DE79132C

DE79132C - Verfahren zur Darstellung der aißi-Naphtylaminsulfosäure

Info

Publication number: DE79132C
Application number: DENDAT79132D
Authority: DE
Original assignee: Dr. G. TOBIAS, Berlin S.W., Waterlooufer 12

Description

KAISERLICHES

PATENTAM

Nach dem Verfahren des Patentes Nr. 74688 werden die Salze der ß-Naphtylsulfaminsäure beim Erhitzen von ßj-naphtylamin-α, -sulfosäuren Salzen auf 200 bis 230° erhalten.

Davon völlig abweichend verhalten sich die Salze der α-Naphtylsulfaminsäure, indem sie schon bei einer erheblich niedriger liegenden Temperatur umgekehrt in die Salze der a-Naphtylamin-o-sulfosäure übergehen.

Die a-Naphtylsulfaminsäure ist unter dem Namen Thionaphtamsäure zuerst von Piria neben Naphtionsäure durch längeres Erwärmen von a-Nitronaphtalin mit wässerig-alkoholischem Ammoniumsulfit erhalten worden. Vortheilhafter gewinnt man sie gemäfs der von W.Traube (Ber. XXIII, 1890, S. 1653, und XXIV, 1891, S. 360) gegebenen allgemeinen Vorschrift zur Darstellung von Sulfaminsäuren der aromatischen Reihe bei der durch Abkühlung gemäfsigten Einwirkung von Schwefelsäuremonochlorhydrin, Schwefelsäureanhydrid oder stark rauchender Schwefelsäure auf überschüssiges, durch Lösungsmittel verdünntes a-Naphtylamin.

Die in dem Reactionsproduct als Naphtylaminsalz enthaltene α-Naphtylsulfaminsäure wird nach Traube's Vorschrift durch Digeriren mit wässerigem Ammoniak als Ammoniumsalz in wässerige Lösung gebracht, während die Naphtylaminlösung nach dem Trocknen und Ersatz des in α-Naphtylsulfaminsäure übergeführten Naphtylamins wieder benutzbar ist.

Zur Gewinnung von a-Naphtylamin-o-sulfosäure dient am einfachsten das α - naphtylsulfaminsaure Natrium. Zu seiner Darstellung wird das Ammoniumsalz in der auf die oben angegebene Weise erhaltenen Lösung mit Natronlauge oder Natriumcarbonat versetzt. Das in der Kälte nicht sehr leicht lösliche Natriumsalz krystallisirt dann beim Einengen der Lösung heraus oder kann durch Kochsalz in wasserfreien Blättchen aus der Lösung abgeschieden werden. Es läfst sich ohne Zersetzung bei ioo° trocknen.

Behufs Ueberführung in O₁ P₁ - naphtylaminsulfosaures Natrium erhitzt man das zuvor gut getrocknete a-naphtylsulfaminsaure Natrium in einem geschlossenen Gefäfs in einer völlig trockenen und möglichst sauerstofffreien Atmosphäre , also z. B. in einem trockenen Kohlensäurestrom, einige Stunden auf 185 bis 190⁰, d. h. so lange, bis die verdünnte Lösung einer Probe, nach Zusatz von Salzsäure aufgekocht, beim Uebersättigen mit Natronlauge . keine Naphtylaminabspaltung mehr anzeigt. An die Innehaltung der in obigem Beispiel angeführten engen Temperaturgrenzen von 185 bis 190⁰ ist man jedoch keineswegs gebunden. Die Umwandlung der a-naphtylsulfaminsauren in tt-naphtylamin-o-sulfosaure Salze tritt, wenn auch langsamer, schon bei einer um 15⁰ niedriger liegenden Temperatur ein. Da ferner auch bei der erstgenannten Temperatur die Umwandlung nicht plötzlich erfolgt, sondern noch längere Zeit in Anspruch nimmt, andererseits das entstehende Salz der α - Naphtylamino-sulfosäure Temperaturen bis 240⁰ ohne Zersetzung verträgt, kann man auch von vornherein eine wesentlich höhere Reactionstemperatur als die im Beispiel angeführte wählen. Der Procefs vollendet sich dann in entsprechend kürzerer Zeit.

Dafs bei diesem Verfahren das a-naphtylamino-sulfosaure Salz direct aus demjenigen der a-Naphtylsulfaminsä'ure entsteht und der Procefs nicht, unter Bildung von Naphtionat als Zwischenproduct, auf dem Verfahren des Patentes Nr. 56563 beruht, ergiebt sich unmittelbar aus der Thatsache, dafs die Umlagerung hier bei einer Temperatur sich vollendet, bei welcher sie beim Natriumnaphtionat noch nicht beginnt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von U₁ ßj-Naphtylaminsulfosäure durch Erhitzen a-naphtylsulfaminsaurer Salze auf Temperaturen von 170 bis 240 ° C,