jeweils etwas verschieden. So gibt in einem Mischpolymerisat mit Vinylisobutyläther z. B. eine Fraktion des Diisobutylens, die zwischen io3 bis io6° siedet, bereits bei einem Anteil von io bis 15 °/o die gleiche Wirkung wie das unfraktionierte Diisobutylen bei einem Anteil von 2o bis 25',/,.
• Die Polymerisation wird im allgemeinen bei möglichst tiefer Temperatur äusgeführt; zweckmäßig arbeitet man bei etwa - 45 bis - 70° und polymerisiert in einem Lösungsmittel, das durch die frei werdende Polyrnerisationswärme zum Sieden kommt, wodurch man die Polymerisationswärme bequem abführen kann. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. flüssiges Propan, Propylen oder Gemische davon. Die Polymerisation erfolgt im allgemeinen im Augenblick der Zugabe des Polymerisationsmittels, z. B. des Borfluorids. Es hat sich aber bezüglich Ausbeute und Qualität des Polymerisats als vorteilhaft herausgestellt, die Polymerisatiön nicht zu rasch ablaufen zu lassen, was man zweckmäßig dadurch erreicht, daß man die erforderliche Menge Katalysator, z. B. Borfluorid, nicht auf einmal hinzugibt, sondern nur einen schwachen Strom von Borfluorid in die Lösung einleitet. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch zweckmäßig mit Wasser versetzt, um die restlichen Anteile des Lösungsmittels auszutreiben, und durch Zugabe von Ammoniak der Polymerisationskatalysator zerstört. Man erhält so eine schwammartige, waschlederartig sich anfühlende Masse, die sich leicht in Flocken zerrupfen oder durch Schneiden leicht in Schnitzelform bringen läßt. Das Polymerisat wird mit Wasser gewaschen, was zweckmäßig so geschieht, daß man es in zerkleinerter Form mehrmals wie einen Schwamm ausdrückt und sich wieder vollsaugen läßt. Dabei fallen die zunächst zusammengepreßten Flocken oder Schnitzel infolge ihrer Elastizität wieder auseinander. Die Masse wird dann zweckmäßig im Luftstrom bei 5o bis 6o° getrocknet.
• Die erhaltenen Mischpolymerisate schmelzen im Gegensatz zu reinem Polyvinylisobutyläther in einem verhältnismäßig kurzen Temperaturintervall. Obwohl sie bei tieferer Temperatur als Polyvinylisobutyläther schmelzen, sind sie klebfrei. Diese Eigenschaft gestattet ihre Anwendung als plastische Masse auch in Fällen, in denen Polyvinylisobutyläther wegen seiner Neigung zum Kleben weniger geeignet ist.
• Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Raumteile. Beispiel i 8o Teile hochgereinigter Vinyjisobutyläther und 2o Teile Diisobutylen vom Siedepunkt ioi bis 1o3° werden mit 35o Teilen flüssigem Propan versetzt. In die auf - 6o° gekühlte Mischung wird Borfluorid in schwachem Strom eingeleitet. Sobald die Polymerisation einsetzt, was sich durch lebhaftes Kochen des Reaktionsgemisches anzeigt, wird das Einleiten von Borfluorid unterbrochen. Gegen Ende der Polymerisation, welches nach etwa 3o bis 45 Sekunden erreicht ist und durch Nachlassen des lebhaften Siedens erkennbar ist, leitet man noch einmal für die Dauer von etwa 5 Sekunden Borfluorid ein. Im Reaktionsgefäß befindet sich eine zähflüssige, leimartige, farblose Masse. Diese wird mit Wasser übergossen. Es findet lebhaftes Verdampfen von Propan statt, wobei sich das entstandene Polymerisat sehr stark zu einer weißen, nicht klebrigen, leicht zerreißbaren Masse aufbläht. Unter Umständen kann aber das Polymerisat beim Zugießen von Wasser statt in einer zusammenhängenden Masse in kleinen Flocken erhalten werden. Entsteht es als zusammenhängende Masse, wird dieses durch Zerrupfen oder Schneiden zerkleinert, sodann in Wasser gegeben und mit Ammoniak versetzt, um die Reste des Katalysators zu zerstören. Nach mehrfachem Auswaschen mit frischem Wasser wird das Polymerisat bei etwa 55° im Luftstrom getrocknet. Es hat einen K-Wert von 83 und schmilzt bei 74 bis 78°. Beispiel e Unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel i wird eine Mischung von 85 Teilen Vinylisobutyläther und 15 Teilen Diisobutylen (Fraktion vom Sp. io3 bis ioö°) in 35o Teilen flüssigem Propan polymerisiert. Das nach Aufarbeitung wie in Beispiel i erhaltene Polymerisat unterscheidet sich praktisch nicht von dem nach Beispiel i erhaltenen.
• Beispiel 3 Entsprechend den in Beispiel i und 2 genannten Bedingungen werden 75 Teile Vinylisobutyläther und 25 Teile Triisobutylen vom Sp. 176 bis i78° polymerisiert. Das erhaltene Polymerisat unterscheidet sich von den nach den Beispielen i und 2 erhaltenen Polymerisaten durch eine etwas größere Elastizität, höheren K-Wert und höheren Schmelzpunkt. Der K-Wert beträgt 9o, der Sp. 85 bis 9o°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische von Vinylisobutyläther mit Di- und bzw. oderTriisobutylen bei tiefen Temperaturen mittels Friedel-Craftsscher Katalysatoren oder deren Additionsverbindungen polymerisiert.