DE729772C

DE729772C - Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Stoffen aus Paraffinen vom Schmelzpunkt von 50íÒ und hoeher

Info

Publication number: DE729772C
Application number: DEC55908D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Meves
Original assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Current assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Priority date: 1940-07-21
Filing date: 1940-07-21
Publication date: 1942-12-23

Description

Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Stoffen aus Paraffinen vom Schmelzpunkt von 50° und höher Es wurde gefunden, daß man durch Einwirkung von Schwefelchloriden auf Paraffine, diebei 5o° und höher schmelzen, oder auf die aus ihnen hergestellten Olefine Verbindungen erhält, die durch Einwirkung verseifender Mittel, wie z. B. Wasser oder alkalische Lösungen, je nach der Molekülgröße des ange-"vandten Paraffins bzw. Olefins in hochvis,cose Öle his druckelastische feste Körper übergehen. Insbesondere liefern die Paraffine vom Schmelzpunkt über 5o', z. B. die sog. Paraffinhartwachse vom Schmelzpunkt 7 o bis r oo' und mehr, druckelastische feste Stoffe, die den Faktisarten des Handels ähneln. Die niederen Glieder sind in Benzol und anderen Lösungsmitteln löslich, die höheren nur noch quellbar.
Die Einwirkung von Schwefelchlorür auf Petroleumfraktionen und die Hydrolyse der entstandenen Stoffe ist in der Zeitschrift Industrial and Engineering Chemis.try, Bd. rg, S.73¢ und 735, beschrieben. Hierbeihandelt es sich aber um eine analytische Methode zur Untersuchung von Kohlen ivassers,toffen, die unterhalb etwa 300' sieden. Die vorliegende Erfindung betrifft dagegen die technische Herstellung und Verwertung von Paraffinen. vom Schmelzpunkt von 5o° und darüber, deren Siedepunkt bekanntlich wesentlich höher liegt.
Als Ausgangsstoffe für die neuen Produkte geeignete hochschmelzende Paraffine sind z. B. in der Brennstoffchemie; Bd. 1g, S. 226 bis 23o, beschrieben. Noch leichter als die Paraffine reagieren die entsprechenden Olefine mit Schwefelchloriden. Man erhält sie z. B. durch Behandeln der Paraffine mit Chlor und Abspaltung von Chlorwasserstoff aus den entstandenen Chlorparaffinen durch Erhitzen mit etwas metallischem Zink. Auch die Einwirkungsprodukte von Schwefelchloriden auf die Olefine geben je nach der Länge der Kohlenstoffkette viscose Öle bis druckelastische fest Stoffe. Die Reaktion zwischen Paraffinen oder Olefinen und Schwefelchloriden läßt sich durch Zusatz von Katalysatoren, wie z. B. Aluminiumchlorid, beschleunigen und bei niedrigerer Temperatur bewirken. Die nach vorstehenden Angaben erhaltenen Stoffe sind als Ersatz oder Zusatz von Kautschukmassen brauchbar.
Die Einwirkung von Schwefelchloriden auf Paraffine und Olefine verläuft unter Abspaltung von Chlorwasserstoff und von Schwefel.
An Stelle von Paraffinen und Oleinen kann man auch deren Derivate, wie Halogenparaffine oder halogenhaltige Olefine, oder Stoffe verwenden, die man durch Austausch von Halogen gegen andere Reste, wie Hydroxyl, Alkoxyl, Aroxyl oder z. B. Schwefel oder Stickstoff enthaltende Reste, erhält.
