DE751604C - Polymerisationsverfahren - Google Patents

Polymerisationsverfahren

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DE751604C
DE751604C DEI57264D DEI0057264D DE751604C DE 751604 C DE751604 C DE 751604C DE I57264 D DEI57264 D DE I57264D DE I0057264 D DEI0057264 D DE I0057264D DE 751604 C DE751604 C DE 751604C
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DE
Germany
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weight
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polymerization
solution
soluble
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Expired
Application number
DEI57264D
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English (en)
Inventor
Ingofroh Dr Dennstedt
Kurt Dr Meisenburg
Ewald Dr Zaucker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Publication date
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Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

AUSGEGEBEN AM 26. MAI 1953
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT^
KLASSE 39c GRUPPE 25 os
157264 IVc/ 3p c \ '"
ti V T^ f f
i 7. ■ =·ι mc
sind als Erfinder genannt worden
I. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt/Main
Polymerisationsverfahren
Patentiert im Deutschen Reich vom 3. März 1937 an Patenterteilung bekanntgemacht am 15. Juni 1944
Die Polymerisation von Butadienen, wie z. B. Butadien selbst, dessen Alkyl- oder Halogenderivaten, führt leicht zu benzolunlöslichen und schwer verarbeitbaren Produkten. Man hat bereits vorgeschlagen, diesen Nachteil dadurch auszuschalten, daß man die Polymerisation in Gegenwart von Verzögerern durchführt. Als solche sind Schwefel und gewisse Schwefelverbindungen genannt worden. Diese Zusätze bewirken jedoch, wie ihr Name bereits besagt, auch eine erhebliche Verzögerung der Polymerisation, wobei mitunter auch Bildung der unerwünschten dimeren Produkte auftritt. Insbesondere für das wichtigste Polymerisationsverfahren für Herstellung kautschukartiger Stoffe, nämlich für die Emulsionspolymerisation von Butadienen, waren bisher noch keine Hilfsstofre bekannt, welche den Polymerisationsverlauf in dem gewünschten Sinn beeinflussen^ ohne ihn nicht auch gleichzeitig zu verzögern.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun die Emulsionspolymerisation von Butadienen in Gegenwart geringer Mengen solcher Dialkylxanthogendisulfide oder Dibenzoesäureestertetrasulfide, welche in den zu polymerisierenden monomeren Produkten löslich sind. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß unter diesen Arbeitsbedingungen einerseits benzollösliche vulkanisierbare Verbindungen erhalten werden und andererseits keine merkbare Verzögerung in der Polymerisationsgeschwindigkeit eintritt. Das neue Verfahren ist auf die verschiedenartigsten
Butadiene anwendbar, so ζ. Β. auf Butadien selbst sowie auf Isopren, 2-Chlorbutadien oder 2-Brombutadien. sowie auf Mischungen von Butadienen mit anderen polymerisier-5 ?\iren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril. Die Zusätze sind bereits in äuaerst geringen Mengen wirksam; in. den :r.eisten Fällen werden sie in Mengen von ::nter 10Zo, berechnet auf das anzuwendende •-3 monomere Produkt, angewandt.
Beispiel ι
0.5 Gewichtsteile Diisopropylxanthogeniisuifid werden in öo Gewichtsteilen Butadien gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen 5°/oiger Xatriumoleatlösung, die 0.3 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat enthält. emulgiert. Xach mehrtägigem Schütteln :s: in quantitativer Ausbeute ein lösliches,
-o plastisches Polymerisat entstanden.
Beispiel 2
ο. ι Gewichtsteil Diisopropylxanthogendisulnd wird in 52 Gewichtsteilen Butadien -5 und 22 Gewichtsteilen Styrol gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen 5°/oiger Xatriumoleatlösung, die 0.3 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat enthält, emulgiert. Xach mehrtägigem Schütteln bei 300 ist in nahezu quantitativer Ausbeute ein ausgezeichnet verarbeitbarer Mischkautschuk entstanden, der vulkanisiert gute Zerreißwerte gibt.
Beispiel 3
0.2 Gewichtsteile Diisopropylxanthogendisulnd werden in 47.5 Gewichtsteilen Chlorbutadien und 2,5 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird :n 50 Gewichtsteile 2°.'oiger Xatriumoleat-
P lösung- unter lebhaftem Rühren eingetragen. Die Emulsion wird auf einer Temperatur von 20 bis 300 gehalten. In nahezu quantitativer Ausbeute wird ein benzollösliches Polymerisat erhalten.
Beispiel 4
0.4 Gewichtsteile Diäthylxanthogendisulfid werden in iSo Gewichtsteilen Chlorbutadien und 10 Gewichtsteilen Acrylsäurenitril und ■3 10 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteile 2° oiger Xatriumoleatlösung eingetragen. Die Aufarbeitung ergibt ein lösliches, ausgezeichnet walzbares Polymerisat, das vulkanisiert gute Zerreißwerte liefert.
Beispiel 5
0,1 Gewichtsteil Dibenzoesäuremethylestertetrasulfid, erhältlich aus 2 Mol Thiosalicylsäuremethylester und 1 Mol Schwefelchlorür, wird in 47,5 Gewichtsteilen Chlorbutadien und 2,5 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 50 Gewichtsteilen 2°/oiger Xatriumoleatlösung emulgiert. In guter Ausbeute entsteht ein lösliches, gut verarbeitbares Polymerisat.
Beispiel 6
0,4 Gewichtsteile Diisopropylxanthogendisulfid werden in iSo Gewichtsteilen Chlorbutadien und 10 Gewichtsteilen Styrol und 10 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen einer 2°/oigen Lösung des Xatriumsalzes einer Isobutylnaphthalinsulfosäure, die 8 Gewichtsteile Xatronlauge enthält, emulgiert. Die Polymerisation wird bei 20 bis 30° ausgeführt. Die Polymerisation führt zu einem löslichen Produkt, das sich ausgezeichnet walzen läßt und vulkanisiert gute Zerreißwerte gibt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Polymerisation von Butadienen oder von Mischungen derselben mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril, in wäßriger Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart geringer Mengen solcher Dialkylxanthogendisulfule oder Dibenzoesäureestertetrasulfide gearbeitet wird, welche in den angewandten monomeren Produkten löslich sind.
    Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:
    Deutsche Patentschrift Nr. 641 46S; britische Patentschriften Xr. 177 493,
    31S296, 387363;
    L'SA.-Patentschrift Xr. 1 950439; russische Patentschrift Xr. 48 283
    (s. Chemisches Zentralblatt 1937, Bd. II, S.4S2).
    O 5012 5.
DEI57264D 1937-03-02 1937-03-03 Polymerisationsverfahren Expired DE751604C (de)

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DEI57264D DE751604C (de) 1937-03-02 1937-03-03 Polymerisationsverfahren
US193060A US2248107A (en) 1937-03-02 1938-02-28 Polymerization of butadienes
US361582A US2321693A (en) 1937-03-02 1940-10-17 Emulsion polymerization of halogen-2-butadienes-1,3

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