DE751604C - Polymerisationsverfahren - Google Patents
PolymerisationsverfahrenInfo
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- DE751604C DE751604C DEI57264D DEI0057264D DE751604C DE 751604 C DE751604 C DE 751604C DE I57264 D DEI57264 D DE I57264D DE I0057264 D DEI0057264 D DE I0057264D DE 751604 C DE751604 C DE 751604C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
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Description
AUSGEGEBEN AM 26. MAI 1953
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT^
KLASSE 39c GRUPPE 25 os
157264 IVc/ 3p c \ '"
ti V T^ f f
i 7. ■ =·ι mc
sind als Erfinder genannt worden
I. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt/Main
Polymerisationsverfahren
Patentiert im Deutschen Reich vom 3. März 1937 an Patenterteilung bekanntgemacht am 15. Juni 1944
Die Polymerisation von Butadienen, wie z. B. Butadien selbst, dessen Alkyl- oder
Halogenderivaten, führt leicht zu benzolunlöslichen und schwer verarbeitbaren Produkten. Man hat bereits vorgeschlagen, diesen
Nachteil dadurch auszuschalten, daß man die Polymerisation in Gegenwart von Verzögerern
durchführt. Als solche sind Schwefel und gewisse Schwefelverbindungen genannt worden.
Diese Zusätze bewirken jedoch, wie ihr Name bereits besagt, auch eine erhebliche Verzögerung
der Polymerisation, wobei mitunter auch Bildung der unerwünschten dimeren Produkte
auftritt. Insbesondere für das wichtigste Polymerisationsverfahren für Herstellung
kautschukartiger Stoffe, nämlich für die Emulsionspolymerisation von Butadienen,
waren bisher noch keine Hilfsstofre bekannt,
welche den Polymerisationsverlauf in dem gewünschten Sinn beeinflussen^ ohne ihn nicht
auch gleichzeitig zu verzögern.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun die Emulsionspolymerisation von Butadienen
in Gegenwart geringer Mengen solcher Dialkylxanthogendisulfide oder Dibenzoesäureestertetrasulfide,
welche in den zu polymerisierenden monomeren Produkten löslich sind. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde,
daß unter diesen Arbeitsbedingungen einerseits benzollösliche vulkanisierbare Verbindungen
erhalten werden und andererseits keine merkbare Verzögerung in der Polymerisationsgeschwindigkeit
eintritt. Das neue Verfahren ist auf die verschiedenartigsten
Butadiene anwendbar, so ζ. Β. auf Butadien selbst sowie auf Isopren, 2-Chlorbutadien
oder 2-Brombutadien. sowie auf Mischungen von Butadienen mit anderen polymerisier-5
?\iren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril.
Die Zusätze sind bereits in äuaerst geringen Mengen wirksam; in. den
:r.eisten Fällen werden sie in Mengen von ::nter 10Zo, berechnet auf das anzuwendende
•-3 monomere Produkt, angewandt.
Beispiel ι
0.5 Gewichtsteile Diisopropylxanthogeniisuifid werden in öo Gewichtsteilen Butadien
gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen 5°/oiger Xatriumoleatlösung, die
0.3 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat enthält. emulgiert. Xach mehrtägigem Schütteln
:s: in quantitativer Ausbeute ein lösliches,
-o plastisches Polymerisat entstanden.
ο. ι Gewichtsteil Diisopropylxanthogendisulnd
wird in 52 Gewichtsteilen Butadien -5 und 22 Gewichtsteilen Styrol gelöst, und diese
Lösung wird in 200 Gewichtsteilen 5°/oiger Xatriumoleatlösung, die 0.3 Gewichtsteile
Ammoniumpersulfat enthält, emulgiert. Xach mehrtägigem Schütteln bei 300 ist in nahezu
quantitativer Ausbeute ein ausgezeichnet verarbeitbarer Mischkautschuk entstanden, der
vulkanisiert gute Zerreißwerte gibt.
0.2 Gewichtsteile Diisopropylxanthogendisulnd
werden in 47.5 Gewichtsteilen Chlorbutadien und 2,5 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd
gelöst, und diese Lösung wird :n 50 Gewichtsteile 2°.'oiger Xatriumoleat-
P lösung- unter lebhaftem Rühren eingetragen.
Die Emulsion wird auf einer Temperatur von 20 bis 300 gehalten. In nahezu quantitativer
Ausbeute wird ein benzollösliches Polymerisat erhalten.