Beispiel i 3o Teile Paraffin vom Schmelzpunkt von etwa io5- werden mit Zoo Teilen SchGVefelchlorür am Riickflul3kühler 6 Stunden erhitzt. Hierbei entweicht Chlorwasserstoff, gleichzeitig scheidet sich Schwefel ab. Man destilliert das überschüssig angetvendete Schwefelchlorür ab, zweckmäßig unter vermindertem Druck, und löst den Rückstand in i oo bis 20o Teilen Benzol. Die Benzollösung wird von ausgeschiedenem Schwefel getrennt. Gießt man diese Benzollösung auf Wasser, dem man zwecks Beschleunigung der Reaktion etwas Natronlauge oder Ammoniak zugesetzt hat, so scheidet sich beim Verdunsten des Benzols ein dünnes elastisches Häutchen ab, welches unter der Einwirkung des Wassers seine Benzollöslichkeit verloren hat. Verdampft man zunächst das Benzol und behandelt die erhaltene harzartige Masse mit Wasser oder wäßrigen Lösungen, so geht sie allmählich, besonders beim Kneten, in den festen elastischen Zustand über. Das Produkt ist in den meisten Lösungsmitteln in der Kälte unlöslich, les quillt aber z. B. in Benzolkohlenwasserstoffen, Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthan auf, ohne in Lösung zu gehen. Mit Schwefelkohlenstoff kann man dem fein zerriebenen Produkt gewisse Mengen Schwefel entziehen. 'Beispiel 2 Verwendet man statt des Paraffins vorn Schmelzpunkt 105' ' ein solches vom Schmelzpunkt von etwa 50°, so kann man in der gleieben Meise arbeiten, erhält aber ein Produkt, das beim Behandeln mit Wasser nicht in den festen Zustand übergeht, sondern eine hoch-«iscose Masse bildet, die ihre Benzollöslichhchr- beibehalten hat.
Beispiel 3 ioo Teile Paraffin vom Schmelzpunkt io5 werden zunächst bei Schmelztemperatur chloriert, bis die Zunahme 5 bis S Teile beträgt. Das Chlorparaffin wird mit etwas Zink auf etwa 25o''' erhitzt, bis die Chlorwasserstoffentwicklung nachgelassen hat. Von denn so erhaltenen Olefin werden 3o Teile allmählich mit 25o Teilen Schwefelchlorür versetzt und zur Vollendung der Reaktion allmählich bis zum Siedepunkt erhitzt. Hierauf wird Überschüssiges S:chwefelchlorür im Vakuum abdestilliert und die Masse weiterbehandelt, wie in Beispiel t beschrieben.
Verwendet man statt Schwefelclilorür in den vorstehenden Beispielen Schzvefelcblorid, so tritt offenbar gleichzeitig eine Chlorierung des Paraffins ein, im übrigen verläuft der Vorgang ähnlich wie in den Beispielen angegeben. Man kann auch die Schwefelchloride während der Reaktion aus Schwefel und Chlor entstehen lassen.
Wie bereits ausgeführt, eignen sich die nach vorliegenden Beispielen erhaltenen Produkte teils .als. Ersatz für Kautschuk, teils als Zusatzmittel für Kautschulz: und kautschukhaltige Stoffe.
Man hat zwar bereits aus Paraffinkohlenwasserstoffen und deren Chlorierungsprodukten faktisartige Stoffe hergestellt. Bei diesen Verfahren dienten als Ausgangsprodukte niedrigschmelzende, bei gewöhnlicher Temperatur flüssige Mineralöle, die unter Zusatz ,anorganischer Oxyde verarbeitet wurden. Aus diesen bekannten Verfahren konnte jediicli nicht abgeleitet werden, da13 die hochschmelzenden, bei gewöhnlicher Temperatur festen Paraffine sich ohne Zusatz anderer Verbindungen mit Chlorschwefel zu kautschukartigen Stoffen umsetzen.

Claims

PATE` T:i NSPRUL II Verfahren zur Herstellung von sch«-efelhaltigen Stoffen aus Paraffinen vom Schmelzpunkt von 5o- und höher, dadurch gekennzeichnet, daß man die Paraffine oder die aus ihnen hergestellten Oleiine unter Wärmezufuhr mit Schwefelchloriden behandelt und die Einwirkungsprodukte hydrolysiert.