DE712393C - Verfahren zum Stabilisieren plastischer Polymerer der Halogen-2-butadiene (1,3) - Google Patents
Verfahren zum Stabilisieren plastischer Polymerer der Halogen-2-butadiene (1,3)Info
- Publication number
- DE712393C DE712393C DEP74932D DEP0074932D DE712393C DE 712393 C DE712393 C DE 712393C DE P74932 D DEP74932 D DE P74932D DE P0074932 D DEP0074932 D DE P0074932D DE 712393 C DE712393 C DE 712393C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- plastic
- halogen
- plasticity
- butadienes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 31
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthalenethiol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S)=CC=C21 RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- JKIFPWHZEZQCQA-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzenethiol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S JKIFPWHZEZQCQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 aromatic mercaptans Chemical class 0.000 description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXBVSRMHOPMXBA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrothiophenol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(S)C=C1 AXBVSRMHOPMXBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJFUHFZHSSLCTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobenzenethiol Chemical class SC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl PJFUHFZHSSLCTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPQDEPVFYQVMC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromobenzenethiol Chemical class SC1=CC=CC(Br)=C1Br NQPQDEPVFYQVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGRKONUHHGBHRB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzenethiol Chemical class SC1=CC=CC(Cl)=C1Cl QGRKONUHHGBHRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFEFQDSXWYVVLS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrobenzenethiol Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S)=C1[N+]([O-])=O ZFEFQDSXWYVVLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical class SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZFWACUIDCVQNA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dinitrobenzenethiol Chemical class [N+](=O)([O-])C=1C(=C(C=CC=1[N+](=O)[O-])S)C KZFWACUIDCVQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRJARRGCJHCRIO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-nitrobenzenethiol Chemical class CC1=C(S)C=CC=C1[N+]([O-])=O QRJARRGCJHCRIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZHDUXDTHOGFFL-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylanthracene-1-sulfonic acid Chemical class SC1=C(C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C=C1)S(=O)(=O)O HZHDUXDTHOGFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLFDPSNJMBFGU-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-nitrobenzenethiol Chemical class [O-][N+](=O)C1=C(S)C=CC=C1Cl LDLFDPSNJMBFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WONDXMVTCYVRFN-UHFFFAOYSA-N 3-iodo-2-methylbenzenethiol Chemical class CC1=C(S)C=CC=C1I WONDXMVTCYVRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC(S)=C1 WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBCSOCHVMJKLLO-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzenethiol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S)=C1 HBCSOCHVMJKLLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DFPIEUCRRBJLEC-UHFFFAOYSA-N anthracene-2-thiol Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC(S)=CC=C3C=C21 DFPIEUCRRBJLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- RYZGWULLVBOKBS-UHFFFAOYSA-N nitro(phenyl)methanethiol Chemical class [O-][N+](=O)C(S)C1=CC=CC=C1 RYZGWULLVBOKBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Halogen-2-butadiene, wie das Chlor-2-butadien (1, 3), bilden bekanntlich je nach Art und
Dauer ihrer Behandlung verschiedene Polymerisationsprodukte von verschieden starker
S Löslichkeit, Plastizität, Elastizität und Festigkeit. Zu den wichtigsten Polymerisationsprodukten
dieser Art zählt ein plastisches Polymeres, welches unvulkanisiertem Kautschuk
ähnelt. Das plastische Polymere kann
to seinerseits weiterhin in ein elastisches Polymeres umgewandelt werden, das nicht nur die
wünschenswerten Eigenschaften des natürlichen Kautschuks aufweist, sondern außerdem
auch noch widerstandsfähig gegen Öl ist.
Es hat jedoch einen unangenehmen Geruch.
Um das plastische Polymere herzustellen,
war es bisher notwendig, die Polymerisation in einem Zwischenstadium zu unterbrechen
und das plastische Polymerisationsprodukt von dem Monomeren zu trennen. Die auf diese Weise erhältlichen Ausbeuten an plastischem
Poiymerem sind jedoch gering.