0.4 Gewichtsteile Diäthylxanthogendisulfid werden in iSo Gewichtsteilen Chlorbutadien
und 10 Gewichtsteilen Acrylsäurenitril und ■3 10 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst,
und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteile 2° oiger Xatriumoleatlösung eingetragen. Die
Aufarbeitung ergibt ein lösliches, ausgezeichnet walzbares Polymerisat, das vulkanisiert
gute Zerreißwerte liefert.
0,1 Gewichtsteil Dibenzoesäuremethylestertetrasulfid,
erhältlich aus 2 Mol Thiosalicylsäuremethylester und 1 Mol Schwefelchlorür,
wird in 47,5 Gewichtsteilen Chlorbutadien und 2,5 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd
gelöst, und diese Lösung wird in 50 Gewichtsteilen 2°/oiger Xatriumoleatlösung emulgiert.
In guter Ausbeute entsteht ein lösliches, gut verarbeitbares Polymerisat.
0,4 Gewichtsteile Diisopropylxanthogendisulfid
werden in iSo Gewichtsteilen Chlorbutadien und 10 Gewichtsteilen Styrol und
10 Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd gelöst, und diese Lösung wird in 200 Gewichtsteilen
einer 2°/oigen Lösung des Xatriumsalzes einer Isobutylnaphthalinsulfosäure, die 8 Gewichtsteile
Xatronlauge enthält, emulgiert. Die Polymerisation wird bei 20 bis 30° ausgeführt.
Die Polymerisation führt zu einem löslichen Produkt, das sich ausgezeichnet walzen läßt und vulkanisiert gute Zerreißwerte
gibt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Polymerisation von Butadienen oder von Mischungen derselben mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylsäurenitril, in wäßriger Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart geringer Mengen solcher Dialkylxanthogendisulfule oder Dibenzoesäureestertetrasulfide gearbeitet wird, welche in den angewandten monomeren Produkten löslich sind.Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:Deutsche Patentschrift Nr. 641 46S; britische Patentschriften Xr. 177 493,31S296, 387363;
L'SA.-Patentschrift Xr. 1 950439; russische Patentschrift Xr. 48 283(s. Chemisches Zentralblatt 1937, Bd. II, S.4S2).O 5012 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI57264D DE751604C (de) | 1937-03-02 | 1937-03-03 | Polymerisationsverfahren |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE512458X | 1937-03-02 | ||
DEI57264D DE751604C (de) | 1937-03-02 | 1937-03-03 | Polymerisationsverfahren |
US193060A US2248107A (en) | 1937-03-02 | 1938-02-28 | Polymerization of butadienes |
US361582A US2321693A (en) | 1937-03-02 | 1940-10-17 | Emulsion polymerization of halogen-2-butadienes-1,3 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE751604C true DE751604C (de) | 1953-05-26 |
Family
ID=32096947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI57264D Expired DE751604C (de) | 1937-03-02 | 1937-03-03 | Polymerisationsverfahren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE751604C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1037132B (de) * | 1956-12-03 | 1958-08-21 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zum Polymerisieren ungesaettigter, mindestens eine CH =C -Gruppe im Molekuel aufweisender monomerer Verbindungen unter der Einwirkung kurzwelligen Lichts |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB177493A (en) * | 1921-03-25 | 1923-08-15 | Sidney Marsh Cadwell | Improvements in processes for vulcanizing rubber and products obtained thereby |
GB318296A (en) * | 1928-06-01 | 1929-09-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of emulsions of diolefines |
GB387363A (en) * | 1931-02-28 | 1933-01-24 | Du Pont | Method of preparing new and useful substances from halogen-substituted butadienes and the products so obtained |
US1950439A (en) * | 1931-05-06 | 1934-03-13 | Du Pont | Halogenated butadiene polymer and process for producing same |
-
1937
- 1937-03-03 DE DEI57264D patent/DE751604C/de not_active Expired
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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GB177493A (en) * | 1921-03-25 | 1923-08-15 | Sidney Marsh Cadwell | Improvements in processes for vulcanizing rubber and products obtained thereby |
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DE641468C (de) * | 1931-02-28 | 1937-02-08 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten halogenierter Butadiene |
US1950439A (en) * | 1931-05-06 | 1934-03-13 | Du Pont | Halogenated butadiene polymer and process for producing same |
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DE1037132B (de) * | 1956-12-03 | 1958-08-21 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zum Polymerisieren ungesaettigter, mindestens eine CH =C -Gruppe im Molekuel aufweisender monomerer Verbindungen unter der Einwirkung kurzwelligen Lichts |
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