DE737276C

DE737276C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Halogenbutadien

Info

Publication number: DE737276C
Application number: DEI57657D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Bock
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-04-09
Filing date: 1937-04-09
Publication date: 1943-07-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Halogenbutadien Es wurde gefunden, daß 2-FluOr-3-cltlorbutadien - i, 3 (C H@ = C F - C Cl = C H.), welches durch Abspaltung von Salzsäure aus i, -g-, 4=rricltlor-3-fluorbutan mittels -Alkali-bzw. Erdalkalihydroxyden oder -oxyden erhältlich ist, zu hochmolekularen, kautschukartigen Produkten polymerisiert werden kann.
Die Polymerisation geht schon langsam beim Stehen des Produktes bei Raumtemperatur vor sich und wird durch Wärme, Licht und Katalysatoren beschleunigt. Besonders schnell verläuft die Polymerisation in Emulsion und führt unter geeigneten Bedingungen schon bei gewöhnlicher oder schwach erhöhter Temperatur in kurzer Zeit zu hohen Ausbeuten. Die Polymerisation verläuft unter positiver Wärmetönung und kann durch die üblichen Polymerisationsverzögerer verlangsamt oder in einem gewünschten Stadium festgehalten werden. Die Emulsionspolymerisate fallen meist in Latexform an und können nach den üblichen Verfahren evtl. nach Zumischen von Füllstoffen, Vulkanisiermitteln, Konservatoren, Weichmachern: und anderen plastischen Massen aufgearbeitet oder direkt in Latexform verwendet werden.
Sowohl bei der Stand- und Wärmepolymerisation als auch bei der Emulsionspolyrnerisation werden selbst bei hohen Ausbeuten plastische Produkte erhalten, die auf der Walze nervige Felle liefern und infolge. ihrer Plastizität größere Füllstoffmengen aufnehmen können. Die Polymerisate sind vulkanisierbar. Sie besitzen gute Festigkeit und zeichnen sich durch sehr gute Duellbeständigkeit gegen Lösungsmittel und Öle aus.
Das Fluoratom wirkt im Butadien weit weniger polymerisationsfördernd als das Chloratom; infolgedessen polymerisiert das 2-Fluor-3-chlorbutadien bedeutend schwerer als 2, 3-Dichlorbutadien. Selbst 2-Chlorbutadien pflegt beint Aufbewahren früher mit der Polymerisation einzusetzen als 2-Fluor-3-chlorbutadien. 2 - Fluor - 3 - chlorbutadien polymerisiert in Mischung mit anderen polymerisierbaren Verbindungen zu Mischpolynterisaten, deren Eigenschaften von der Art und Menge der Komponenten abhängen. Schon 5 bis io°%ige Zusätze zum 2-Chlorbutadien bewirken eine ausgeglichenere Wärmepolymerisation, die zu plastischen Mischpolymerisaten führt, die offenbar weniger zum Cyclisieren (bzw. zur Bildung des v ulkanisatähnlichen Polymeren) neigen als polymerisiertes 2-Chlorbutadien. Andererseits polymerisieren Fluorchlorbutadien und Butadien allein. Die Polymerisate sind wesentlich plastischer als die Btttadienemulsionspolymerisate.
Die beschriebenen, fluorhaltigen Polymerisate stellen demnach einen neuen Typ eines synthetischen Kautschuks dar.
Beispiel i Man läßt die Verbindung im zerstreuten Tageslicht bei etwa -2o bis 25° in Gegenwart der drei- bis vierfachen Menge Luft stehen. Nach etwa io Tagen hat sich die Flüssigkeit ohne Verfärbung verfestigt. Danach waren etwa 78 % des Monomeren in ein plastisches, gut walzbares Polymerisat übergegangen.
Beispiel e ioo Gewichtsteile Fluorchlorbutadien werden mit Zoo Gewichtsteilen Natriumoleatlösung (i o °/o) und 0,5 Gewichtsteilen Kaliumpersulfat bei etwa 25° gerührt oder geschüttelt. Nach Verlauf eines Tages ist ein Latex gebildet, der nach Zusatz von Phenyl-f)-naphthylamin koaguliert wird. Nach Beseitigung der Seife bzw. Ölsäure, Trocknung und Auswalzen erhält man in fast quantitativer Ausbeute ein sehr nerviges Fell von guter Plastizität.
Beispiel 3 Go Gewichtsteile 2-Chlorbutadien und io Gewichtsteile Fluorchlorbutadien werden bei etwa 5o° polymerisiert. Nach 3 Tagen hat sich die Masse verfestigt. In etwa .1S gewichtsprozentige Ausbeute wird ein weiches elastisches Polymerisat gewonnen, das in aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich ist.
Beispiel .l Eine Mischung von 6g Gewichtsteilen Butadien und 31 Gewichtsteilen Fluorchlorbutadien wird unter Zusatz von 0,3 Gewichtsteilen. Kaliumpersulfat mit Zoo Gewichtsteilen io°/oiger Natriumoieatlösung bei Raumtemperatur 2 Tage gerührt oder geschüttelt. Danach ist ein Latex gebildet, aus dem in io bis 65°%iger Ausbeute ein plastisches elastisches Polymerisat von speziellen Eigenschaften gewonnen wird. Butadien lieferte unter gleichen Bedingungen in etwa 25°/oiger Ausbeute ein weit weniger plastisches Produkt.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Halogenbutadien, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Fluor-3-chlorbutadien für sich oder in Mischung mit anderen polymerisierbaren Verbindungen der Polymerisation unterwirft.