DE751604C

DE751604C - Polymerisationsverfahren

Info

Publication number: DE751604C
Application number: DEI57264D
Authority: DE
Inventors: Ingofroh Dr Dennstedt; Kurt Dr Meisenburg; Ewald Dr Zaucker
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-03-02
Filing date: 1937-03-03
Publication date: 1953-05-26

Description

AUSGEGEBEN AM 26. MAI 1953

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT^

KLASSE 39c GRUPPE 25 os

157264 IVc/ 3p c \ '"

ti V T^ f f

i 7. ■ =·ι mc

sind als Erfinder genannt worden

I. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt/Main

Polymerisationsverfahren

Patentiert im Deutschen Reich vom 3. März 1937 an Patenterteilung bekanntgemacht am 15. Juni 1944

Die Polymerisation von Butadienen, wie z. B. Butadien selbst, dessen Alkyl- oder Halogenderivaten, führt leicht zu benzolunlöslichen und schwer verarbeitbaren Produkten. Man hat bereits vorgeschlagen, diesen Nachteil dadurch auszuschalten, daß man die Polymerisation in Gegenwart von Verzögerern durchführt. Als solche sind Schwefel und gewisse Schwefelverbindungen genannt worden. Diese Zusätze bewirken jedoch, wie ihr Name bereits besagt, auch eine erhebliche Verzögerung der Polymerisation, wobei mitunter auch Bildung der unerwünschten dimeren Produkte auftritt. Insbesondere für das wichtigste Polymerisationsverfahren für Herstellung kautschukartiger Stoffe, nämlich für die Emulsionspolymerisation von Butadienen, waren bisher noch keine Hilfsstofre bekannt, welche den Polymerisationsverlauf in dem gewünschten Sinn beeinflussen^ ohne ihn nicht auch gleichzeitig zu verzögern.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun die Emulsionspolymerisation von Butadienen in Gegenwart geringer Mengen solcher Dialkylxanthogendisulfide oder Dibenzoesäureestertetrasulfide, welche in den zu polymerisierenden monomeren Produkten löslich sind. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß unter diesen Arbeitsbedingungen einerseits benzollösliche vulkanisierbare Verbindungen erhalten werden und andererseits keine merkbare Verzögerung in der Polymerisationsgeschwindigkeit eintritt. Das neue Verfahren ist auf die verschiedenartigsten

Butadiene anwendbar, so ζ. Β. auf Butadien selbst sowie auf Isopren, 2-Chlorbutadien oder 2-Brombutadien. sowie auf Mischungen von Butadienen mit anderen polymerisier-5 ?\iren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril. Die Zusätze sind bereits in äuaerst geringen Mengen wirksam; in. den :r.eisten Fällen werden sie in Mengen von ::nter 1⁰Zo, berechnet auf das anzuwendende •-3 monomere Produkt, angewandt.

Beispiel ι

0.5 Gewichtsteile Diisopropylxanthogeniisuifid werden in öo Gewichtsteilen Butadien gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen 5°/oiger Xatriumoleatlösung, die 0.3 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat enthält. emulgiert. Xach mehrtägigem Schütteln :s: in quantitativer Ausbeute ein lösliches,

-o plastisches Polymerisat entstanden.

Beispiel 2

ο. ι Gewichtsteil Diisopropylxanthogendisulnd wird in 52 Gewichtsteilen Butadien -5 und 22 Gewichtsteilen Styrol gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen 5°/oiger Xatriumoleatlösung, die 0.3 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat enthält, emulgiert. Xach mehrtägigem Schütteln bei 30⁰ ist in nahezu quantitativer Ausbeute ein ausgezeichnet verarbeitbarer Mischkautschuk entstanden, der vulkanisiert gute Zerreißwerte gibt.

Beispiel 3

0.2 Gewichtsteile Diisopropylxanthogendisulnd werden in 47.5 Gewichtsteilen Chlorbutadien und 2,5 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird :n 50 Gewichtsteile 2°.'oiger Xatriumoleat-

P lösung- unter lebhaftem Rühren eingetragen. Die Emulsion wird auf einer Temperatur von 20 bis 30⁰ gehalten. In nahezu quantitativer Ausbeute wird ein benzollösliches Polymerisat erhalten.

Beispiel 4

0.4 Gewichtsteile Diäthylxanthogendisulfid werden in iSo Gewichtsteilen Chlorbutadien und 10 Gewichtsteilen Acrylsäurenitril und ■3 10 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteile 2° oiger Xatriumoleatlösung eingetragen. Die Aufarbeitung ergibt ein lösliches, ausgezeichnet walzbares Polymerisat, das vulkanisiert gute Zerreißwerte liefert.

Beispiel 5

0,1 Gewichtsteil Dibenzoesäuremethylestertetrasulfid, erhältlich aus 2 Mol Thiosalicylsäuremethylester und 1 Mol Schwefelchlorür, wird in 47,5 Gewichtsteilen Chlorbutadien und 2,5 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 50 Gewichtsteilen 2°/oiger Xatriumoleatlösung emulgiert. In guter Ausbeute entsteht ein lösliches, gut verarbeitbares Polymerisat.

Beispiel 6

0,4 Gewichtsteile Diisopropylxanthogendisulfid werden in iSo Gewichtsteilen Chlorbutadien und 10 Gewichtsteilen Styrol und 10 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen einer 2°/oigen Lösung des Xatriumsalzes einer Isobutylnaphthalinsulfosäure, die 8 Gewichtsteile Xatronlauge enthält, emulgiert. Die Polymerisation wird bei 20 bis 30° ausgeführt. Die Polymerisation führt zu einem löslichen Produkt, das sich ausgezeichnet walzen läßt und vulkanisiert gute Zerreißwerte gibt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Polymerisation von Butadienen oder von Mischungen derselben mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril, in wäßriger Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart geringer Mengen solcher Dialkylxanthogendisulfule oder Dibenzoesäureestertetrasulfide gearbeitet wird, welche in den angewandten monomeren Produkten löslich sind.

Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

Deutsche Patentschrift Nr. 641 46S; britische Patentschriften Xr. 177 493,

31S296, 387363;
L'SA.-Patentschrift Xr. 1 950439; russische Patentschrift Xr. 48 283

(s. Chemisches Zentralblatt 1937, Bd. II, S.4S2).

O 5012 5.