DE740282C - Photographischer Abziehfilm und photographisches Abziehpapier - Google Patents
Photographischer Abziehfilm und photographisches AbziehpapierInfo
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
DEUTSCHES RElCH
AUSGEGEBENAM 13, MÄRZ 1844
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
JVl 740 KLASSE 57 b GRUPPE
,167425 IVaj 57fr
Hermann H. Duerr und Fritz W. H. Müller in Binghamton, Neuyork, V-St. A.
sind als Erfinder genannt worden
LG. Farbenindustrie AG. in Frankfurt, Main
Photographischer Abziehfilm und photographisches Äbziehpapier
Patentiert im Deutschen Reich vom 18. Juli 1940 au Patenterteilung bekanntgemacht am 26. August 1943
ist in Anspruch genommen
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Klebeschicht für photographischen Abziehfilm
bzw. photographisches Äbziehpapier'.
Diejenige Art von Abziehfilmen, auf die
die Erfindung angewandt wird, besteht 'der Reihenfolge nach aufgezählt aus folgenden
Schichten: einem zeitweiligen Schichtträger, einer Abzieh- oder Klebeschicht, einem endgültigen
Schichtträger und einer photogra-
to phischen Emulsion. Früher hat man als Substanzen für die Abzieh- bzw. Klebeschicht
lösliche Gelatine, Klebstoffe, Dextrine u.dgl.
verwendet. Die Verwendung" derartiger Substanzen bringt jedoch schwerwiegende iSTachteile
mit sich, vor allem nämlich ist es die
Tatsache, daß der Film Gefahr läuft, infolge
der relativ geringen Haftfähigkeit zwischen zeitweiligem Schichtträger und endgültigem
Schichtträger sich bereits im trocknen Zustande abzulösen. Darunter versteht man eine
Trennung des endgültigen Schichtträgers vom
zeitweiligen Schichtträger, die bereits vor Benutzung des Materials eintreten kann. Bei
Benutzung derartiger Klebemittel kann es auch vorkommen, daß während des Entwicklungsprozesses,
z.B. im Entwickler, die Haftfähigkeit zwischen den beiden Schichtträgern vorzeitig gestört wird,- wodurch es dann
schwierig wird, den Film weiterhin durch die Behandlungsbäder hindurchzubringen. .
Der Verwendung derartiger Klebemittel steht ferner im Wege, daß man zur Herstellung
des endgültigen Schichtträgers ein wasserdurchlässiges Material verwenden muß,
um eine schnelle Benetzung des Klebemittels
und damit ein leichtes Abziehen des Films
zu erreichen. Im allgemeinen wird zu diesem Zweck Cellulose' verwendet. Wasserdurchlässige
Celluloseschichten sind aber einer grö-,/
iicrcn Schrumpfung unterworfen als maß·:·"
haltige Nitrocelluloseschichten. aus denen die;
Filme meist bestehen.
.Es wurde nun gefunden, daß Klebstoffe, die hauptsächlich aus den Natrium- und
Ammoniumsalzen der Hemicellulosen bestehen, wie z. B. denen von pflanzlichen Schleim-.stoffcn
und -Pektinstoffen (Fektocellulosen), den Erfordernissen von Klebstoffen für photographische
Abziehnlme und photographische Abziehpapiere weitgehend entsprechen. Beispiele
derartiger Substanzen sind z. B. Extrakte aus den Laminariaalgen, verwandten Algen und. ähnlichen Aleerespilanzen; ferner
Extrakte von Früchten, die Pektinstoffe u. dgl. enthalten. Am besten bekannt unter diesen
Stoffen sind die Alginsäure, Laminarsäure, Tangsäure und die Salze dieser Säuren, besonders
das Natrium- und Ammoniumsalz.
Bezüglich der Laminarsäure und Tangsäure sei auf das Handbuch der organischen Warenkunde
von Dr. Victor Grafe, ILBd., S. 726 (192S) oder Ulimann, Enzyklopädie der
Technischen Chemie, Bd. 8, S. 141, hingewiesen. Diese Substanzen zeigen alle hochkolloidale, stark viscose, klebende Eigenschaften.
