DE69933782T2 - Polyethylenzusammensetzungen mit hoher klarheit - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen aus linearem Polyethylen mit niedriger Dichte oder Mischungen mit hoher Klarheit, wie durch die Eigenschaften von hohem Glanz und niedriger Trübheit angezeigt ist. Die Polyethylenzusammensetzung ist eine Kombination aus einem Polyethylen mit niedriger Dichte und breiter Molekulargewichtsverteilung (LDPE) und einem linearen Polyethylen mit niedriger Dichte und enger Molekulargewichtsverteilung (LLDPE).
  • Hintergrund der Erfindung
  • Lineare Polyethylene mit niedriger Dichte (LLDPE) zeigen wünschenswerte Eigenschaften bei vielen Anwendungen, insbesondere bei Folienprodukten. Genauer gesagt, sind lineare Polyethylene mit niedriger Dichte von Foliengüteklasse durch verbesserte Zähigkeit im Vergleich zu Polyethylenen mit niedriger Dichte, welche entweder durch die allgemein bekannten Autoklaven- oder durch die Röhrenverfahren hergestellt werden, gekennzeichnet. Gleichwohl ist die Klarheit von linearem Gasphasen-Polyethylenen mit niedriger Dichte der Foliengüteklasse (LLDPE) schlecht. Dies ist ein Nachteil, da für viele Verpackungsanwendungen es wünschenswert ist, dass die Folie sowohl die Eigenschaften von Klarheit und Zähigkeit besitzt. Viele Versuche sind deshalb unternommen worden, um die optischen Eigenschaften von LLDPE zu verbessern, zum Beispiel durch Mischen mit LDPE.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, neue und verbesserte Polyethylenzusammensetzungen oder -mischungen bereitzustellen. Diese neuen Polyethylenzusammensetzungen oder – mischungen werden aus spezifischen linearen Polyethylenen mit niedriger Dichte (LLDPE) und spezifischen Polyethylenen mit niedriger Dichte (LDPE) gebildet. Die Zusammensetzungen und Mischungen der vorliegenden Erfindung führen zu neuen Polyethylenzusammensetzungen oder -mischungen mit verbesserten optischen Eigenschaften.
  • In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ist herausgefunden worden, dass die obigen und weitere Ziele erreicht werden, indem ein durch ein Autoklavenverfahren hergestelltes LDPE mit breiter Molekulargewichtsverteilung und ein durch ein Gasphasenverfahren hergestelltes LLDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung kombiniert werden. Die resultierende Zusammensetzung oder Mischung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie verbesserte optische Eigenschaften besitzt, wie beispielhaft angeführt durch hohe Glanz- und niedrige Trübungseigenschaften. Dies ist insbesondere unerwartet, da sowohl die LLDPE- als auch die LDPE-Polymere der Zusammensetzung dieser Erfindung relativ schlechte Folienklarheitscharakteristiken besitzen, wobei die resultierende Zusammensetzung oder Mischung der zwei Polymeren dadurch gekennzeichnet ist, dass sie hohe Klarheit besitzt, wenn sie zu Folien geformt wird.
  • Insbesondere wird in Übereinstimmung mit dieser Erfindung eine Polyethylenzusammensetzung bereitgestellt, umfassend: (a) etwa 1 bis etwa 3 Gew.-% eines durch ein Autoklaven-Verfahren hergestellten Ethylen-Homopolymers mit einer Dichte von etwa 0,915 bis etwa 0,925 Gramm pro Kubikzentimeter (g/cm3), einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von etwa 9 bis etwa 15 und einem Schmelzindex von etwa 1 bis etwa 4 Gramm pro 10 Minuten (g/10 min); und (b) etwa 97 bis etwa 99 Gew.-% eines durch ein Gasphasen-Verfahren hergestellten linearen Ethylen-alpha-Olefin-Copolymers, wobei das alpha-Olefin-Comonomer in einer Menge von etwa 5 bis etwa 12 %, bezogen auf das Gewicht des Copolymers, vorliegt und etwa 3 bis etwa 20 Kohlenstoffatome aufweist, das Copolymer eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von nicht mehr als etwa 6, eine Dichte von etwa 0,90 bis etwa 0,925 Gramm g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 0,3 bis etwa 4,0 g/10 min besitzt. Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung von Polyethylenzusammensetzungen oder -mischungen bei der Herstellung von Folien und Erzeugnisartikeln.
