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Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen Die Erfindung bezieht
sich auf die Herstellung von neuen Pigmentfarbstoffen der Ddoxazinreihe.
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Die neuen Pigmente sind 2, 9-Diphenyltriphendioxazine der allgemeinen
Formel
In dieser Formel bezeichnet X Wasserstoff, Chlor oder Brom.
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Es wurde gefunden, daß diese Dioxazinpigmente durch das im folgenden
zu beschreibendeVerfahren hergestellt werden können und @daß die Farbstoffe dieser
Klasse durch Vermahlen mit einem anorganischen Substrat in besonders wertvolle Form
übergeführt werden können. Dieses Vermahlungsverfahren ist in der amerikanischen
Patentschrift 2,402 167 beschrieben. Nach Entfernung des Substrates aus der Vermahlungsmischwng
wird das Pigment in einer Form erhalten, die zu einem Pulver getrocknet werden kann,
das sich durch ausgezeichnete Verarbeitungseigenschaften und durch wünschenswerte
Schattierungen und Echtheitseigenschaften auszeichnet.
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Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von 2, 9-Diphenyltriphendioxazin
vorgeschlagen, das in den 6- und i3-Stelilungen durch Chlor- oder Bromatome substituiert
werden kann, und die Arbeitsweise .besteht darin, daß ein Ringschluß
des
entsprechendem 2, 5,bi,s-(4' -Diphenylamino)-i, 4-benzochinons oder des entsprechenden
2, 5-bis-(4 -Diphenylamino)-3, 6-dichlor- oder -dibrom-1, 4-benzochinons bewirkt
wird.
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Der Ringschluß kann beispielsweise dadurch durchgeführt werden, @daß,das
2, 5-bis-(4 -Diphenylamino)-i, 4-benzochinon oder die 3, 6-Dichlor- oder -dibromderivate
in einem organischen flüssigen Medium mit einem Kondensationsmittel behandelt werden,
beispielsweise einem Ferri- oder Phosphor-. halogenid oder einem organischen Säurehalogenid,
beispielswheise Benzoylchlorid. Der Ringsch@u$ wird vorzugsweise @in Gegenwart eines
Oxydationsmitt@elis durchgeführt, und gewünschtenfal.Ls kann hierfür ein Kondensationsmittel
verwendet werden, welches selbst ein Oxydationsmittel ist, beispielsweise m-Nitrohenzolsulfonylc'hlorid.
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Das 2, 5-liis-(4 -Diphenylamino)-i, 4-benzochinon und die 3, 6-Dichlor-
oder -dibromderivate können dadurch hergestellt werden, daß 4-Aminodiphenyl mit
Benzochinon-Chloranil oder -Bromanil in Alkohol in Gegenwart von Natriumacotat oder
N atriumbicarbonat umgesetzt werden.
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Die neuen, gemäß der Erfindung hergestellten Pigmente stellen, klare,
bläulic.hrote Pigmente mit guter Lichtechtheit dar, und sie sind außerordentlich
wertvoll für das Mischen mit Kupferphthalocyanin, um die Tönung des letzteren roter
zu machen, und sie ergehen klarere Tönungen, wenn sie mit Kupferphtbalocyanin gemischt
werden, als es bei den übrigen im Handel befindlichen roten Pigmenten der Fall ist,,die
bisher für diesen Zweck verwendet wurden. Darüber hinaus zeigen die Mischungen ein
geringeres Ausbluten in Schellacklacken, d. h. Lösungen von Schellack in Äthanol
und Xy 1o1.
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In den folgenden Beispielen ist die Erfindung erläutert, ohne jedoch
darauf beschränkt zu sein. Die Teile sind Gewichtsteile.
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Beispiel i 4o Teile 2, 5-bis-(4 -Diphenylamino)-3, 6-dichlor-1, 4-benzochinon
(hergestellt in oder noch zu beschreibenden Weiise) werden mit io Teilen m-Nit.robenzolsulfonylchloriid
in 6oo Teilen Chlornaphthalin 2'/z Stunden lang auf 25o° erwärmt. Die Reaktionsmischung
wird auf ioo° abgekühlit, filtriert, zunächst mit Chlornaphthalin und dann mit Benzol
gewaschen und darauf getrocknet. Das erhaltene Produkt besteht aus 2, 9-Diphenyl-6,
13-dichlortriphendioxazin. Dieses Produkt isst ein violettes Pulver, welches in
Wasser, Äthanol und Benzol unlöslich ist.
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DasAusgangsmaterial wird wie folgt hergestellt: 33,8 Teile 4-Aminodiphenyl,
24,6 Teile Chloranil, 27 Teile wasserfreies Natriumacet,at bzw. eine äquivalente
MengeNatriumbicarbonaf un4306T@ile Äthanol werden zusammen unter Umrühren 2 Stunden
lang gekocht. Das @so erhaltene 2, 5-;bi,s-(4 -Diphenylairiino)-3, 6@di'lor-i, 4-benzoch,inon
wird abfiltriert, zunächst mit Äthanol und dann mit ,Wasser gewaschen und schließlich
getrocknet. Beispiel 2 i5oTeile 2, 5-bis-(4 -Diphenylamino)-3, 6-dichlori, 4-benzochinon,
21 Teile Phosphorpentachlorid, io Teile. Benzoylchlorid und 6oo Teile Nitrobenzol
werden zusammen 8 Stunden lang bei igo biss 200° gerührt. Die Reaktionsmischung
wind dann abgekühlt, und filtriert und der Rückstand zunächst mit Nitrobenzol und
dann mit Äthanol gewaschen und schließlich getrocknet. Das Produkt ist das gleiche
wie -das nach Beispiel i erhaltene. Beispiel 3 Wenn an Stelle der gemäß Beispiele
ver wendeten 3, 6-Dichlorverbindung das 2, 5-bis-(4'-Diphenylam.ino)-3, 6,dibrom-1,
4-benzochinon verwendet wird, wird 2, 9-Diphenyl-6, 13-4di;bramtri,-phendioxazin
erhalten. Das Ausgangsmaterial kann durch ein Verfahren hergestellt wenden, das
ähnlich ist :dem im Beispiel i zur Herstellung -der entsprechenden 3, 6-Dichl@orverbin@dung
beschriebenem Verfahren, jedoch unter Anwendung diner äquivalenten Menge von Bromanil
an Stelle von Ch loranil. Das Produkt ist ein violettes Pulver, welches in Wasser,
Äthanol und "Benzol unlöslich ist.
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Beispiel Wenn an Stelle des 3, 6-Dichlonderivats gemäß Beispiel 2
.das entsprechende 2, 5-bis-(4'-Diphenyl.-amii:no)-i, 4-benzochiinon verwendet wind
(hergestellt aus 4-Amtinodiphenyl und Benzochinon), wird 2, 9-Diphenyltriphendioxazin
erhalten. Dass Produkt ist. ein rötlichviolettes Pulver, welches in Wasser, Äthanol
und Benzol unlöslich ist.