Das plastische Polymere neigt allerdings dazu, seinen plastischen Zustand in einigen
Monaten zu verlieren, noch schneller, wenn es 24 Stunden lang auf 70° erhitzt wird, und
es ist dann schwierig oder unmöglich, das plastische" Polymere noch auf gewöhnlichen
Kautschukmaschinen zu verarbeiten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Stabilisierung dieses plastischen Polymeren
während des Walzens und Lagerns, insbesondere, wenn letzteres sich unter gewöhnlichen
Bedingungen auf eine Dauer von über 3 Monaten erstrecken soll, ohne Beeinträchtigung
der Möglichkeit, das plastische Polymere in ein hochelastisches überzuführen, dadurch,
daß man dem Polymeren als Stabilisierungsmittel aromatische Mercaptane oder aromatische
Gruppen enthaltende Mercaptoverbindüngen der allgemeinen Formel Y—R—SH
zusetzt, wobei R eine Aryl- oder Aralkylgruppe und Y Wasserstoff oder einen oder mehrere
der folgenden Substituenten: Cl, Br, J, NO2
oder S O3 M (M seinerseits bedeutet Wasserstoff oder ein Alkalimetall) und S wie üblich
Schwefel bedeutet. Hingegen soll das Mercaptan keinen der folgenden Substituenten
enthalten: COOH, NH2, ein zweites SH,
OH oder eine Alkoxygruppe, Die Vorzugsweise verwendbaren Verbindungen sind die Thiophenole, insbesondere das p- oder o-Ni-
trothiophenol, sowie auch die Thionaphthole. wie z. B. das Thic^/J-naphthol.
Die Mengen, in denen diese Verbindungen vorteilhaft verwendet werden können, schwanken
zwischen etwa 0,1 0/° bis etwa 5 % vom
Gewicht des plastischen Polymeren. Die bevorzugte Menge beträgt ι % bis 2 °/0.
Wird nach einem bekannten Verfahren ein· plastisches Polymeres in Gegenwart eines
ίο aromatischen Mercaptans als Modifizierungsmittel hergestellt, so wird das Mercaptan verbraucht,
und es ist daher notwendig, dem plastischen Polymeren eine zusätzliche Menge eines Stabilisierungsmittels zuzusetzen, um
sicherzustellen, daß darin 0,1 °/0 bis 5% anwesend
sind.
In den folgenden Beispielen bezeichnet der Ausdruck Plastizitätszahl die Dicke eines
15 Minuten lang auf 8o° erhitzten und dann
3 Minuten lang bei 8o° unter einem Gewicht von -i kg gehaltenen Musters des Polymeren
von 2,5 ecm Raumgehalt, das die Form eines Zylinders von 1,6 cm Durchmesser hat, in
Viooo Zoll, d. h. in je o,cf25 mm. Die Plastizitat
steht somit im umgekehrten Verhältnis zur Plastizitätszahl, d. h. niedrigere Plastizitätszahlen zeigen plastischere Stoffe an. Es
wurde nun gefunden, daß die Plastizitätszahl eines gut walzbaren Polymeren im allgemeinen
weniger als 125 betragen soll. Der weiterhin verwendete Ausdruck Wiederzutmhme der
Dicke bedeutet den Betrag in Viooo Zoll, d. h. in je 0,025 mm, um den die Dicke des zusammengedrückten
Musters von der Plastizitätsprüfung· wieder zunimmt, nachdem der darauf ausgeübte Druck bei Zimmertemperatur 1
ι Minute lang aufgehoben worden ist. Bei Erzeugnissen, die sich auf der Walze befriedigend
verarbeiten lassen, liegt dieser Wert im allgemeinen unter 25.
Man stellt zunächst ein plastisches Chlor-2-butadien
(1,3) polymeres her, indem man Chlor-2-butadien (1,3) in saurer wäßriger
Emulsion in Gegenwart von 0,75 % Thioglvcolsäure und 0,06 0J0 Schwefelwasserstoff
(beide bezogen auf die verwendete Gewichts menge Chlor-2-butadien Ci, 3) polymerisiert.