Nach Angaben von Lehrbüchern der organischen Chemie spalten viele derartige Substanzen bei Hydrolyse nicht nur
Hexoscn, sondern auch Pentosen ab. wobei sich die letzteren anscheinend durch eine
Sekundärreaktion bei der Hydrolyse bilden. Ferner ist für diese Substanzen charakteristisch,
daß sie durch Oxydation unter anderen Produkten auch Schleimsäure ergeben. Auch zeigen diese Körper ausnahmslos starke
Affinität zum Wasser. In der Tat ist diese Affinität so stark, daß durch Kapillarwirkung
genügend Wasser zum Quellen der Klebeschicht und damit zur Lockerung des Verbundes
herbeigeschafft wird.
Die Verwendung der Erdalkalisalze, vorzugsweise der Calciumsalze polymerer Aldehydcarbonsäuren,
ist au Stelle von Gelatine oder Kollodium als Bindemittel für lichtempfindliche photographische Schichten bekannt.
Sie zeichnen sich durch besondere Hitzebeständigkeit und Unangreifharkcit
durch Mikroorganismen aus.
Eine sehr wichtige Eigenschaft der Natriuiu-
und Ammoniumsalze der genannten Substanzen ist dagegen, daß sie mit neutralen und
sauren Thiosulfatlösungen reagieren. Aus einer Kenntnis der Klebeeigenschafteu besagter
Substanzen konnte man nicht erwarten, daß durch Einwirkung eines Xatriumthiosulfatfixicrbades
eine Auflösung der Substanz ergerschichten möglich wird. Man haue im G<
genteil annehmen müssen, daß Substanzen, w: alginsaures oder pektinsaures Natrium, clurc
■Zusammenbringen mit einem normalsaure ■!'!fixierbad sich in die freie Säure verwandel
ri\\nd damit eine unlösliche Klebeschicht bi!
<len. Es versteht sich von selbst, daß fii solche Schichten ein Abziehen unmöglic
wäre. Es war deshalb sehr überraschend, da Lösungen der genannten Substanzen du rc
Zugabe von Thiosulfatfixierlösung eine bc deutend stärkere Viscositätsabnahme zeigte
als nach Zugabe der äquivalenten iteng
Wasser. Die Viscositätsernicdrigung, welch auf diese Weise zustande kommt, verringer
die Klebekraft der Schicht, indem sie an scheinend deren Wasserlöslichkeit herauf
setzt, wodurch aber eine ausgezeichnete Ab ziehmöglichkeit zustande kommt.
Das eigenartige Verhalten dieser Subs tan
zen führte dazu, diese genauer zu untersuchen Diese Untersuchungen haben zur Übcrzeu
gung geführt, daß die oben geschilderte Wir kung nicht etwa auf die bekannte Wirkung
von Elektrolyten zurückzuführen ist, wie si< eine solche im allgemeinen auf kolloidale Lö
sungen ausüben.' Wenn man z. B. Kolloide wie Agar-Agar, Extrakte aus Carragheen
moos (Chonirus cripus), aus Psylliumsamen aus Isländischem Moos* (Cetraria Islandica
oder Polyglucuronsäure benutzte, so ging du Viscosität entweder nur ganz wenig odei
überhaupt nicht zurück. In manchen Faller erfolgt sogar eine Zunahme der Yiscosität.
Oben wurde bereits festgestellt, daß die genannte Eigenschaft der Klebemittel von ganz
besonderer Wichtigkeit ist. Dies trifft besonders deshalb zu, weil man fand, daß Kolloide,
welche diese Eigenschaften nicht besitzen, als Klebeschicht unbrauchbar sind, denn mil
ihnen läßt sich das Abziehen von derartigen Filmen nicht erreichen.
Nach den obigen Ausführungen wird man deshalb verstehen, daß durch Einführung der
neuen Klebeschichten bei der Herstellung von Abzichfilm bzw. Abziehpapier mit einem
Schlage die .Nachteile der früher benutzte!: Substanzen beseitigt waren. Das gute Haftvermögen
garantiert eine feste Bindung zwischen dem endgültigen und dem zeitweiligen Schichtträger. Die hohe Wasseraffiuität der
Klebemittel erübrigt die Anwendung unerwünschter wasserdurchlässiger endgültiger
Schichtträger. Ferner erlaubt die Viscosität der Klebelösungen ihre Anwendung in geringer
Konzentration. Die Instabilität der Klebemittel gegenüber Fixierbadlösungen bietet
eine Garantie dafür, daß die Schichtträger durch Berührung mit dem Fixierbad sich
leicht abziehen lassen, obwohl bis zu diesem
neiden Schichten bestanden hat. So genügen
>:. B. 2 bis 3 Minuten Aufenthalt im Fixierbad,
um die Klebeeigenschaften der Schichtträger so weit zu zerstören, da!.! sielt der Film
■.iline Hinterlassung eines unlöslichen Rück-.-tandes
abziehen läßt. Trotzdem aber ist die Haftfähigkeit der beiden Schichtträger immer
noch so hoch, daß eine Wässerung und ehi
Abziehen nach dem Trocknen möglich ist.
