DE748004C

DE748004C - Verfahren zur Herstellung eines neuen Umsetzungsproduktes aus Sulfitablauge

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Publication number: DE748004C
Application number: DEC55968D
Authority: DE
Priority date: 1940-09-03
Filing date: 1940-09-03
Publication date: 1944-10-23

Description

Verfahren zur Herstellung eines neuen Umsetzungsproduktes aus Sulfitablauge Die Sulfitablauge enthält bekanntlich Ligninsulfosäure bzw. deren Salze. Beim Abbau dieser Verbindungen wurden bisher nur Verbindungen niedrigen Molekulargewichts erhalten.
Es ist nun gelungen, auf einfachem Wege durch . Oxydation andere eindeutig charakterisierte Verbindungen von höherem Molekulargewicht herzustellen. Eine gewöhnliche Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd und anderen qxydierenden Mitteln führt zur Aufhellung, die aber nur vorübergehender Natur ist und keinen- Eingriff in die Ligninsulfosäure darstellt.
Geht man aber erfindungsgemäß mit festen Erdalk alisuperoxy den unter Zugabe von Säuren an die eingedampften Sulfitablaugen heran,'sö gelingt es, ein einwandfrei kristallisierendes Erdalkalisalz zu isolieren, welches man durch Umkristallisation aus wässerigen Lösungen in reiner Form gewinnen kann und welches dann beispielsweise 23,41/, Ba S O, bzw. 14,40/" Barium enthält. Bei der bekannten Oxydation .des L,ignins in alkalischer und in, neutraler Lösung mit Hilfe von Wasserstoffsuperoxyd kommt es zur vollen Zerstörung des Moleküls. Es entstehen nur Oxal- und Essigsäure und einfache aliphatische Säuren. _(Vgl. W. Fuchs, Die Chemie des Lignins, 1926, S. i i i.) Bei der bekannten Behandlung der Lignins#ulfosäure mit Barytwasser tritt eine Hydrolyse innerhalb des M.o1.:l:üls ein. Es bilden sich zwei völlig voneinander verschiedene Erzeugnisse, ein unlösliches Bariumsalz und ein wasserlöslicher Antcil. Der wasserlösliche Anteil macht 33'/o der gesamten Substanz aus. Das Salz ist hellgelb, der Methoxvlgehalt liegt bei etwa 5,8 0/0. Die aus dein Bariumsalz isolierte freie Säure polymerisiert nicht and ist wasserlöslich; sie bleibt auch wasserlöslich. , Von ihr unterscheidet sich das Produkt nach der Erfindung wesentlich. Der Methoxylgruppengehalt dieser Verbindung ilie.gt bei 6,8 bis «9"/,. Das gewonnene Salz ist hellbraun mit grauem Stich und einheitlich: aus ihm kann die freie Säure isoliert «-erden. die zunächst wasserlöslich ist, aber durch E igenpolymerisat:on -,va:serunlöslicli wird. Beispiel 1 Zu ioo g eingedampfter Sulfitabl.auge gibt man etwa 6o bis 70 g Bariumsuperoxyd (handelsüblIch) unter gleichzeitigem Zusatz von ioö ccm Wasser. Dann setzt man portioris=-: Weise Säure (125 ccm Salzsäure vom spez. Gewicht 1,12d.) hinzu und kocht. Dabei scheidet sich das Baritimsalz der neuen Verbindung gleicliniäßig ab und kann a.bgenutscht «-erden. Durch Hinzufügen von Alkohol fällt der Rest des Bariuinsalzes aus der Mutterlauge aus (13o g Gesamtausbeute an Bat°iumsalz). Durch Unikristallisation aus `Nasser kann das Bariumsalr. in reiner Form erhalten werden. Beispiel 3001- der gewöhnlichen Sulfitablauge werden mit Wenig Wasser verdünnt, mit 5o g Bari.umsuperoxyd verrührt und anschließend mit der entsprechenden Menge z5 1%iger Salzsäure (etwa 9o ccm) versetzt. Die Temperatur Wird bei 5o bis 6o° gehalten, bis die Reaktion beendet ist, Anschließend wird das erhaltene oxyligninstilfosaure Barium (etwa 95 g Ausbeute) Wie in Beispiel i gereinigt.
Es ist nun gleich, ob man von Bariumsuperoxyd oder von anderen festen Erdalkalisuperoxyden ausgeht, z. B. Calcium- und Magnesiumsuperoxyd, wobei entsprechende Calci:um- und 1lagnesiuinsalze ausfallen, die aber nicht eindeutig zu trennen sind. Es ist nicht möglich, diesen einheitlichen Bariumkörper dadurch zu gewinnen, daß man nur Bariumsalz unter gleichzeitiger Zugabe von Wasserstoffsuperoxyd verwendet. Es entstehen in diesem Falle nur undefinierbare Polvmerisationen.
Durch die Erfindung ist es gelungen, aus der Sulfitablauge eine Verbindung herztisteltteii, die vollkommen andere Eigenschaften -hat als das ligninsulfosaure Barium und die als oxyligiiinsulfosäures Barium bezeichnet wird.
Aus dem oxyligninstilfosatireti Barium kann man durch Zugabe von Schwefelsäure und anderen Säuren die freie Oxyligninsulfos:iure darstellen. Diese ist zutiäclist in Wasser löslich. Bei der Darstellung erhält man eine freie Säure. die ölige, schmierige Beschaffenheit hat, aber in Wasser löslich ist. Nach längerem Stehen wird dieser ölige Stoff durch Eigeripolymerisation in Wasser unlöslich, ohne daß er dabei jedoch seine ölige, klebrige Beschaffenheit verliert.
Diese flüssigen Säuren lassen sich gut als Klebemittel für Leimringe und Dichtungsschnüre verwenden. Für Ligninsulfosäure und ihre Salze, Wie sie in der Sulfitablau:ge vorhanden sind, sind derartige Verwendungsm8glichkeiten nicht gegeben.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen L"nisetrungsproduktes aus Sulfitablauge, dadurch gekennzeichnet, daß man die teilweise oder völlig eingedampften Laugen mit Erdall:alisuperoiydeti unter gleichzeitigem Zusatz von Säuren erhitzt.