DE722337C

DE722337C - Verfahren zur Darstellung von Estern

Info

Publication number: DE722337C
Application number: DEI64155D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Meiser
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-03-22
Filing date: 1939-03-22
Publication date: 1942-07-09

Description

Verfahren zur Darstellung von Estern Es ist bekannt, daß Ester der p-Nitrobenzoesäure mit gewissen cyclischen Hydroxylverbindungen, nämlich mit dem Cydohexanol und dem Guajakol, gegen Erreger bakteriePer Infektionskrankheiten, wie Streptokokken und Pneumokakken, wirksam sind.
Es wurde nun gefunden, daß man zu Verbindungen, die gegen bakterielle Infektionskrankheiten, im besonderen gegen die durch Pneumokokken verursachten Erkrankungen, hochwirksam sind, auch dann gelangt, wenn man die Ester der p-Nitrobenzoesäure oder der p-Nitrothiobetizoesäure bzw. ihrer Substitutionsprodukte mit eviem eine gerade )der verzweigte, jedoch offene Kohlenstoffkette enthaltendcn aliphatischen Alkohol oder Mercaptan mit sechs Kohlenstoffatornen darstellt. Der gerade oder verzweigte Hexylalkohol oder das Hexylmerc<<l)tan können primär, sekund:ir ocürr tertiär sein; es können auch Gemische der Alkohole oder Mercaptane verwendet werden. Da die neuen Ester flüssig und mit Ölen mischbar sind, lassen sich beliebig hoch konzentrierte Öllösungen herstellen, was für ihre therapeutische Anwendung besonders vorteilhaft ist.
Die Darstellung der neuen Ester erfolgt unter Anwendung an sich üblicher Esterifizierungsverfahren, z. B. in der Weise, daß man p-Nitrobenzoesäure mit einem HeNylalkohol vermittels einer Säure, wie Schwefelsäure oder Halogemvasserstoffsäuren, verestert oder daß man ein Halogenid der p-Nitrobenz-.esäure mit einem Hexylalkohol, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie organische Basen von der Art des Pyridins, Chinolins und Dimethylanilins, oder Alkalien von der Art der Alkali- oder Erdalkalicarbnnate oder -hydroxyde, in einem indifferenten oder @@:iflrigen Mittel umsetzt; <Lis Säurehalogenid kann man auch in der Reaktionsmischung intermediär entstehen lassen, indem man zu der Mischung von p-Nitr.obenzoesäure und einem Hexylalkohol Thiony 1-chlorid oder ein anderes Halogenierungsmittel hinzugibt, wobei zweckmäßig ein säurebindendes Mittel, wie Pyridin, in der Reaktionsmischung vorhanden ist. Man kann ferner Hexylalkoholate mit einem Halogenid der p-Nitrobenzoesäure oder umgekehrt Salze der p-Nitrobenzoesäuxe mit einem reaktionsfähigen Ester eines Hexylalkohols, z. B. mit Hexylhalogenid oder -sulfat, umsetzen. Weiterhin läßt sich p-Nitrobenzoesäureanhydrid mit einem Hexylalkohol zu den zugehörigen Estern umsetzen. Man erhält .die Ester auch, wenn man auf eine Hexylmagnesium-Sauerstoff-Verbindung, wie man sie durch Einwirken von Sauerstoff auf Hexylmagnesiumhalogenid erhält, ein Halogenid der p-Nitrobenzoesäure eimvirken läßt. Ferner können Ester der p-Nitrobenzoesäure mit anderen Alkoholen durch Umestern mit einem Hexylalkoh.ol in die gewünschten neuen Ester verwandelt werden. In analoger Weise erhält man die Thioester.
Die neuen Ester sind in Wasser unlöslich, hingegen leicht löslich in indifferenten organischen Lösungsmitteln.
Beispiel i Eine Mischung von 55,6g p-Nitrobenzoylchlorid, 31 g n-Hexylalkoh:)1 und 5o ccm Xylol wird allmählich mit 25g Pyridin versetzt. Nach Abklingen der heftigen Reaktion wird die Mischung i Stunde auf 12o bis i3o' erhitzt. Das Xylol wird danach unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mit Wasser und Äther versetzt. Die ätherische Lösung wird mit n-Natronlauge und mit Wasser geschüttelt und dann mit Chlorcalcium getrocknet. Der Äther wird danach abdestilliert und der Rückstand rektifiziert. Man erhält p-Nitrobenzoesäure-n-hexylester als gelbliches Öl vom Siedepunkt 166 bis 167' unter 0,7 mm Druck.
Beispiel 2 55,6 g p-Nitrobenzoylchlorid werden mit 31 g 2-NIethylpentanol-i mehrere Stunden auf i2o bis 13o° bis zur Beendigung der Chlorwagserstoffentwicklung erhitzt. Nach dem Erkalten werden Wasser und Äther zur Mischung gegeben. Die ätherische Lösung wird mit n-Natronlauge und Wasser ausgezogen und dann mit Chlorcalcium getrocknet. Nach Abdestillieren des Äthers und Rektifizieren erhält man den p-Nitrobenzoesäureisihexylester als gelbliches Öl vom Siedepunkt _i52 bis 153° unter o,6 mm Druck.

Claims

PATR\TA\SYRUCH: Verfahren zur Herstellung von Estern, dadurch gekennzeichnet, daß p-Nitrobenzoesäure oder p-Nitrothiobenzaesäure bzw. ihre Substitutionsprodukte mit einem aliphatischen Alkohol oder Mercaptan von 6 Kohlenstoffatomen in üblicher Weise verestert werden.