  • Genaue Beschreibung der Erfindung
  • Die Zusammensetzung oder Mischung dieser Erfindung besteht aus zwei Komponenten, einem spezifischen Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE) und einem spezifischen linearen Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE). Die zwei Komponenten werden detaillierter wie folgt beschrieben.
  • Das lineare Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) ist ein lineares Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer, welches eine Menge von etwa 5 bis etwa 12 Gew.-% alpha-Olefin-Comonomer, bezogen auf das Copolymer, enthält. Das alpha-Olefin-Comonomer enthält etwa 3 bis etwa 20 Kohlenstoffatome pro Molekül. Beispiele für geeignete Comonomere sind Propylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methyl-penten-1, Hepten-1, Hexen-1, Octen-1, 3-Ethyl-l-hexen und Mischungen davon wie Buten-1/Hexen-1 und Buten-1/Octen-1 und dergleichen. Bevorzugt zur Verwendung hierin als Comonomer ist Hexen-1.
  • Ferner ist die LLDPE-Komponente der Zusammensetzung hierin dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Schmelzindex (M.I.) von etwa 0,3 bis etwa 4,0 g/10 Minuten, vorzugsweise von etwa 0,25 bis etwa 3,5 g/10 Minuten besitzt. Die LLDPE-Komponente ist ferner dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Dichte von etwa 0,90 bis etwa 0,925 g/cm3, vorzugsweise von etwa 0,904 bis etwa 0,922 g/cm3 besitzt. Zusätzlich ist die LLDPE-Komponente dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Molekulargewichtsverteilungs(Mw/Mn)-Wert von nicht mehr als etwa 6,0, vorzugsweise von etwa 3,0 bis etwa 5,0, und am meisten bevorzugt von etwa 3,5 bis etwa 4,0, besitzt.
  • Die LLDPE-Komponente der hierin beschriebenen Zusammensetzung wird durch ein Gasphasen-Wirbelbett-Verfahren hergestellt. Wie es in der Industrie allgemein bekannt ist, ist das Gasphasen-Wirbelbett-Verfahren ein Niederdruckverfahren, bei dem im Allgemeinen als Katalysatoren Übergangsmetalle in Kombination mit Metallhalogeniden oder aktivierten Metalloxiden genutzt werden. Detaillierter beinhaltet das Gasphasen-Wirbelbett-Verfahren zur Herstellung der hierin verwendeten LLDPE-Copolymeren, dass das Polymerisationsverfahren in einem Wirbelbettreaktor stattfindet, der bei etwa 300 Psi (20,7 bar) bei Temperaturen unterhalb von 100 °C betrieben wird. Die Reaktorverweilzeit beträgt etwa 4 Stunden. Das Bett wird verwirbelt gehalten, indem das Einspeisegas mit einem Kompressor zirkuliert wird. Austauscher in diesem Gaskreislauf entfernen die Reaktionswärme. Die Polymerkörnchen werden kontinuierlich aus dem Wirbelbett in kleinen Chargen durch ein cyclisches Entfernungssystem entfernt. Die restlichen Monomere werden vergast, und die Körnchen werden behandelt, um den Katalysator zu deaktivieren. Die Polymerkörnchen und verschiedene Additive werden in einen Doppelschnecken-Compoundierextruder eingespeist. Der Extruder leistet ausreichend Arbeit bei den Feststoffen, um die Feststoffe zu schmelzen und zu vermischen. Die Schmelze wird durch eine Unterwasser-Granuliervorrichtung (bzw. Schneidgerät mit unter Wasser liegender Düse) gezwungen, um herkömmliche Pellets zu bilden. Die Pellets werden getrocknet und verpackt.
  • Die Komponente aus Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE) der hierin beschriebenen Zusammensetzung ist ein Ethylen-Homopolymer. Genauer gesagt ist die LDPE-Komponente dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Schmelzindexwert von etwa 1 bis etwa 4 g/10 min, vorzugsweise von etwa 1,5 bis etwa 2,5 g/10 min besitzt. Die Dichte des hierin beschriebenen LDPE liegt im Bereich von etwa 0,915 bis etwa 0,925 g/cm3, vorzugsweise von etwa 0,915 bis etwa 0,920 g/cm3. Die hierin beschriebene LDPE-Komponente besitzt einen Molekulargewichtsverteilungswert (Mw/Mn) von etwa 9 bis etwa 15, vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 14.
