DE70515C

DE70515C - Verfahren zur Darstellung des a-Nitroanthra- und -flavopurpurins

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Publication number: DE70515C
Application number: DENDAT70515D
Authority: DE
Original assignee: FARBWERKE VORM. MEISTER LUCIUS & BRÜNING in Höchst a. M
Anticipated expiration: 1912-07-19

Description

KAISERLICHES

PATENTAM

Wie im Patent Nr. 66811 angegeben, läfst sich das benzoylirte Alizarin durch Nitriren in Salpeterschwefelsäure und darauffolgendes Verseifen glatt in das α - Nitroalizarin überführen, dessen Amido - und Chinoliriderivate brauchbare Farbstoffe darstellen.

In gleicher Weise lassen sich die Benzoylverbindungen des Anthra- und Flavopurpurins mit Salpeterschwefelsäure nitriren und liefern die bisher unbekannt gebliebenen «.-Nitroverbindungen des Anthra- und Flavopurpurins, welche dann in die gleichfalls bisher unbekannten werthvollen a-Amido- und α-Chinolinverbindungen überführbar sind. Von den Benzoylverbindungen des Flavo- und Anthrapurpurins findet sich das Anthrapurpurintribenzoat und das Flavopurpurindibenzoat (Beilstein, Aufl. 2, Bd. 3, Seite 336 und 337) beschrieben. Es ist für den vorliegenden Zweck nicht nöthig, diese Verbindungen' in reinem Zustande darzustellen, sondern es kommt das rohe Gemisch der Mono- und Di- bezw. Tribenzoyl-Verbin dung, wie es durch Erhitzen gleicher Gewichtsmengen Benzoylchlorid und Flavo- bezw. Anthrapurpurin erhalten wird, zur Verwendung.

Zur Darstellung der α - Nitroverbindungen verfährt man z. B. folgendermafsen:

ι Theil benzoylirtes Anthrapurpurin wird in 7 Theile eines Gemisches aus 2 Theilen Salpetersäure von 43 ° B. und 3 Theilen Schwefelsäure von 66° B. bei 15 bis 20° eingerührt, wobei es zu einem auf der Säure schwimmenden dicken OeI zerfliefst, ohne sich mehr als spurenweise zu lösen. Nach 24 Stunden wird die Masse so lange auf 30 bis 35° erwärmt, bis eine Probe das Spectrum des Anthrapurpurins nicht mehr zeigt, was gewöhnlich nach einigen Stunden der Fall ist. Das Product wird in Wasser gegossen und gerührt, bis eine pulverige hellgelbe Masse entstanden ist.

In fast der gleichen Weise wie das Benzoylanthrapurpurin läfst sich auch das Benzoylflavopurpurin mit Salpeterschwefelsäure nitriren. Auch hier löst sich der Körper nur in geringem Mafse in der Nitrirsäure, zerfliefst aber nicht zu einer ölartigen Masse, sondern bildet in festem Zustande in der Säure suspendirt einen Brei. Da eine vollständige Nitrirung beim benzoylirten Flavopurpurin etwas schwieriger zu erreichen ist als beim benzoylirten Anthrapurpurin, so erwärmt man vortheilhaft das Reactionsgemisch schliefslich auf 50 bis 55⁰. Durch Eingiefsen in Wasser und Abfiltriren wird auch hier das a-Nitroflavopurpurin als benzoylirtes Zwischenproduct erhalten. Die benzoylirten α-Nitroverbindungen des Flavo- und Anthrapurpurins sind gelbliche krystallinische Körper, die sowohl durch concentrate Schwefelsäure, als auch durch Alkalien leicht verseift werden. Das freie a-Nitro-,' Flavosowie Anthrapurpurin wird dementsprechend

Claims

aus den benzoylirten Zwischenproducten entweder durch Kochen mit verdünnter Natronlauge und Ausfällen mit Säure erhalten, oder die Benzoylkörper werden in 5 oder mehr Theilen Schwefelsäure von 66° B. gelöst und längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur oder ι Stunde bei ioo° digerirt. Die Schwefelsäure wirkt auch bei ioo° hier nur verseifend und nicht oxydirend oder sulfonirend auf die freien Nitroverbindungen. Durch Eingiefsen in Wasser und Abfiltriren wird das freie a-Nitroanthrabezw. Flavopurpurin in der gleichen Reinheit wie bei der alkalischen Verseifung erhalten. In den Filtraten und Waschwässern findet sich die wiederzugewinnende Benzoesäure vor. Die Farbe des a - Nitroflavopurpurins ist röthlich gelb, die des a-Nitroanthrapurpurins bräunlich gelb.

Die Nitrokörper besitzen keinen scharfen Schmelzpunkt. Beim Erhitzen über 200° beginnen sie allmälig zu erweichen und sich dunkel zu färben. In Eisessig und Alkohol sind die Körper ziemlich löslich und können daraus in kleinen Kryställen erhalten werden. Die Farbenreactionen, verglichen mit denen des a-Nitroalizarins, sind folgende:

a-Nitröalizarin a-Nitroanthrapurpurin a-Nitroflavopurpurin cone. Schwefelsäure löst rothgelb Johannisbeerroth " gelblich roth überschüssige
Ammoniakflüssigkeit löst rothviolett carminroth rothorange überschüssige
Natronlauge löst violett rothviolett carmin Natronlauge bei Gegenwart
von übersch. Nitrok. löst Johannisbeerroth j ohannisbeerroth rothorange Kalklack j ohannisbeerroth bordeauxroth Johannisbeerroth Thonerdelack bräunlich rothorange trüb rothorange trüb orange Chromlack braunviolett gelbbraun braunroth überschüssige
Sodalösung löst röthlich violett carmin rothorange.

Die vorstehend erwähnten Kalk-, Thonerde- und Chromlacke sind saure Salze, sie werden aus dem sauren Natronsalz (erhalten bei Gegenwart von überschüssigem Nitrokörper) durch Umsetzung gewonnen. Essigsaure, oxalsäure und phosphorsaure Salze werden in wässeriger Lösung besonders beim Erhitzen leicht zerlegt; auf Zusatz eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol, auch momentan schon bei Zimmertemperatur unter Bildung der sauren Salze. Thonerdebeizen werden vom a-Nitroanthra- und Flavopurpurin in Nuancen angefärbt, die zwischen denen mit den entsprechenden ß-Nitroverbindungen und denen mit Anthra- bezw. Flavopurpurin erhaltenen Nuancen liegen. Das α - Nitroflavopurpurin färbt gelber, das a-Nitroalizarin röther als das a-Nitroanthrapurpurin.

Pateντ-Anspruch:

Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung von α - Nitroverbindungen der Alizarinreihe, darin bestehend, dafs an Stelle des benzoylirten Alizarins des Patentes Nr. 66811. benzoylirtes Anthra- bezw. Flavopurpurin verwendet wird.