DE740700C - Loesungs-, Gelatinierungs- und Weichmachungsmittel fuer Cellulosederivate - Google Patents

Description

• Lösungs-, Gelatinierungs- und Weichmachungsmittel für Cellulosederivate Mehrwertige aliphatische Alkohole sind schon vielfach mit mehrbasischen Carbonsäuren kondensiert worden. Zweck und Ziel dieser Maßnahmen war jedoch zumeist, zähflüssige bis feste harzartige Massen herzustellen, die als Rohstoffe für. Lacke, Imprägnierungsmittel, plastische Massen u. dgl. Verwendung finden sollen. Derartige Produkte haben den Nachteil, daß sie entweder eine erhebliche Säurezahl aufweisen oder, wenn sie bis zu einer Säurezahl von etwa i durchkondensiert sind, harte, schwer- bis unlösliche Harze darstellen und daher als Weichmachungs'mittel für Gellulosederivate nicht geeignet sind.
• Es wurde nun gefunden, daß die Veresterungserzaugnisee von zweibasischen Carbonsäuren mit niedrigmolekularen Glykolen, die nur eine primäre Hydroxylgruppe aufweisen, während die zweite Hydroxylgruppe eine sekundäre ist, dann ausgezeichnete Lösungs-, Gelatinierungs- und Weichmachungsmittel für Cellulosederivate, insbesondere für- Acetylcellulose, darstellen, wenn vornehmlich nur die primäre Hydroxylgruppe der Glykole verestert, dagegen die sekur_däre Hydroxylgruppe praktisch unverändert ist. Die Herstellung derartiger Veresterungserzeugnisse ist bekannt; diese werden erhalten, indem man die zweibasischen Carbonsäuren mit den niedrig-Molekularen Glykolen derart erhitzt, daß Temperaturen oberhalb 2oo° vermieden werden und auf jedes Molekül der zweibasischen Säure mindestens 21.j2 Mol des Glykols zur Anwendung kommen. Die erhältlichen V°eresterungs-erzeugnisse-stellen viskose Flüssigkeiten dar, die praktisch keine Säurezahl mehr aufweisen und in den gebräuchlichsten Lösungsmitteln löslich sind. Mit anderen Stoffen, wie sie bei der Verarbeitung .von Celluloseestern verwendet werden, sind die beschriebenen Ester gut verträglich und können daher in der Lack- und Filmindustrie vielseitige Verwendung finden.
• Man hat schon vorgeschlagen, die V;-ieste-.rungserzeugnisse aus bei der Oxydation von höhermolekularenaliphatischen K.ohlenwasserstoffen anfallenden Säuregemisc^her, deren Säurezahl über 400. liegt und die erhebliche Mengen von Polycarbonsäuren enthalten, und Glykolen, wie z. B. 1, 3-Birtylenglyizcl, als Weichmachungs- und Gelatinierungsmittel für Cellulosederivate zu verwenden. Abgesehen davon, daß bei der Oxydation von höhenmolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffen praktisch nur ganz geringe Mengen an Polycarbonsäuren entstehen, zeigen die Veresterungserzeugnisse dieser Säuregemische keine gute Verträglichkeit mit Acety lcellulose, da sie auch bei Gegenwart größerer Mengen an Polycarbonsäuren nur Filme ergeben., die starke Ausscheidungserscheinungen zeigen. Beispiel i Fügt man 1ß Gewichtsteile einer dürch Veresterung von I Mol Plithalsäureanhvdrid mit mindestens 21(2 Mol i, 2-Propylendlyhoä. bei erhöhten, nicht über 200° liegenden Temperaturen erhältlichen praktisch säurefreien, schwach gelblich gefärbten viskosen Flüssigkeit einer Auflösung von 15 Gewichtsteilen Celluloseacetat in 62 Gewichtsteilen Aceton zu, so erhält man einen Lack, der sich vor allem für die Lackierung von Kabeln eignet. Beispiel 2 Setzt man ioGewichtsteile eines durch :'eresterung von i Mol Adipinsäure mit mindestens 21/2 Mol i, 2-Propylenglykol bei 175 bis ioo° erhältlichen dickflüssigen, Öligen Produktes,. dessen Säurezahl unter i liegt, zusammen mit 4 Gewichtsteilen Triphenylphosphat einer Auflösung von i2 Gewichtsteilen Celiuloseacetat in einem Gemisch von 25 Geivichtsteil'en Acetön, 25 Gewichtsteilen Essigester und 22 Gewichtsteilen Methanol zu, so erhält man einen Lack, der sich durch hohe Elastizität auszeichnet und sich zur Lackierung von Kabeln sehr gut eignet.
• Beispiel 3 Fügt man 8 Gewichtsteile einer durch Erhitzen von i Mol Phtlialsäureanhydrid mit mindestens 21J2 Mol 1, 3-Biitylenglykol aua höhere Temperaturen, die jedoch 2oo° nicht übersteigen, erhältlichen viskosen Flüssigkeit, deren Säurezahl unter i liegt, einer Auflösung von 8 Gewichtsteilen Celluloseacetat in einem Gemisch von 40 ( Geivichtsteilen Aceton, 12 Gewichtsteilen Sprit und 25 Gewichtsteilen Tetrahydrofurfurylalkohol nach Zugabe von 15 Gewichtsteilen Benzol zu, so erhält man einen Lack, der sich besonders für Lackierungen von stoffbespannten Flugzeugtragflächen eignet. Beispiel Durch Zugabe von 8 Gewichtsteilen eines Veresterungsproduktes. das durch Erhitzen von r Mol Methyladipinsäure mit ..5 Mol i, 2-Propylenglyl;ol auf 16o bis 18o°, bis die Säurezahl unter 1 gesunken ist, als schwach gelbgefärbte, viskose. Flüssigkeit erhalten worden ist, zu einer Lösung von 1 2 GeWiChtsteilen niedrigviskoser Nitroceilulose, welche im Verhältnis 2 : i mit Spiritus angefeuchtet ist, in ro Gewichtsteilen Essigester, 3o Gewichtsteilen Br?tylacetat, io Gewichtsteilen ßutanol und 3o Gewichtsteilen Toluol erhält @nan einen Lack, der nach dem :'aufspritzen und Trocknen einen klaren elastischen Film liefert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verwendung von Veresterungserzeugaissen aus zweibasischen Carbonsäurerl und niedrigtriolekularen GIykolen mit nur einer pritr:ären, vornehmlich allein veresterten Hydroxylgruppe, die durch Erhitzen der Ausgangsstoffe im Molverhältnis i : mindestens 21J2 auf liöliere;.200° nicht übersteigende Temperaturen erhalten worden sind, als Lösungs-> Gelatinierungs-und Weichmachungsmittel für Cellulosederivate. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom 'Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren in Betracht gezogen worden: deutsche Patentschrift Nr. 545 780, 623 988 ; britische Patentschrift ....... Nr.V6324; amerikanische Patentschrift Nr. 2 073 o31, i 89o 668; Journal of the American Chernical Societv .57, I15-116 (1935).