DE830510C - Verfahren zur Chlorierung von 3, 6-Dinitrocarbazol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Chlorierung von 3, 6-Dinitrocarbazol Die Halogenierung des 3, 6-Dinitrocarl)azols wurde schon mehrfach beschrieben. Die bekannten Verfahren haben aber für die technische Herstellung von Halogenierungsprodukten des 3, 6-Dinitrocarbazols verschiedene Nachteile. So bietet bei der Chlorierung in Eisessig (Z i e r s c h , Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, igo9, Bd. 42, S. 3797 ff.) oder in Dichloressigsäure (Patentschrift 761 9d2) die Wiedergewinnung der verhältnismäßig 'kostspieligen Lösungsmittel, die in Gegenwart von Chlor und Salzsäure die Apparaturen bei den benötigten Temperaturen stark angreifen, ziemliche Schwierigkeiten. Die in der Patentschrift 7d1587 beschriebene Chlorierung mittels Sulfurylchlorid erfordert Druck und ein verhältnismäßig teures Chlorierungsmittel, während nach der Patentschrift 748 29o die Halogenierung die 20- bis 25fache Menge an konzentrierter Schwefelsäure, berechnet auf eingesetztes 3, 6-Dinitrocarbazol, verlangt. Die bereits vorgeschlagene Chlorierung des 3, 6-Dinitrocarbazols in Wasser erfordert erhebliche Zeit, die allerdings durch Zusatz eines Dispergier- oder Netzmittels, wie weiterhin vorgeschlagen, abgekürzt werden kann.
• Es wurde nun gefunden, daß eine wesentliche Beschleunigung der Chlorierung gegenüber dem letztgenannten Verfahren erzielt wind, wenn sie in verdünnter wäßriger Salpetersäure, vorteilhaft mit einem Reingehalt von 25 bis 5o%, durchgeführt wird. Außer dieser Beschleunigung der Chlorierung bietet das Verfahren noch folgende wesentliche Vorteile für die Herstellung in tedhnischem Maßstab. Die Chlorierung kann. auch bei niederen Temperaturen, z. B. 48 bis 52°, bis zum i, 8-Dichlor-3, 6-dinitrocarbazol in einer technisch brauchbaren Zeitdauer durchgeführt werden. Das Arbeiten bei diesen Temperaturen ermöglicht es, zum Schutz der Apparatur gegen Korrosion geeignete Kunststoffe zu verwenden, die bei höher liegenden Temperaturen hierfür nicht mehr brauchbar sind.
• Im Gegensatz zu dem bereits vorgeschlagenen Verfahren ist es nach der vorliegenden Erfindung möglich, Carbazol in einer Phase ohne Abtrennung des 3, 6-Dinitrocarbazols in der gleichen verdünnten Salpetersäure zu nitrieren und zu chlorieren. Um technisch brauchbare Ergebnisse zu erzielen, ist es vorteilhaft, Salpetersäure mit einem Reinge'halt von 30% und höher zu verwenden.
• Die Verfahrensprodukte sollen als Pflanzenschutzmittel Verwendung finden. Beispiel i In eine Suspension von 9o Gewichtsteilen 3, 6-Dinitrocarbazol in 45o Gewichtsteilen Salpetersäure (32%ig) wird bei 80 bis 85° Chlor so lange eingeleitet, bis eine Probe den gewünschten Chlorgehalt zeigt. Das Umsetzungsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Bei r5stündigern Einleiten von Chlor werden 105 Gewichtsteile technisch reines 1, 8-Dllchlor- 3, 6-dicritrocarbanol mit einem F. um 245° erhalten, was einer Ausbeute von 92% der Theorie entspricht. Der Clorgehalt beträgt 20,2%. Durch einmaliges Umkristallisieren aus Cyclöhexanon steigt der Chlorgehalt auf 21.3010 und der F. auf 286°.
• Beispiel e 24o Gewichtsteile technisch reines Carbazol (9i,5%ig) werden bei Raumtemperatur in i8oo Gewichtsteile Salpetersäure (45%ig) eingetragen, worauf die Reaktionsmasse innerhalb 2 Stunden auf 85 bis 9o° aufgeheizt und 3 Stunden bei 85 bis 90l gehalten wird. Anschließend wird Chlor bei 48 bis 52° eingeleitet, bis eine Probe den gewünschten Clorgehalt zeigt. Das Umsetzungsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an technisch reinem i, 8-Didhlor- 3, 6-,dinitrocarbazol mit einem F. von etwa 25o` und einem Chlorgehalt von 20,3% beträgt 405 Gewichtsteile, das sind 94% der Theorie, berechnet auf ioo%iges Carbazol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Chlorierung von 3, 6-Dinitrocarbazol, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Chlor in wäßriger Salpetersäure durchgeführt wird.