DE69918014T2

DE69918014T2 - Verwendung einer kobalt- und/oder nickelsalz enthaltenden suspension in einem schmiermittel zum drahtziehen als haftvermittler und gleitmittel, diese suspension und ihre herstellung

Info

Publication number: DE69918014T2
Application number: DE69918014T
Authority: DE
Inventors: Gilles Lorentz; Helène LANNIBOIS-DREAN
Original assignee: Rhodia Chimie SAS; Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1998-04-28
Filing date: 1999-04-27
Publication date: 2005-06-16
Anticipated expiration: 2019-04-28
Also published as: EP0991740B1; FR2777902B1; JP4312840B2; BR9906388B1; DE69918014D1; WO1999055809A1; ATE269386T1; CN1272871A; AU3428599A; CA2294814C; JP2002507245A; CN1118550C; KR100576284B1; BR9906388A; US6372697B1; JP2008248252A; FR2777902A1; KR20010020555A; AU757853B2; EP0991740A1

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer wässrigen Suspension, die mindestens eine Verbindung vom Typ eines Kobalt- und/oder Nickelsalzes einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) oder eines Kobalt- und/oder Nickelboracylats und mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz umfasst, als Additiv, das die Haftung zwischen einem vermessingten Stahldraht und Kautschuk ermöglicht, in einer Schmiermittellösung zum Drahtziehen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung einer solchen wässrigen Suspension als Schmieradditiv beim Drahtziehen eines vermessingten Stahldrahts.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem eine wässrige Suspension, die mindestens eine Verbindung vom Typ eines Kobalt- und/oder Nickelsalzes einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) oder eines Kobalt- und/oder Nickelboracylats (iii) und mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10 liegt; sowie Verfahren zur Herstellung derselben.
Das Gebiet der vorliegenden Erfindung gehört im wesentlichen zur Reifenindustrie und zur Reifenherstellung. Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Verbesserung der Haftung zwischen dem Kautschuk (bzw. Gummi) und dem Drahtseil zur Verstärkung des Reifens. Dieses Drahtseil besteht aus mehreren Drähten mit kleinem Durchmesser, die verdrahtet und dann gewebt werden, und zwar derart, dass sie ein Geflecht bilden, das dann in den Kautschuk eingearbeitet wird.
Im allgemeinen ist der verdrahtete Draht auf der Basis von Stahl hergestellt und mit Messing überzogen, derart, dass die Haftung zwischen dem Drahtseil und der Polymermatrix erleichtert wird. In der Tat reagiert das Kupfer des Messings mit dem Schwefel, der als Vulkanisationsmittel des Kautschuks verwendet wird. Darüber hinaus erleichtert der leitende Charakter des Messings die Verformung des vermessingten Stahls in der Drahtziehdüse.
Diese Lösung ist zumindest bezüglich der Anfangshaftung sehr zufriedenstellend. Allerdings stellt man im Verlauf der Zeit eine Verschlechterung der Eigenschaften der so ausgestatteten Reifen fest, und zwar infolge einer Wanderung des Zinks unter der Einwirkung äußerer Bedingungen (Feuchtigkeit, Vorliegen von Natriumchlorid). Das Zink diffundiert in der Tat in den Kautschuk und schafft Zonen, die reich an Zinkoxid sind. Oder dieses Zinkoxid wandelt sich in Zinkhydroxid um, das spröde ist, was zur Folge hat, dass sich die mechanischen Eigenschaften des Reifen verschlechtern.
Man hat daran gedacht, das Messing durch eine komplexere, zweischichtige Legierung zu ersetzen, welche vor dem Drahtziehen durch Elektroabscheidung erhalten wird. Diese letztgenannte umfasst eine erste Schicht auf der Basis von Zink mit 1% Kobalt, die zweite Schicht auf der Basis von Nickel mit 20% Zink.