Das getrocknete Polymere, welches kein Stabilisierungs- oder Antioxydationsmittel
enthält, wird in zwei Portionen geteilt, von denen die eine mit 1 % Phenyl-/?-naphthylamin
durch Einarbeiten auf einer Kautschukwalze behandelt und zum Vergleich aufbewahrt
wird. Die andere wird mit 1 °/o Phenyl-/-j-naphthylamin
und 2 °/0 Thiophenol ebenfalls auf einer Kautschukwalze behandelt.
Die Plastizitätszahlen und Beträge der Wiederzunahme der Dicke beider Proben werden
einmal sofort und außerdem noch je einmal nach 24- und 48stündigem Lagern im
Luftbad bei 700 ermittelt. Die nachstehende Tabelle zeigt die erhaltenen Plastizitätszahlen
für das mit Thiophenol bzw. mit verschiedenen anderen unter die Erfindung fallenden
Mercaptanen behandelte, sowie das nicht lamit behandlte Polymere. In jedem Falle
wurden 2 % des aromatischen Mercaptans verwendet. Die erste Zahl, z. B. yy, bedeutet
hierbei die Plastizitätszahl, die zweite. Zahl, z. B. 2, die Wiederzunahme der Dicke.
| Polymer Nr. |
Außer Phenyl-/S-naphthvlamin zugesetztes Mittel |
Nach 0 Stunden |
Nach Lagern bei 70 ° während | 48 Stunden |
| I I I I 2 2 3 3 4 4 |
Kein (Kontrollprobe).. Thiophenol Thio-ß-naphthol o-Thiokresol Kein (Kontrollprobe).. Thio-a-naphthol Kein (Kontrollprobe).. p-Nitrothiophenol Kein (Kontrollprobe).. Benzylmercaptan |
77 — 2 63 — 2 66 — 2 65 - ι 102 — 9 77 — 5 77 — 3 69 — ι 67 —· 1 68 — 2 |
24 Stunden | 139 — 63 70 — ι 80 — ι 79 — 2 202 — 178 109 — 9 102 ■— 6 136 — 3 102 — 3 |
| 127 — 45 67 — ι 78 — 0 77 —- 2 184 — 150 103 — 7 150 — 90 99 — 3 124 — 7 100 — 3 |
Aus vorstehender Tabelle ist ersichtlich, daß alle zugesetzten Mercaptane
eine sehr ausgesprochene Wirkung hinsichtlich einer Plastizitätsänderung beim Lagern bei 700 ausüben. Eine ähnliche
Verbesserung gegenüber nichtbeharideltem Polymeren! wird auch hinsichtlich einer
Veränderung der Plastizität bei Raumtemperatur erzielt. Die Prüfunng bei einer
Temperatur von 70° wurde aus dem Grunde vorgenommen, weil sie in wenigen Tagen Daten hinsichtlich einer Plastizitätsänderung
liefert, die bei gewöhnlicher Temperatur Monate erfordern.
100 Gewichtsteile Chlor-2-butadien (1.3)
■ werden in Gegenwart von Thioglycolsäure und Schwefelwasserstoff polymerisiert, wie im
Beispiel 1 beschrieben. Nachdem etwa 80 0Z0
des Chlor-2-butadien (1,3) polymerisiert waren, wird eine Dispersion hinzugesetzt, die
aus" ι Gewichtsteil PhenyI-/?-naphthylamin und
2 Gewichtsteilen p-Nitrothiophenol, gelöst in 10 Gewichtsteilen Benzol und dispergiert in
13 Gewichtsteilen einer 1 °loigen Lösung von
Stearylnatriumsulfat, besteht. Das so erhaltene Dispersionsgemisch wird sodann mit
festem Chlornatrium behandelt und das koagulierte stabilisierte Polymere gewaschen und
getrocknet. Es hat eine ähnliche Stabilität wie das nach Beispiel 1 stabilisierte, und man
erhält durch Zusammenarbeiten von 100 Gewichtsteilen desselben mit 5 Gewichtsteilen
>.» Zinkoxyd, 10 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd
und 5 Gewichtsteilen Kolophonium und Er-. hitzen auf 1300 ein hochelastisches kautschukartiges
Erzeugnis von guter Zerreißfestigkeit.