  • Das hierin verwendete Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE) wird durch das allgemein bekannte katalytische Hochdruck-Polymerisationsverfahren in einem Autoklavenreaktor hergestellt. Genauer gesagt, wird Ethylen unter Temperatur und Druck in einem Autoklavenreaktor polymerisiert, um Polyethylen zu bilden. Die Reaktion ist eine Frei-Radikal-Gasphasenreaktion, welche einen Katalysator nutzt, um die Reaktion zu initiieren und aufrechtzuerhalten. Die gewünschten Eigenschaften des hergestellten Polyethylens werden bestimmt, indem spezifische Betriebsbedingungen eingestellt und aufrechterhalten werden; Einspeisegasrate, Temperatur und Zusammensetzung; Reaktordruck und -temperatur; und der spezifische verwendete Katalysator. Eine LDPE-Syntheseanlage besteht aus einem Reaktorzug. Mehrere Kompressionsstufen erhöhen den Ethylendruck auf bis zu etwa 1 500 Atmosphären vor dem Eintritt in den Reaktor. Das Reaktoreinspeisegas wird vor dem Eintritt in den Reaktor gekühlt. Das geschmolzene Polymer wird aus dem Extrusionstrichter durch ein Düsengesicht in ein Schneidkabinett gepumpt, wo es sich verfestigt und zu Pellets geschnitten wird. Die Pellets werden dann getrocknet und verpackt.
  • In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung wird eine polymere Zusammensetzung oder Mischung bereitgestellt, die (a) etwa 97 bis etwa 99 Gew.-% des oben stehend definierten linearen Polyethylens mit niedriger Dichte (LLDPE) und (b) etwa 1 bis etwa 3 Gew.-% des oben definierten Polyethylens mit niedriger Dichte (LDPE) umfasst, wobei die Gewichtsprozentwerte auf dem Gewicht der Polyethylenmischungszusammensetzung basieren. Eine bevorzugte Zusammensetzung oder Mischung dieser Erfindung umfasst eine Menge von etwa 98 Gew.-% LLDPE und eine Menge von etwa 2 Gew.-% LDPE, wie oben definiert. Die Einbringung einer Menge von LDPE von über etwa 3 Gew.-% ist bei der vorliegenden Erfindung nicht brauchbar, da, wie später gezeigt werden wird, die Gesamteigenschaften der Zusammensetzung nicht so befriedigend sind, wenn sie als Folien genutzt werden.
  • Für viele Zwecke mag es wünschenswert sein, andere herkömmliche Additive bei den Polyethylenzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einzubringen. Zum Beispiel können Antioxidantien, Wärme- und Lichtstabilisatoren, Farbstoffe, Antistatikmittel, Schmiermittel, Konservierungsmittel, Verarbeitungshilfsstoffe, Gleitmittel, Anti-Blocking-Mittel, Pigmente, Flammenverzögerungsmittel, Treibmittel und dergleichen hinzugesetzt werden.
  • Die Polyethylenzusammensetzung oder -mischung aus dem oben definierten LLDPE und LDPE wird leicht durch ein beliebiges im Fachbereich bekanntes Verfahren hergestellt. Zum Beispiel können die Komponenten der Zusammensetzung miteinander auf einer herkömmlichen Mischmaschine, wie einer Mahlwalze, einem Extruder oder einem kontinuierlichen Mischer, vermischt werden. Bei der Herstellung der Zusammensetzungen oder Mischungen der hierin beschriebenen Beispiele wurden die LLDPE- und LDPE-Komponenten in eine Fasertrommel gegeben und 5 Minuten lang auf einer INS-Plastic-Taumeleinheit gemischt.
  • Die Zusammensetzungen oder Mischungen der vorliegenden Erfindung können zu Folien mittels einer beliebigen im Fachbereich bekannten Technik hergestellt werden und sind besonders geeignet zur Verwendung mit Blas-Folien-Techniken. Wie hierin in den Beispielen gezeigt, wird eine Blasfolie hergestellt, indem eine Polyethylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung und anderer Ausgleichsstoffe (comparisons) in den Einspeisetrichter eines 2,5 Inch (6,4 cm)-Egan-Extruders eingeführt werden. Die Folie wurde unter Verwendung einer kreisförmigen Sano-Düse mit einem Doppellippenluftring hergestellt. Die Düse mit einem Durchmesser von sechs Inch (15 cm) hat eine Öffnung von 88 Mil (2,2 mm) und eine Outputrate von 4,9 Pounds pro Stunde pro Inch (0,87 kg pro Stunde pro cm) Düsenumfang.