Der Hauptnachteil dieses Verfahrens besteht darin, dass die Messingschicht ersetzt wird, die während des Vorgangs des Drahtziehens zahlreiche Vorteile bietet. In der Tat ist der Vorgang des Drahtziehens des beschichteten Drahtseils dieses Zweischichtensystems sehr kompliziert geworden. Während das Drahtziehen von vermessingten Stahldrähten herkömmlicherweise mit einer Geschwindigkeit in der Größenordnung von 1000 m/min bei einem Verschleiß der Ziehdüse alle 2000 km abläuft, können die Stahldrähte, die mit dem Zweischichtensystem überzogen sind, nur mit Geschwindigkeiten in der Größenordnung von 700 m/min bei einem Verschleiß der Ziehdüsen alle 0,2 bis 100 km gezogen werden (G. Orjela, S. J. Harris, M. Vincent, F. Tommasini; Summary Report on Brite-Euram Project BREU-0424, KGK Kautschuk Gummi Kunststoffe 50 – Jahrgang, Nr. 11/97; 778–785). Schließlich ist der Vorgang des Drahtziehens der Drähte, die nach dem Zweischichtensystem überzogen sind, nicht industriell.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen anderen Behandlungsweg für vermessingte Stahldrähte vorzuschlagen, und zwar mit dem Ziel, die Haftung zwischen den Drahtseilen und dem Kautschuk während der Herstellung des Reifens zu verbessern.
Diese Ziele und andere werden von der vorliegenden Erfindung erreicht, die die Verwendung einer wässrigen Suspension, die mindestens eine Verbindung vom Typ eines Kolbalt- und/oder Nickelsalzes einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) oder eines Kobalt- und/oder Nickelboracylats (iii) und mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10 liegt, als Haftvermittler für einen vermessingten Stahldraht und Kautschuk betrifft.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders einfach, da die genannte Suspension einer Schmiermittellösung zugesetzt wird, die während des Vorgangs des Drahtziehens des Drahtes verwendet wird.
Außerdem wird der Vorteil, der durch das Messing während des Vorgang des Drahtziehens bereitgestellt wird, konserviert. Somit können die klassischen und industriellen Bedingungen des Drahtziehens immer angewendet werden.
Schließlich ist das erfindungsgemäße Verfahren sehr wirksam, denn nach dem Vorgang des Drahtziehens stellt man fest, dass der Draht an seiner Oberfläche Kobalt und Nickel aufweist. Dies hat zur Folge, dass die Beständigkeit der Haftung gegenüber einer Alterung des Geflechts, das die verwebten Seile umfasst, verbessert wird.
Es ist zu betonen, dass der Zusatz der Kobalt- oder Nickelverbindung zu der Schmiermittellösung, die während des Drahtziehens verwendet wird, nicht offensichtlich sein konnte.
Tatsächlich sind die Schmiermittellösungen, die klassischerweise während des Drahtziehens verwendet werden, solche auf der Basis von Komplexierungsmitteln für Kobalt und Nickel. So wird man feststellen, dass eine Suspension einer Kobalt- oder Nickel-Verbindung nach einigen Minuten nach Inkontaktbringen mit der Schmiermittellösung ein Präzipitat ergibt, das sich absetzt und das die resultierende Suspension durch Verbrauch der Schmiermittelbasen, die diese bilden, nicht verwendbar macht.
Dagegen wurde in überraschender Weise gefunden, dass die erfindungsgemäße Suspension, wenn sie einer Schmiermittellösung zugesetzt wird, die Komplexierungsmittel für Kobalt oder Nickel umfassen, kein Auftreten eines derartigen Präzipitats hervorruft. Im Fall von Kobalt- und/oder Nickel-Salzen zeigt sich ferner die resultierende Suspension in Form einer leicht opaleszenten Suspension, zeigt keine mit dem bloßen Auge sichtbare Flocken, ist stabil und setzt sich nicht ab.
Außerdem hat man in völlig unvorhergesehener Weise festgestellt und dies stellt, wie vorstehend angegeben wurde, einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar, dass eine wässrige Suspension, die mindestens eine Kobalt- und/oder Nickelverbindung, wie sie vorstehend definiert ist, und mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10 liegt, eine Rolle als Schmiermittel während des Vorgangs des Drahtziehens spielt. Tatsächlich beobachtet man, dass der Verschleiß der Drahtziehdüsen schwächer ist, wenn die erfindungsgemäße Suspension in dem Schmiermittel zum Drahtziehen vorliegt.