Auch andere Stoffe lassen sich, wenn dies
gewünscht wird, den Klebemitteln zusetzen. So kann man Stoffe zugeben,, die eine gleichmäßige Verteilung ermöglichen, z, B. sulfonierte
!Carbonsäureamide nach amerikanischem Patent ι 932 179, ferner Stoffe, die aus
feuchtigkeitszitrückhaltenden Kondensatioiisprodulvteu
mehrwertiger Alkohole mit Borsäure nach amerikanischem Patent 1 953 741,
ferner aus Glycerin u, dgl. bestehen.
Der Gegenstand der .Erfindung wird durch
beiliegende Zeichnung, -welche einen Schnitt durch einen Film darstellt, erläutert. Auch
die Beispiele, weiche weitere Erklärungen bringen, lassen sicli beliebig· erweitern.
2 bis 6 g alginsaurcs Natrium werden in
(io Teilen Wasser gelöst, dann 40 Teile Alkohol
hinzugegeben und hierauf unter Zusatz einer kleinen Amidmcnge nach amerikanischem Patent i 933 179 und Glycerin auf die
Präparatiöusschichts- des zeitweiligen Scluchtträgers
1 aufgetragen. Auf diese Klebeschicht 3 kommt dann der endgültige Schichtträger 4,
bestehend aus Cellulosenitrat oder -acetat, der ebenfalls mit einer Präparatioiisscliiclit 5 versehen
ist. auf der die Emulsionsschicht 6 haftet.
Ein derartiger Film wird sich, wenn trocken, nicht von selbst ablösen. Kommt er
aber mit neutralem oder saurem Natriütnthiosulfatnxier'bad
in -Berührung, so'läßt ei:
sich sehr gut abziehen. - - -" "
Ähnliche .Ergebnisse erzielt man durch-Verwendung,
von algiiisaureni Ammonium als
Klebestott und durch Benutzung von fcuchtigkcitszurückhaltcnclen
Kondensationsprodukten mehrwertiger Alkohole mit Borsäure,
wie oben bereits erwähnt.
Man stellt eine 2 bis S °/oige Lösung von Pektin in Wasser her, fügt zu dem Klebemittel
20 bis 40 0Z0 Alkohol und vergießt es
wie im Beispiel 1.
Alginsaures Natrium und Pektin werden in Wasser aufgelöst, und die 2 bis 6°/„ige
Lösung wird wie in Beispiel 1 als Klebeschicht vergossen.
Die gleichen Ergebnisse erzielt man durch Verwendung einer Mischung von alginsaureni
Ammonium und Pektin. ■- =
Beispiel 4 6$
Man stellt einen Klebstoff nach Beispiel ϊ,
2 oder 3 her und fügt dazu 10 bis 20 °/0 eines
lichthofverhindernden Farbstoffs, z. B. Magentäsäure, Tartrazin oder eines Farbstoffs
nach amerikanischem Patent 2147112. Diese
Mischung wird auf die Präparationsschicht des zeitweiligen Schichtträgers 1 wie im Beispiel
r gegossen.
• Es ist' selbstverständlich, daß noch andere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung
möglich sind.
Claims (3)
1. Photographischer Abziehfilm oder photogfaphisch.es Abziehpapier, gekennzeichnet
durch eine Schicht aus Natriumoder Ammoniumsalzen der Algin-, Laminar- oder Tangsäure oder ähnlicher Hemicellulosen
als Klebeschicht zwischen dem zeitweiligen und dem endgültigen Schichtträger.
2. Photographischer Abzichfilrn bzw. photographisches Abziehpapier nach Anspruch
i, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebeschicht sulfonierteCarbonsäureamide
und wasserzurückhaltende Mittel enthält.
3. Photographischer Abziehfilm bzw. photographisches Abziehpapier nach Anspruch
i, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebeschicht einen lichthofverhindernden
Farbstoff enthält.
Hierzu ϊ Blatt Zeichnungen .
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