DE764109C

DE764109C - Verfahren zur Herstellung von Acetylperoxyd

Info

Publication number: DE764109C
Application number: DEW108449D
Authority: DE
Inventors: Anton Krug; Johann Dr Sixt
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1941-02-01
Filing date: 1941-02-01
Publication date: 1954-06-14

Description

- Verfahren zur Herstellung von Acetylperoxyd Die Oxydation von Acetaldehyd mit Sauerstoff unter Verwendung von Oxydationsbeschleunigern, wie Cobaltacetat, kann nach dem Verfahren der Patentschrift 403 052 durch den Zusatz von Essigsäureanhydrid und Acetylierungsmitteln, wie Pyridin, 'so geleitet werden, daß dabei Acetylperoxyd entsteht. Bei diesem Verfahren reagiert die bei der Oxydation des Acetaldehyds sich bildende Acetpersäure mit der äquimolekularen Menge des zugesetzten Essigsäureanhydrids unter Bildung von Acetylperoxyd und Essigsäure. Ohne den Zusatz von Essigsäureanhydrid kann die Reaktion nicht im angegebenen Sinne verlaufen.
Gegenüber diesem Stand der Technik erschien es erstrebenswert, Reaktionsbedingungen zu finden, die die Bildung von Acetylperoxyd ohne die zusätzliche Mitverwendung beträchtlicher Mengen von wertvollem Essigsäureanhydrid ermöglichen.
Dies gelingt überraschenderweise durch Oxydation von zweckmäßig mit Eisessig verdünntem Acetaldehyd mit hochprozentigem Sauerstoff bei mäßigen Temperaturen, vorteilhaft etwa 30', in Gegenwart von Oxydationsbeschleunigern, wie beispielsweise Cobalt-oder Nickelacetat, und von Acetvlierungsmitteln, wie Pyridin, wenn man den Oxy dationsbeschleunigern Kupferacetat als Katalysator zusetzt. 'Unter diesen Bedingungen verl@u1.t .die Oxydation von Acetaldehyd so, daß im Endprodukt keine erheblichen Mengen von Essigsäureanhydrid und fast gar kein Perester auftreten, dafür aber reichlich Acetylperoxy d, das neben Essigsäure entsteht.
Als Acetylierungsmittel kommen beispielsweise in Betracht Pyridin, Natriumacetat, Zn CI2.
Beispiel i Einer Mischung von 18og Eisessig mit 44g Acetaldehvd, die je 1,5 g Cobalt- und Kupferacetat und 1,5 g Pyridin enthielt, wurde bei 30°' Sauerstoff zugeführt, bis die Oxydation beendigt war. Durch jodometrische Titration ergab sich, daß dabei 13,6g Acety lperoxy d gebildet wurden. Der Gehalt an Essigsäureanhydrid war nur gering. Persäure war nur in Spuren nachweisbar.
Beispiel 2 Eine Mischung von ioo g Eisessig mit .4o g Acetaldehyd, der o,5 g Cobaltacetat und je i g Kupferacetat und Zn Cl. zugesetzt wurden, wurde bei + 3o° oxydiert. Es wurden dabei i i g Acetylperoxyd gebildet. Der Persäuregehalt war auch hierbei sehr gering.
Beispiel 3 Die Oxydation einer Mischung wie im Beispiel 2, in welcher jedoch statt Chlorzink 1 g Natriumacetat verwendet wurde, ergab 8,5 g AcetyIperoxyd. Beispiel Es wurde wie im Beispiel i gearbeitet, ;edoch mit dem Unterschied, daß der Eisessig durch Äthylacetat ersetzt ,,wurde. Die Ausbeute an Acetvlperoxy d betrug 9 g.
Beispiel .4o g frisch destillierter Acetaldehwd, welcher je 0,05g Kupfer- und Cobaltacetat sowie o,1 g Pyridin enthielt, wurden in einem druckfesten Glasgefäß mit Sauerstoff bei 1,5 atü Überdruck-inAbwesenheit vonLösungsmitteln bei 30° unter kräftigem Schütteln oxydiert, bis die Reaktion beendet war. Es wurden, wie jodometrische Titration ergab, 11,-2 g Acetylperoxvd gebildet. Der Rest des oxydierten Aldehyds wurde hauptsächlich als Essigsäure gefunden, Anhydrid trat daneben nur in sehr geringer Menge auf. Der Persäuregehalt war wieder sehr gering.

Claims

PATE NTANSPRUCFI: Verfahren zur Herstellung von Acetylperoxyd durch Oxydation von Acetaldehy d mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart von Oxydationsbeschleunigern, wie Cobaltacetat, und von Acetylierungsmitteln, wie Py ridin, bei wenig über Zimmertemperatur liegenden Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe ohne Zusatz von Essigsäureanhydrid und die Oxydationsbeschleuniger im Gemisch mit Kupferacetat anwendet. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Deutsche Patentschrift Nr.403 052; französische Patentschrift Nr. 837:265.