An Stelle der in den Beispielen genannten Verbindungen können auch andere Vertreter
dieser allgemeinen Klasse mit Erfolg Verwendung finden, beispielsweise:
p- oder m-Thiokresol,
3" o- oder m-Nitrothiophenol, Dinitrothiophenole,
Nitrothiokresole,
3" o- oder m-Nitrothiophenol, Dinitrothiophenole,
Nitrothiokresole,
0- oder p-Mercaptodiphenyl,
1- oder 2-Mercaptoanthracen, 3S
Chlorthiophenole,
Dichlorthiophenole,
Chlornitrothiophenole,
Dibromthiophenole,
Trichlorthiophenole,
' 40 Th'iophenolnatriumsulfonate, Mercaptodiphenylkaliumsulfonate, Mercaptoanthracensulfonsäuren, Jodthiokresole,
Dinitrothiokresole,
Nitrobenzylmercaptane,
Chlornitrothiophenole,
Dibromthiophenole,
Trichlorthiophenole,
' 40 Th'iophenolnatriumsulfonate, Mercaptodiphenylkaliumsulfonate, Mercaptoanthracensulfonsäuren, Jodthiokresole,
Dinitrothiokresole,
Nitrobenzylmercaptane,
Chlor-/>-pnenyläthylmercaptan,
Thioxylenole.
Die Erfindung kann auch zur Stabilisierung plastischer Polymerer der Halogen-2-butadiene-i,
3 der allgemeinen Formel
C O0 Kj
Kj —- Kj Χίο
"Il
XR
XR
verwendet werden, wobei X ein Halogen und R Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffradikal bedeutet, beispielsweise Brom-2-butadien
(1,3) und Chlor-2-methyl-3-butadien U> 3)· Verleibt man solchen Polymeren ein
Mercaptan in der gleichen, vorstehend für 6" Chlor-2-butadien(1, 3)-polymere beschriebenen
Weise ein, so wurde gefunden, daß dasselbe einen,vorteilhaften Einfluß auf die Erhaltung
der Plastizität des Polymeren ausübt, d. h. daß es, entsprechend dem mehrfach gebrauchten
Ausdruck, stabilisierend wirkt.
Dieses Verfahren der Stabilisierung kann auf jede Art eines plastischen Polymeren des
Chlor-2-butadiens(i, 3) angewendet werden. So kann man an Stelle des modifizierten Emulsionspolymeren
der vorstehend verwendeten Art beispielsweise auch ein nach dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift
ι 950 436 hergestelltes plastisches Polymeres verwenden. Ein derartiges Polymeres, zu dem
nur ι °/o Phenyl-yS-naphthylamin zugesetzt
worden war, änderte seine Plastizitätszahl und seine Wiederzunahme der Dicke während
zweier Tage bei der durch Erhitzen auf 70° künstlich beschleunigten Beständigkeitsprüfung
von 77 bzw. 3 auf 117 bzw. 10. Bei
einer anderen Teilmenge, die außer mit Phenyl-/?-naphthylamin noch mit 1 °/o o-Thiokresol
vermischt worden war, änderten sich diese Zahlen unter den gleichen Bedingungen von 68—4 auf 94—6.
