DE80950C

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Publication number: DE80950C
Application number: DENDAT80950D
Authority: DE

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KAISERLICHES

PATENTAMT

in BERLIN.

Die Aldehydo-o-oxycarbonsäuren sind seither zur Darstellung von Triphenylmethanfarbstoffen nicht verwendet worden.

Nach vorliegender Erfindung lassen sich aus denselben metallische Beizen anfärbende Farbstoffe durch Condensation mit aromatischen Basen und nachherige Oxydation herstellen. Die Zusammensetzung der Leukokörper entspricht der allgemeinen Constitutionsformel:

-C₆H₄NR₂

OH (ι)-
OOH (2)

H₄NR₂,
die der Farbstoffsalze der Formel:

r M/°^H (0
O O if (2)

₆t₂
₆ H, NR₂

Diese durch Condensation von Aldehydoo-oxycarbonsäuren und Oxydation der erhaltenen Leukoverbindungen entstehenden Farbstoffe sind ■— wie Anmelderin gefunden hat — vermöge der in Orthostellung zu einander stehenden Hydroxyl- und Carboxylgruppe befähigt, mit metallischen Beizen, wie z. B. Thonerde-, Chrom-, Eisensalzen, lebhaft gefärbte, sehr beständige Lacke einzugehen.

Geht man daher z. B. von den nach der Tiemann'schen Reaction erhältlichen Aldehydo-o-oxycarbonsäuren aus, so gelangt man zu Farbstoffen von der Constitution:

bezw.

	/OH ■"s\co Off	(0 (2)
C₆ /	H₄NR₂
(4) CfC₆	H₄NR₂
	l\„,
	C/
	rr/OH	(')
	^3X-C OOH	(2)
	H₄NR₂
	H₄NR₂
	Beispiele:

(6) C-C₆


C₆

A. Darstellung der Tetramethyldiamidotriphenylmethan - ο - oxycarbonsäuren.

Leukobase aus o-Aldehydosalicylsäure und

Dimethylanilin.

5,9 kg der nach der Tiemann'schen Reaction erhaltenen ρ - Aldehydosalicylsäure (o'h COOH CHO) werden mit 9,2 kg Dimethylanilin und 4 kg concentrirter Schwefelsäure einen Tag lang auf 90 ° erhitzt. Die Masse wird sodann mit Sodalösung alkalisch gemacht, das Dimethylanilin im Dampfstrom abgetrieben und der Rückstand mit Salzsäure übersäuert. Man filtrirt hierauf von geringen Mengen unveränderter o-Aldehydosalicylsäure

ab und neutralisirt rait Alkalicarbonat, wobei die Leukocarbonsäure ausfällt. Dieselbe stellt nach dem Trocknen ein graublaues Pulver dar, welches sich leicht sowohl in Alkalihydraten, als auch in Säuren löst.

Zur Darstellung der Leukobase aus p-Al-

dehydosalicylsäure (OH COOH 'CH θ) und Dimethylanilin verfährt man genau in der eben beschriebenen Weise. Auch diese Leukobase löst sich in Alkalihydrat und in Mineralsäuren.

An Stelle von o- older p-Aldehydosalicylsäure kann man auch ein Gemisch beider Aldehydosalicylsäuren verwenden. So wurden in der vorbeschriebenen Weise folgende Basen mit dem Gemisch der beiden Aldehydosalicylsäuren condensirt: Diäthylanilin, Methyläthylanilin und Methyl-o-toluidin. Die so erhaltenen Leukobasen zeigen keine charakteristischen Unterschiede von den vorerwähnten.

B. Oxydation der Leukokörper.
Oxydation der Leukobase aus o-Aldehydo-

salicylsäure (OH COOH C H θ) und Dimethylanilin.

Die Oxydation erfolgt in der üblichen Weise mit Superoxyden, 5 kg Tetramethyldiamidotriphenylmethan-o-oxycarbonsäure werden in 3 kg concentrirter Salzsäure und wenig Wasser gelöst. Hierzu giebt man unter Umrühren 3 kg mit Wasser fein aufgeschlemmtes Bleisuperoxyd. Die Lösung wird abgesaugt und der Farbstoff ausgesalzen. Derselbe stellt nach dem Trocknen ein metallisch glänzendes blauviolettes Pulver dar. In Wasser löst er sich ziemlich schwer mit grünlich blauer Farbe. In wenig Salzsäure ist er mit grünlich blauer, in. Alkalicarbonate!! oder -hydraten mit violettblauer Farbe löslich. Er färbt chromirte Wolle bezw, Baumwolle rein blau, wasch- und walkecht.

Die Oxydation derLeukobase aus p-Aldehydo-

salicylsäure (6 H COOH C H θ) und Dimethylanilin wird in der gleichen Weise bewirkt, wie vorstehend angegeben. Der so erhaltene Farbstoff unterscheidet sich von der isomeren Verbindung, in welcher sich die Aldehydgruppe zur Hydroxylgruppe in o-Stellung befindet, durch die violettere Nuance, mit der er chromirte Wolle anfärbt.

Bei der Darstellung der Farbstoffe aus den anderen oben genannten Leukobasen verfährt man, wie im Beispiel angegeben. Es wurden auf diese Weise erhalten die Chlorhydrate von Tetraäthyldiamidotriphenylcarbinol-o-oxycarbonsäure:

C₆ H, [OH] [C OO H\ [C (c₆ H, N (C₂ HjJ₂ Cl] C₆ H₃ [OH] [C OO H) [C (c, H, N (C₂HjX Cl]

und

Dimethyldiäthyldiamidotriphenylcarbinol - ο - oxycarbonsäure: C₆ H₃ [OH) [C OO H] [C [C₆H, N (C HJ (C₂H₅)J₂ Cl] und C₆ H₃ [O H][COO H] [C [C, H₄ N (C HJ (C₂ Hj)₂ Cl] ' Dimethyldiamidodi - ο - tolylphenylcarbinol - ο - oxycarbonsäure: C₆H₃ [OH] [C O OHJ [C [C^HjnrCH~X Cl) C₆H₃ [OH) [COOH) [C[C₆H₄^NHCHj₂ Cl].

und

Die Chlorhydrate der. Tetraäthyldiarmdotriphenylcarbinol-o-oxycarbonsäuren und der Dimethyldiäthyldiamidotriphenylcarbinol-o-oxycarbonsäuren färben chromirte Wolle blau, die Chlorhydrate der Dimethyldiamidodi-o-tolylphenylcarbinol-o-oxycarbonsäuren färben chromirte Wolle violettblau.

In derselben Weise sollen auch andere Aldehydo - ο - oxycarbonsäuren Verwendung finden.

Claims

Patent-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung beizenfärbender Farbstoffe der Triphenylmethanreihe, darin bestehend, dafs man Aldehydo-o-oxycarbonsäuren mit aromatischen Basen condensirt und die erhaltenen Leukokörper zu den entsprechenden Carbinolen oxydirt.
2. In besonderer Ausführung des genannten Verfahrens die Darstellung der Farbstoffe aus o- und p-Aldehydosalicylsäure und Dimethylanilin, Diäthylanilin, Methyläthylanilin, Methyl-o-toluidin.