  • Die Erfindung wird leichter durch den Bezug auf die folgenden Beispiele verstanden werden. Es gibt natürlich viele andere Formen dieser Erfindung, welche dem Durchschnittsfachmann im Fachbereich ersichtlich werden, sobald die Erfindung vollständig offenbart wurde, und es wird demzufolge erkannt werden, dass diese Beispiele nur zum Zweck der Veranschaulichung angeführt werden und nicht so ausgelegt werden sollen, dass sie den Umfang dieser Erfindung in irgendeiner Weise beschränken.
  • BEISPIELE
  • Die folgenden Testprozeduren wurden bei der Evaluierung der analytischen Eigenschaften der hierin beschriebenen Polyethylene und bei der Evaluierung der physikalischen Eigenschaften der Folien der Beispiele angewandt.
    Schmelzindex – ASTM D1238 (bei einer Temperatur von 190 °C)
    Dichte – ASTM D4888
  • Die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) wird als Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichtes zum zahlenmittleren Molekulargewicht bestimmt, wobei beide Werte aus Daten bestimmt werden, die durch Gelpermeationschromatographie gesammelt werden. Die hierin angewandte Gelpermeationschromatographie wurde mit einem Waters 150 GPC-Chromatographen, der mit einem linearen Polyethylen-Standard, NBS-1475, geeicht worden war, durchgeführt.
    Trübung – ASTM D1003
    Fallbolzen(test) – ASTM D1709A
    Glanz – ASTM D2457
    Reißstärke – ASTM D1922
  • In jedem der folgenden Beispiele, wobei eine Zusammensetzung oder Mischung aus einem LLDPE und einem LDPE hergestellt wurden, wurde die folgende Prozedur verwendet. Eine vorbestimmte Menge aus Pellets von Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), die durch das vorstehend beschriebene Autoklavenverfahren hergestellt worden waren, wurden unter Verwendung einer Toledo-Waage eingewogen und in eine Fasertrommel gegeben. Hierzu wurde eine vorbestimmte Menge an Pellets aus linearem Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), die durch das vorstehend beschriebene Gasphasen-Polymerisationsverfahren hergestellt worden waren, gegeben. Die Fasertrommel, welche sowohl die LLDPE- als auch die LDPE-Pellets enthielt, wurde dann auf eine INS-Plastic-Taumeleinheit gegeben und für einen Zeitraum von fünf Minuten gemischt, wodurch die gewünschte Polyethylenzusammensetzung oder -mischung erhalten wurde.
  • Ferner wurde in jedem der folgenden Beispiele, wobei eine Folie aus der Polyethylenzusammensetzung oder -mischung hergestellt wurde, oder aus einer Kontrollprobe hergestellt wurde, die folgende Prozedur angewendet. Die Folie wurde als ein Mittel hergestellt, um die Effekte zu zeigen, die sich aus der vorliegenden Erfindung ergeben. Insbesondere wurde die Polyethylenkomponente oder -zusammensetzung mittels Luft in einen Einspeisetrichter eines 2,5 Inch (6,4 cm)-Egan-Extruders überführt, und eine Blasfolie wurde hergestellt unter Verwendung einer kreisförmigen Sano-Düse mit einem Doppellippenluftring. Die Düse mit einem Durchmesser von sechs Inch (15 cm) besaß eine Öffnung von 88 Mil (2,2 mm) und eine Outputrate von 4,9 Pfund pro Stunde pro Inch (0,87 kg pro Stunde pro cm) Düsenumfang.