Beim Lesen der Beschreibung und des Beispiels, die folgen, werden aber auch andere Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung deutlicher.
Zur Vereinfachung der Darstellung der Erfindung wird zunächst die Suspension sowie ihre Herstellung beschrieben.
Wie vorstehend bereits angegeben wurde, basiert die in der vorliegenden Erfindung verwendete Suspension auf einer Kobalt- und/oder Nickel-Verbindung.
Es wird betont, dass im Folgenden die Verbindungen auf der Basis von Kobalt oder Nickel Kobalt/Nickel genannt werden, wobei diese Bezeichnung sich auf das eine oder auf das andere der Metalle wie auch auf ihre Kombination bezieht.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung ist das verwendete Metall Kobalt.
Nach einer ersten Variante (i) der Erfindung basiert die wässrige Suspension auf mindestens einer Kobalt/Nickel-Verbindung, die ein Salz einer Carbonsäure ist.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist das Kobalt/Nickel-Salz einer Carbonsäure im wässrigen Milieu unlöslich.
Insbesondere stammt das Salz von einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure, die 5 bis 40 Kohlenstoffatome umfasst.
Vorzugsweise entspricht die Säure der folgenden Formel: R¹-COOH, worin R¹ einen Alkylrest, Alkenylrest, der eine oder mehrere ethylenische Ungesättigtheiten hat, linear oder verzweigt ist, 5 bis 40 Kohlenstoffatome hat (das Kohlenstoffatom der Carboxylgruppe eingeschlossen), gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder eine Carboxylfunktion substituiert ist, darstellt.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung umfasst die Suspension ein Salz einer Säure, die der vorgenannten Formel entspricht, worin R¹ einen Alkylrest darstellt, der 7 bis 30 Kohlenstoffatome umfasst, gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder eine Carboxylfunktion substituiert ist.
Es wird betont, dass die zweite Carboxylfunktion, wenn sie vorhanden ist, sich am Kettenende oder nicht befinden kann.
Vorzugsweise verwendet man eine Fettsäure, die insbesondere eine einzige Carboxylfunktion umfasst.
Als Beispiele für gesättigte Fettsäuren kann man Stearinsäure, Palmitinsäure, Behensäure nennen.
Als Beispiele für ungesättigte Fettsäuren kann man die ungesättigten Fettsäuren nennen, die eine Doppelbindung haben, wie z. B. Linderinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Petroselinsäure, Doeglinsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure; die ungesättigten Fettsäuren, die zwei Doppelbindungen aufweisen, z. B. Linolsäure; die ungesättigten Fettsäuren, die drei Doppelbindungen aufweisen, wie z. B. Linolensäuren; die ungesättigten Fettsäuren, die mehr als vier Doppelbindungen aufweisen, wie z. B. Isatinsäure, Stearodonsäure, Arachidonsäure, Chypanodonsäure; die ungesättigten Fettsäuren, die Träger einer Hydroxylgruppe sind, z. B. Rizinolsäure, sowie deren Gemischen.
Unter den vorstehend genannten Säuren kann man vorteilhafterweise Palmitinsäure, Behensäure, Stearinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Petroselinsäure, Erucasäure, Linolsäure, Linolensäure, Rizinolsäure nennen.
Es ist zu betonen, dass man den Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht verlässt, wenn man eine oder mehrere Säuren verwendet.
Das Molverhältnis der verwendeten Säure zu Kobalt/Nickel, ausgedrückt als Metall, ist mindestens 1/1. Das Molverhältnis bewegt sich insbesondere zwischen 2/1 und 10/1.
Darüber hinaus umfasst die Suspension mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz.
Unter den zweckdienlichen nichtionischen grenzflächenaktiven Substanzen kann man u. a. nennen:

