DE719134C - Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure, ihren Homologen und Substitutionserzeugnissen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure, ihren Homologen und Substitutionserzeugnissen Gegenstand des Patents 7 1 79 952 ist ein Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure, ihren Homologen und Halogensubstitutionserzeugnissen, bei dem man Hexahydroacetoph enon, dessen Homologe oder Halogensubstitutionserzeugnisse mit mindestens io%igier Salpetersäure, deren Konzentration sich im übrigen nach der angewandten Umsetzungstemperatur richtet, oxydiert.
• Es wurde nun gefunden, daß sich Hexahydroacetophenon, seine Homologe oder Halogensubstitutionseräeugnisse auch in flüssiger Phase mit molekularem Sauerstoff oder molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen unter Verwendung der üblichen Oxydationsbeschleuniger zu Adipinsäure, ihren Homologen oder Halogensubstitutionserzeugnissen oxydieren lassen. Die Oxydation von Hexahydroacetophenonen der genannten Art erfolgt beispielsweise durch Einblasen oder Einleiten von Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in das mit einem Katalysator versetzte flüssige Keton, das auch in einem indifferenten Lösungsmittel gelöst sein kann. Da die Oxydation bei gewöhnlicher Temperatur meist langsam verläuft, arbeitet man zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen 7o und 12o'. Als Beschleuniger dienen die bekannten Oxydationsbeschleuniger, wie Mangan, Kobalt, Kupfer, Eisen, am besten in Form ihrer Acetate, Oxyde, Carbonate oder Nitrate. Es hat sich auch als vorteilhaft erwiesen, dem Hexahy droacetophenon von vornherein eine kleine Menge einer Säure, am zweckmäßigsten Essigsäure, zuzusetzen, da in diesem Fall die Umsetzung sofort einsetzt. Man kann auch eine Säure, wie Essigsäure, als Lösungsmittel verwenden.
• Man hat bereits aromatisch-aliphatische ILetone, also Ketone, in denen die Ketogruppe nicht Glied des Ringes ist, der katalytischen Oxydation unterworfen. So entsteht beispielsweise bei der Oxydation von Acetophe3aBenzoesäure und Ameisensäure. Überrasche iderweise führt die katalytische Oxydation `der Hexahydroacetophenone nicht oder nur in sehr geringem Umfang zu den zu erwartenden Hexahydrobenzoesäuren, sondern unter Aufspalten des hydroaromatischen Ringes zu Adipinsäuren.
• Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 142 Teile Hexähydroacetophenon werden in Zoo Teilen Eisessig gelöst und nach Zusatz von o,5 Teilen Manganacetat 20 Stunden lang bei einer Temperatur von loo bis 1o5° mit einem Sauerstoffstrom von etwa 7 Teilen iti der Stunde behandelt. Nach Erkalten der Mischung kristallisiert reine Adipinsäure in sehr guter Ausbeute aus. Hexahydrobenzoesäure wird nur in ganz geringen Mengen gebildet. Das nicht umgesetzte Hexahydroacetophenon, kann durch Eingießen der Mutterlauge in Wasser abgeschieden und wiederum der Oxydation zugeführt werden.

Claims (1)

1. PATLNTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure, ihren Homologen und Halogensubstitutionserzeugnissen in Weiterbildung des Patents 717 952, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hexahydroacetopheno:n, seine Homologe oder Halogensubstitutionserzeugnisse in der flüssigen Phase statt mit Salpetersäure mit molekularem Sauerstoff oder molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen unter Verwendung der üblichen Oxydationsbeschleuniger oxydiert.