  • Beispiele 1-7
  • In diesen Beispielen war LLDPE-1 eine durch ein Gasphasenverfahren hergestellte LLDPE-Kontrolle mit hoher Festigkeit. LLDPE-1 besaß einen Schmelzindex von 0,85 g/10 min, eine Dichte von 0,917 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 4. LDPE-1 war ein Ethylen-Hexen-1-Copolymer, welches 8 Gew.-% 1-Hexen enthielt. Die LLDPE-2-Komponente war ein durch ein Gasphasenverfahren hergestelltes Ethylen-Hexen-1-Copolymer mit normaler Festigkeit, das 8 Gew.-% 1-Hexen enthielt. LLDPE-2 besaß einen Schmelzindex von 0,9 g/10 min, eine Dichte von 0,920 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 3,9. Die LDPE-1-Komponente der Beispiele 3–7 war ein Ethylen-Homopolymer mit einem Schmelzindex von 1,7 g/10 min, einer Dichte von 0,918 g/cm3, einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 12,2 und wurde mittels eines hierin beschriebenen Autoklavenverfahrens hergestellt. Die LLDPE-1- und LLDPE-2-Komponenten wurden mittels des hierin vorstehend beschriebenen Gasphasenpolymerisationsverfahrens hergestellt. In den Beispielen 1–7 wurden die Mengen der LLDPE-1- und LDPE-Komponenten als Gewichtsprozente angegeben, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung oder Mischung, und die Komponenten wurden gemischt, wie es oben beschrieben wurde, und zu einer Folie gebildet, wie es oben beschrieben wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I gezeigt (alle Folien besitzen eine Dicke von 0,02 mm).
  • Tabelle I
    Figure 00070001
  • Wenn die Daten der Tabelle I durchgegangen werden, ist es notwendig, alle Eigenschaften zu betrachten. Dies ist wichtig, da sowohl die Klarheit als auch die Festigkeit des polymeren Folienproduktes für viele Verpackungsanwendungen brauchbar sind. Wie aus den Daten ersichtlich ist, bieten die Zusammensetzungen der Beispiele 3, 4 und 5, welche jeweils Mengen an 1, 2 und 3 Gew.-% LDPE-1 enthalten, das optimale Gleichgewicht aus optischen und Festigkeitseigenschaften, wenn sie mit Folien verglichen werden, die aus 100 % LLDPE-1 mit hoher Festigkeit gebildet werden. Die optischen Eigenschaften sind signifikant verbessert. Wenn außerdem eine Tendenz in Richtung auf verringerte Festigkeit besteht, ist es bemerkenswert, dass die Festigkeit der Folien der Beispiele 3, 4 und 5 immer noch größer ist als das Festigkeitsausmaß der Folien aus dem LLDPE-2 mit normaler Festigkeit vom Beispiel 2. In Bezug auf die Beispiele 6 und 7 ist jedoch anzumerken, dass, obwohl es eine Verbesserung bezüglich optischer Eigenschaften der daraus hergestellten Folie gibt, es im Vergleich sowohl zu der aus LLDPE-1 hergestellten Folie als auch zu der aus LLDPE-2 hergestellten Folie der Beispiele 1 und 2 einen begleitenden Nachteil bezüglich des Festigkeitsausmaßes gibt. In der Tat sind die Festigkeitsausmaße der Folien, die aus den Polyethylenzusammensetzungen der Beispiele 6 und 7 hergestellt werden, welche Mengen von 4 und 5 Gew.-% LDPE-1 enthalten, nicht nur signifikant schlechter als jene des LLDPE-1 mit hoher Festigkeit vom Beispiel 1, sondern liegen ebenfalls unterhalb des Festigkeitsausmaßes des LLDPE-2 mit normaler Festigkeit vom Beispiel 2. Darüber hinaus überschreitet das Festigkeitsausmaß der Folien, die aus typischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, wie beispielhaft angeführt durch die Beispiele 3, 4 und 5, welche 1, 2 und 3 Gew.-% LDPE-1 enthalten, in signifikanter Weise jene der Folien, die durch die Polyethylenzusammensetzungen, welche 4 und 5 Gew.-% LDPE-1 enthalten, hergestellt werden, wie es in den Beispielen 6 und 7 gezeigt ist. Demzufolge unterstützen die Daten in der Tabelle I den kritischen Aspekt der Verhältnisse von dem LLDPE und dem LDPE in den Zusammensetzungen oder Mischungen und Folien der vorliegenden Erfindung.