Claims (3)
1. Verfahren zum'Stabilisieren plasti- go
scher Polymerer der Halogen-2-butadiene (1, 3), dadurch gekennzeichnet, daß man
denselben ein organisches Mercaptan der Formel Y — R — SH einverleibt, wobei
R eine Aryl- oder Aralkylgruppe und Y Wasserstoff oder eine oder mehrere der folgenden Substituenten: Cl, Br, J, NO2
oder SO3M (M seinerseits bedeutet Wasserstoff
oder ein Alkalimetall) und S wie üblich Schwefel bedeutet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisierungsmittel
ein Nitrothiophenol, wie z. B. p- oder o-Nitrothiophenol, oder ein
Thionaphthol, wie z. B. Thio-/?-naphthol verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Stabilisierungsmittel
in Mengen von 0,1 % bis 5 °/o vom Gewicht des plastischen Polymeren
verwendet, vorzugsweise in Mengen von ι % bis 2 °/0.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US497421XA | 1936-03-19 | 1936-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE712393C true DE712393C (de) | 1941-10-17 |
Family
ID=21961455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP74932D Expired DE712393C (de) | 1936-03-19 | 1937-03-20 | Verfahren zum Stabilisieren plastischer Polymerer der Halogen-2-butadiene (1,3) |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE712393C (de) |
| FR (1) | FR822418A (de) |
| GB (1) | GB497421A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE968384C (de) * | 1952-06-26 | 1958-02-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung heller, stabilisierter, fester, kautschukartiger Produkte |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3404115A (en) * | 1963-08-20 | 1968-10-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Method of treating mercaptan modified polychloroprene rubbers with acrylonitrile |
-
1937
- 1937-03-18 FR FR822418D patent/FR822418A/fr not_active Expired
- 1937-03-19 GB GB8111/37A patent/GB497421A/en not_active Expired
- 1937-03-20 DE DEP74932D patent/DE712393C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE968384C (de) * | 1952-06-26 | 1958-02-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung heller, stabilisierter, fester, kautschukartiger Produkte |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR822418A (fr) | 1937-12-30 |
| GB497421A (en) | 1938-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2604053C3 (de) | ||
| DE1165258B (de) | Stabilisieren von N-Vinylpyrrolidonpolymerisaten | |
| DE1520179C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Acrylnitril-Butadien-Vinylaromat-Polymerisats | |
| DE712393C (de) | Verfahren zum Stabilisieren plastischer Polymerer der Halogen-2-butadiene (1,3) | |
| DE1929742C3 (de) | Halogenhaltige polymere elastomere Massen | |
| DE1544647A1 (de) | Stabilisiertes Polymerisat und Stabilisatormischung | |
| DE1544907C3 (de) | Organozinnstabilisatoren für Polymerisate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids | |
| DE2110844A1 (de) | Cycloalkylsulfenamide als Vorvulkanisationsinhibitoren | |
| DE898672C (de) | Verfahren zur Nachbehandlung von Emulsionspolymerisaten | |
| DE1265409B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen | |
| DE702210C (de) | Kautschuk | |
| DE842404C (de) | Vulkanisationsbeschleuniger | |
| DE735571C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Kautschuk und seinen Ersatzstoffen | |
| DE968384C (de) | Verfahren zur Herstellung heller, stabilisierter, fester, kautschukartiger Produkte | |
| DE753991C (de) | Polymerisationsverfahren | |
| DE878849C (de) | Stabilisiermittel fuer synthetische kautschukaehnliche Massen | |
| DE624298C (de) | Verfahren zum Verdicken von Kautschukmilch ohne Koagulierung | |
| DE753657C (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Filmbildnern | |
| DE2016071C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von elastomeren Polymeren | |
| DE1301469C2 (de) | Alterungsschutzmittel fuer kautschuk | |
| DE535536C (de) | Verfahren zur Beschleunigung der Vulkanisation | |
| DE1164656B (de) | Stabilisierte Form- und UEberzugsmassen aus Polyolefinen | |
| AT157425B (de) | Zusatz von stabilisierend wirkenden Stoffen zu Polymerisaten von 1.3-Dienen. | |
| DE728641C (de) | Verbesserung der Verarbeitbarkeit von synthetischem Kautschuk | |
| DE670140C (de) | Verfahren zur Nachbehandlung von hochmolekularen schwefelhaltigen Kondensationsprodukten aus Polysulfiden und organischen Verbindungen mit austauschbaren negativen Resten |