– Polyoxyalkenylierte Alkylphenole, deren Alkylsubstituent C₆-C₁₂ ist;
– polyoxyalkylenierte Mono-, Di- oder Tri(alkylaryl)phenole, deren Alkylsubstituent C₁-C₆ ist;
– aliphatische polyoxyalkylenierte C₈-C₂₂-Alkohole;
– polyoxyalkylenierte Triglyceride,
– polyoxyalkylenierte Fettsäuren,
– polyoxyalkylenierte Sorbitanester,
– polyoxyalkylenierte Fettamine,
– gegebenenfalls polyoxyalkylenierte Amide von C₈-C₂₀-Fettsäuren;
– Glucosamid, Glucamid;
– Alkylpolyglycoside ( US 4,565,647 );
– von N-Alkylaminen abgeleitete Glycerolamide ( US 5,223,179 und FR 1 585 966);
– Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol resultiert (Pluronic^®);
– Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit Ethylendiamin resultiert (Tetronic^®);
– Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit einem Alkohol terpenischen Ursprungs resultiert (Rhodoclean^®; FR 2 721 921);
– Aminoxide, wie die Oxide von C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminen, die Oxide von C₈-C₂₂-Alkoxyethyl-dihydroxy-ethylaminen.

Die Zahl der polyoxyalkylenierten Gruppen variiert, wenn sie vorliegen, bei diesen nichtionischen grenzflächenaktiven Substanzen üblicherweise entsprechend dem gewünschten HLB (Gleichgewicht Hydrophilie/Lipophilie) zwischen 2 und 100. Vorzugsweise liegt diese Zahl zwischen 2 und 50. Es wird betont, dass man unter polyoxyalkylenierten Gruppierungen die oxyethylenierten, oxypropylenierten und deren Gemische versteht.
Unter den polyoxyalkylenierten (oxyethylenierten, oxyethylenierten/oxypropylenierten) Alkylphenolen, die zweckdienlich sind, kann man die nennen, die eine Alkylgruppe oder zwei Alkylgruppen, die linear oder verzweigt ist/sind, 4 bis 12 Kohlenstoffatome hat, haben, nennen, insbesondere Octyl, Nonyl oder Dodecyl. Sie enthalten insbesondere 3 bis 25 oxyethylenierte oder oxyethylenierte und oxypropylenierte Gruppierungen. Als Beispiele kann man nennen: Triton^® X-45, X-114, X-100 oder X-102 Igepal^® NP14.
Was die aliphatischen polyoxyalkylenierten C₈-C₂₂-Alkohole angeht, so kann man vorzugsweise Alkohole verwenden, die 1 bis 25 polyoxyalkylenierte (oxyethylenierte, oxyethylenierte/oxypropylenierte) Gruppierungen aufweisen. Als Beispiele kann man nennen: Rhodasurf^® CET 5, CET 2; Tergitol^® 15-S-9, 24-L-6 NMW, Neodol^® 45-9, 23-65, 45-7, 45-4, Kyro Eob^®; Plantaren^®.
Die polyoxyalkylenierten (oxyethylenierten, oxyethylenierten/oxypropylenierten) Triglyceride können Triglyceride pflanzlichen oder tierischen Ursprungs sein (wie z. B. Schweineschmalz, Talg, Erdnussöl, Butteröl, Baumwollsamenöl, Leinöl, Olivenöl, Palmöl, Traubenkernöl, Fischöl, Sojaöl, Rizinusöl, Rapsöl, Kokosöl, Kokosnussöl). Sie sind vorzugsweise polyoxyethyleniert. Der Ausdruck "polyoxyalkyleniertes Triglycerid" zieht in der vorliegenden Erfindung sowohl Produkte, die durch Alkoxylierung eines Triglycerids durch Ethylenoxid (gegebenenfalls mit Propylenoxid) erhalten wurden, wie auch die, die durch Umesterung eines Triglycerids durch ein Polyethylenglykol (gegebenenfalls mit Polypropylenglykol) erhalten wurden, in Betracht.
Die polyoxyalkylenierten (oxyethylenierten, oxyethylenierten/oxypropylenierten) Fettsäuren sind Esterfettsäuren (wie z. B. Ölsäure, Stearinsäure) und sind vorzugsweise ethoxyliert. Es wird auch betont, dass der Ausdruck "polyoxyalkylenierte Fettsäure" auch die Produkte umfasst, die durch Alkoxylierung einer Fettsäure durch Ethylenoxid (gegebenenfalls mit Propylenoxid) erhalten werden sowie die, die durch Veresterung einer Fettsäure mit Polyethylenglykol (gegebenenfalls mit Polypropylenglykol) erhalten werden.
Die polyoxyalkylenierten (oxyethylenierten, oxyethylenierten/oxypropylenierten) Sorbitanester sind Ester von cyclisiertem Sorbit und C₁₀ bis C₂₀-Fettsäuren, wie Laurinsäure, Stearinsäure oder Ölsäure, und sind vorzugsweise ethoxyliert.
Die polyoxyalkylenierten Fettamine (oxyethylenierten, oxyethylenierten/oxypropylenierten) Fettamine haben im allgemeinen 10 bis 22 Kohlenstoffatome und sind vorzugsweise ethoxyliert.
Unter den zweckdienlichen anionischen grenzflächenaktiven Substanzen kann man z. B. nennen:

– Alkylestersulfonate der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', worin R einen C₈-C₂₀-Alkylrest darstellt, vorzugsweise einen C₁₀-C₁₆-Alkylrest darstellt, R' einen C₁-C₆-Alkylrest, vorzugsweise einen C₁-C₃-Alkylrest darstellt und M ein Alkalikation (Natrium, Kalium, Lithium), Ammonium -N(R₃)⁺ darstellt, worin R, die gleich oder unterschiedlich sind, ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome darstellt und der gegebenenfalls Träger eines Hydroxylrestes ist, darstellt;
– Alkylsulfate oder Alkylarylsulfate der Formel ROSO₃M, worin R einen C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation derselben Definition wie oben darstellt;

– sulfatierte, polyoxyalkylenierte Fettalkohole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Di(phenyl-1-ethyl)phenole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Tri(phenyl-1-ethyl)phenole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Alkylphenole;
– Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, worin R einen C₂-C₂₂-Alkylrest darstellt, R' einen C₂-C₃-Alkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation derselben Definition wie oben darstellt, sowie ihre ethoxylenierten (OE) und/oder propoxylenierten (OP) Derivate, die durchschnittlich 0,5 bis 60 OE- und/oder OP-Gruppierungen aufweisen;
– Salze von gesättigten oder ungesättigten C₈-C₂₄-Fettsäuren, vorzugsweise C₁₄-C₂₀-Fettsäuren, C₉-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C₈-C₂₂-Alkylsulfonate, Alkylglycerinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, die in GB-A-1 082 179 beschrieben sind, Paraffinsulfonate;
– Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Fettalkohlen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Di(phenyl-1-ethyl)phenolen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Tri(phenyl-1-ethyl)phenolen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Alkylphenolen;
– N-Acyl-N-alkyltaurate, Alkylisethionate, Alkylsuccinamate, Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylglycosiden, Polyethoxycarboxylate, wobei das Kation ein Alkalimetall, ein Ammonium -N(R₃)⁺ ist, wobei R, die identisch oder nicht identisch sind, ein Wasserstoffatom, ein Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfasst, der gegebenenfalls Träger eines Hydroxylrestes ist, darstellt.