  • Beispiele 8–14
  • In diesen Beispielen werden die Effekte gezeigt, die sich aus der Verwendung eines LDPE mit breiter Molekulargewichtsverteilung und eines LDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung ergeben. Wie hierin verwendet, ist eine breite Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) ein Verhältnis von etwa 9 bis etwa 15, und eine enge Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) ist ein Verhältnis von nicht mehr als 6. Die Herstellung der Polyethylenzusammensetzungen oder Mischungen und daraus hergestellten Folien wird so durchgeführt, wie es vollständig oben stehend beschrieben wurde. Der Kontrolllauf vom Beispiel 8 verwendet ein LLDPE-3, welches ein Copolymer aus Ethylen/Hexen-1 ist, das 8 Gew.-% 1-Hexen enthält, und es wurde mittels des oben beschriebenen Gasphasen-Polymerisationsverfahrens hergestellt. Zusätzlich ist LLDPE-3 dadurch gekennzeichnet, dass es einen Schmelzindex von 0,85 g/10 min, eine Dichte von 0,918 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 4 besitzt. Das LLDPE-3 wurde ebenfalls als Basiskomponente der Zusammensetzungen oder Mischungen der Beispiele 9–14 verwendet, wobei das LLDPE-3 in einer Menge von 98 Gew.-% vorliegt, und zwar bezogen auf die gesamte Polyethylenzusammensetzung, und die LDPE-Komponente lag in einer Menge von 2 Gew.-% vor. Aus Bequemlichkeitsgründen sind die Charakteristika der LDPE-Komponente, die durch das hierin beschriebene Autoklavenverfahren hergestellt wird, in jedem der Beispiele 9–14 verwendet, in der Tabelle II angegeben.
  • Tabelle II
    Figure 00090001
  • Die Daten, welche den kritischen Aspekt eher der Verwendung eines LDPE mit breiter Molekulargwichtsverteilung als der Verwendung eines LDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung als Komponente einer Zusammensetzung mit einem LLDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) zeigt, werden in der Tabelle III angeführt.
  • Tabelle III
    Figure 00090002
  • Mit Bezug auf die Daten in den Tabellen II und III wurden Evaluierungen gemacht durch den Vergleich der Beispiele 9 und 10, der Beispiele 11 und 12 und der Beispiele 13 und 14, und zwar als Paare. Die Vergleiche werden leicht gezogen, da in jedem der Paare von Beispielen der Schmelzindex und die Dichte der LDPE-Komponenten ähnlich sind, wohingegen die Molekulargewichtsverteilungen (Mw/Mn) der LDPE-Komponente der Polyethylenzusammensetzung entweder eng (d. h. nicht größer als 6) oder breit (d. h. etwa 9 bis etwa 15) ist. Es ist wichtig bei der Durchsicht der Daten, alle Eigenschaften zu berücksichtigen, da ein Gleichgewicht der Eigenschaften von größter Bedeutung für die Herstellung von Folien ist. Wie bereits früher angemerkt, sind sowohl Klarheit als auch Festigkeit der Folie wichtig bei vielen Verpackungsanwendungen. Demzufolge zeigen die Daten in der Tabelle III unterm Strich, dass überlegene Eigenschaften erreicht worden sind, indem Folien aus Zusammensetzungen oder Mischungen eines LLDPE-Copolymeren mit enger Molekulargewichtsverteilung mit einem LDPE mit einer breiten Molekulargewichtsverteilung gebildet wurden, und zwar im Vergleich zu einer Folie aus einer Zusammensetzung, die ein LLDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung und einem LDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung enthält. Deshalb ist es aus den Daten in Tabellen II und III klar, dass die Molekulargewichtsverteilung der LDPE-Komponente der Zusammensetzung mit dem LLDPE mit enger Molekulargewichtsverteilung breit sein muss, d. h. von etwa 9 bis etwa 15, damit überlegene Folieneigenschaften zu erhalten sind.
  • Beispiele 15–16
  • In diesen Beispielen werden die Effekte der Verwendung eines LLDPE mit einer niedrigeren Dichte veranschaulicht. Genauer gesagt, wird in den Beispielen 15 und 16 ein LLDPE-4 verwendet, welches ein Copolymer von Ethylen/Hexen-1 ist, das 20 Gew.-% 1-Hexen enthält, hergestellt durch das oben beschriebene Gasphasen-Polymerisationsverfahren. Ferner ist das LLDPE-4 dadurch gekennzeichnet, dass es einen Schmelzindex von 0,5 g/10 min, eine Dichte von 0,906 g/cm3 und einen Molekulargewichtsverteilungsindex (Mw/Mn) von 4 besitzt. In den Beispielen 15 und 16 wurden Zusammensetzungen und Folien daraus hergestellt, wie es vollständig oben beschrieben wurde. Die Zusammensetzung des Beispiels 16 beinhaltete 98 % LLDPE-4 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, an LDPE-8. Die LDPE-8-Komponente war ein Ethylen-Homopolymer, das durch das oben beschriebene Autoklavenverfahren hergestellt wurde, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es einen Schmelzindex von 1,7 g/10 min, eine Dichte von 0,918 g/cm3 und eine Molekular gewichtsverteilung (Mw/Mn) von 12,2 besitzt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV angeführt.
  • Tabelle IV
    Figure 00110001
  • Aus einer Durchsicht in der Tabelle IV ist ersichtlich, dass die optischen Eigenschaften einer LLDPE-Folie signifikant verbessert wurden, indem eine Zusammensetzung oder Mischung aus dem LLDPE mit einem LDPE mit breiter Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) bereitgestellt wurde. In dieser Tabelle von Daten wird gezeigt, dass die vorliegende Erfindung zur Verwendung mit LLDPE mit einer niedrigeren Dichte als die der früher verwendeten LLDPE-Komponenten geeignet ist.
  • Es sollte sich deutlich verstehen, dass die Formen der hierin beschriebenen Erfindung nur veranschaulichend sind und nicht den Umfang der Erfindung beschränken sollen. Die vorliegende Erfindung schließt alle Modifikationen ein, welche innerhalb des Umfangs der folgenden Ansprüche fallen.

Claims (15)

  1. Polymermischungszusammensetzung, umfassend: (a) 1 bis 3 Gew.-% eines durch ein Autoklaven-Verfahren hergestellten Ethylen-Homopolymers mit einer Dichte von 0,915 bis 0,925 Gramm pro Kubikzentimeter (g/cm3), einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 9 bis 15 und einem Schmelzindex von 1 bis 4 Gramm pro 10 Minuten (g/10 min); und (b) 97 bis 99 Gew.-% eines durch ein Gasphasenpolymerisations-Verfahren hergestellten linearen Ethylen-alpha-Olefin-Copolymers, wobei das alpha-Olefin-Comonomer in einer Menge von 5 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Copolymer, vorliegt und 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, das Copolymer eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von nicht mehr als 6, eine Dichte von 0,90 bis 0,925 Gramm pro Kubikzentimeter (g/cm3) und einen Schmelzindex von 0,3 bis 4,0 Gramm pro 10 Minuten (g/10 min) besitzt, wobei die Gewichtsprozentwerte auf dem Gesamtgewicht von dem Ethylen-Homopolymer (a) und von dem linearen Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer (b) basieren.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das alpha-Olefin-Comonomer aus der Gruppe gewählt wird, die aus Propylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methyl-penten-1, Hepten-1, Hexen-1, Octen-1, 3-Ethyl-1-hexen und Mischungen davon besteht.
  3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das alpha-Olefin-Comonomer Hexen-1 ist.
  4. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer einen Schmelzindex von 0,25 bis 3,5 Gramm pro 10 Minuten (g/10 min) besitzt.
  5. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer eine Dichte von 0,904 bis 0,922 Gramm pro Kubikzentimeter (g/cm3) besitzt.
  6. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 3,0 bis 5,0 besitzt.
  7. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 3,5 bis 4,0 besitzt.
  8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer einen Schmelzindex von 0,25 bis 3,5 g/10 min, eine Dichte von 0,904 bis 0,922 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 3,0 bis 5,0 besitzt und das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer Ethylen-Hexen-1 ist.
  9. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Ethylen-Homopolymer einen Schmelzindex von 1,5 bis 2,5 g/10 min, eine Dichte von 0,915 bis 0,920 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 10 bis 14 besitzt.
  10. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer einen Schmelzindex von 0,25 bis 3,5 g/10 min, eine Dichte von 0,904 bis 0,922 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 3,0 bis 5,0 besitzt und das Ethylen-Homopolymer einen Schmelzindex von 1,5 bis 2,5 g/10 min, eine Dichte von 0,915 bis 0,920 g/cm3 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 10 bis 14 besitzt.
  11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer Ethylen-Hexen-1 ist.
  12. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das Ethylen-Homopolymer (a) in einer Menge von 2 Gew.-% vorliegt und das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer (b) in einer Menge von 98 Gew.-% vorliegt.
  13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, wobei das Ethylen-Homopolymer in einer Menge von 2 Gew.-% vorliegt und das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer in einer Menge von 98 Gew.-% vorliegt, und wobei das lineare Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer Ethylen-Hexen-1 ist.
  14. Folie, gebildet aus der Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, 10 oder 13.
  15. Herstellungserzeugnis, umfassend die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, 10 oder 13.
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