Es ist zu betonen, dass die vorstehend beschriebenen nichtionischen und anionischen grenzflächenaktiven Substanzen einzeln oder in Gemischen verwendet werden können.
Nach einem anderen Merkmal der Erfindung ist das Gewichtsverhältnis der Verbindung (Salz) von Kobalt/Nickel zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 5.
Nach einer zweiten Variante der Erfindung (ii) umfasst die Substanz mindestens eine Kobalt/Nickel-Verbindung, die ein Esterphosphatsalz ist.
Genauer ausgedrückt, das Salz leitet sich von einem Phosphatester der folgenden Formel ab: [R²(OX)_n]_p-P(=O)(OM)_p'. R₂ ist ein gesättigter oder ungesättigter, aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 30 Kohlenstoffatome enthält,
X ist ein linearer oder verzweigter Alkylenrest, der 2 bis 4 Kohlenstoffatome umfasst,
M ist ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall (Natrium, vorzugsweise Kalium) oder ein Ammoniumrest der Formel -N(R₃)⁺, worin R, die gleich oder unterschiedlich sind, ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest, der gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält, darstellen,
n einen Wert von 0 bis 100 hat,
p, p' 1 oder 2 sind, unter der Bedingung, dass p + p' = 3.
Das was vorstehend bezüglich der Natur der nichtionischen und anionischen grenzflächenaktiven Substanz wie auch der entsprechenden Verhältnisse angegeben wurde, bleibt gültig und wird hier nicht wiederholt. Insbesondere ist das Molverhältnis des verwendeten Phosphatesters zu Kobalt/Nickel, ausgedrückt als Metall, mindestens 1/1.
Nach einer dritten Variante der Erfindung (iii) umfasst die Suspension mindestens eine Verbindung, die eine Boracylatverbindung von Kobalt/Nickel ist.
Insbesondere weist das Boracylat die folgende Formel auf: B(O-Co-A)_m(O-Ni-A)_3–m in der:
A, die gleich oder verschieden sind, einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäure, die 5 bis 24 Kohlenstoffatome umfasst, einer Harzsäure; einer aromatischen Säure, die 7 bis 11 Kohlenstoffatome umfasst; einer Naphthensäure darstellt, m eine ganze Zahl oder nicht ganze Zahl zwischen 0 und 3 ist.
Als Beispiele für gesättigte Carbonsäuren kann man insbesondere folgende nennen: Pentansäure, 2,2-Dimethylpentansäure, 4,4-Dimethylpentansäure, 2-Ethylpentansäure, 2,4,4-Trimethylpentansäure, n-Octansäure, 2,2-Dimethylhexansäure, 2,2-Dimethylheptansäure, 2,5,5-Trimethylhexansäure, n-Decansäure, Gemische von 2,2,2-Trialkylessigsäuren, die unter dem Namen Neodecansäure oder Versatic-Säure bekannt sind. Ebenso können Palmitinsäure, Behensäure, Stearinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Petroselinsäure, Erucasäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure zweckdienlich sein.
Was die Harzsäuren angeht, so sind diese Säuren Derivate von Baumharzen, wie z. B. die Abietinsäure.
Die aromatischen Säuren wie Benzoesäure können zweckdienlich sein, ebenso ihre Derivate, die durch Alkylreste, Alkoxyreste, Aminreste, Halogen, substituiert sein können, wie die Salicylsäure, Chlorbenzoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Zimtsäure, usw.
Diese Verbindungen sind gut bekannt und sind insbesondere unter der Marke Manobond^® (Rhodia Ltd.) im Handel.
Ein erster Modus zur Herstellung der Suspension, die gemäß der Erfindung verwendet wurde, besteht darin, dass man ein in Wasser lösliches Derivat einer Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) in Gegenwart mindestens einer nichtionischen oder anionischen grenzflächenaktiven Substanz in wässrigem Milieu mit einem Kobalt- und/oder Nickelsalz in Kontakt bringt.
Das Kobalt und das Nickel werden bevorzugter in Form mindestens eines in Wasser löslichen Salzes verwendet. Als zweckdienliches Salz kann man z. B. die Halogenide, wie die Chloride, wie auch die Salze organischer Säuren, wie u. a. Formiat, Acetat, nennen. Vorzugsweise verwendet man Salze organischer Säuren wie Acetat.
Was das wasserlösliche Carbonsäurederivat angeht, so verwendet man insbesondere ein Alkalimetallsalz und bevorzugter ein Natriumsalz, wobei die Carbonsäure wie vorstehend definiert ist.
Es ist zu betonen, dass das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhafterweise, ausgehend von dem vorgenannten wasserlöslichen Salz, direkt oder unter Verwendung einer Vorstufe einer solchen Verbindung, z. B. der Säure oder einem Ester dieser Säure, oder auch einem Anhydrid (im Fall, in dem die verwendete Säure zwei Carboxylfunktionen umfasst) durchgeführt wird.
In dem Fall, in dem ein Ester verwendet wird, setzt man vorzugsweise ein Esterderivat eines gesättigten oder nicht gesättigten Alkohols, der 1 bis 6 Kohlenstoffatome umfasst, ein.
Wenn eine Vorstufe verwendet wird, ist es vorteilhaft, zuerst diese Vorstufe in ein wasserlösliches Salz umzuwandeln und insbesondere sollte dies vor Inkontaktbringen mit dem Kobalt- oder Nickel-Salz und der grenzflächenaktiven Substanz geschehen.
Wenn man ein wasserlösliches Derivat eines Phosphatesters verwendet, kann dieser aus den vorstehend definierten Phosphatestern ausgewählt sein. Vorzugsweise verwendet man ein Natriumsalz eines Phosphatestern.
Das Verfahren zur Herstellung der Suspension nach diesem ersten Modus besteht insbesondere in der Durchführung der folgenden Stufen:

1) Man stellt eine erste wässrige Lösung eines wasserlöslichen Derivats einer Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) her, die man zumindest mit einer grenzflächenaktiven Substanz, welche vorzugsweise nichtionisch ist, in Kontakt bringt;
2) man stellt eine zweite wässrige Lösung her, die mindestens ein Kobalt- und/oder Nickel-Salz enthält;
3) man vermischt die erhaltenen Lösungen.

Dieser Vorgang des Vermischens erfolgt vorzugsweise derart, dass die Lösung des Kobalt- und/oder Nickel-Salzes in die, die das wasserlösliche Salz einer Carbonsäure oder eines Phosphatesters enthält, eingeleitet wird.
Das Inkontaktbringen kann unter Rühren oder ohne Rühren durchgeführt werden.
Im übrigen entsprechen die Mengen der verwendeten Verbindungen den verschiedenen Verhältnissen, wie dem Molverhältnis Säure oder Phosphatester/Metall (Kobalt/Nickel) und dem Gewichtsverhältnis Metallverbindung (Kobalt/Nickel)/grenzflächenaktive Substanz, die in den präzisierten Bereichen bleiben.
Ein anderer Modus zur Herstellung der erfindungsgemäßen Suspension besteht darin, eine warme Emulsion zu verwenden. Diese Ausführungsform kann verwendet werden, um jede der Verbindungen (i) bis (iii) zu erhalten.
Man führt insbesondere die folgenden Stufen durch:

1) Man stellt eine Kobalt/Nickel-Verbindung her,
2) man stellt eine wässrige Lösung mindestens einer grenzflächenaktiven Substanz her,
3) man vermischt in der Wärme und unter Rühren die herstellte Verbindung und die wässrige Lösung derart, dass eine Emulsion erhalten wird,
4) man lässt die Emulsion abkühlen.

Zu Beginn der letzten Stufe verfestigt sich die hergestellte Kobalt/Nickel-Verbindung unter Erhalt einer Suspension.
Die in der ersten Stufe verwendete Verbindung ist eine Verbindung (i), (ii) und (iii), wie sie vorstehend definiert wurden.
Darüber hinaus wird die während der Stufe 2) verwendete grenzflächenaktive Substanz insbesondere unter den anionischen grenzflächenaktiven Substanzen oder einem Gemisch anionischer oder nichtionischer grenzflächenaktiver Substanzen ausgewählt. Diesbezüglich kann man sich auf die zwei Listen, die vorstehend angegeben wurden, beziehen.
Wir betonen, dass die Rührmittel, die während der Stufe der Herstellung der Emulsion verwendet werden, als Funktion der mittleren Größe der Tröpfchen, dann der resultierenden festen Teilchen, die gewünscht werden, ausgewählt werden. Im allgemeinen sind die verwendeten Mittel so, dass die Größe der Teilchen der Emulsion unter 1 μm liegt.
Die erfindungsgemäße Suspension wird demnach in einer Schmiermittellösung zum Drahtziehen als Additiv, welches eine verbesserte Haftung zwischen dem Draht, der dazu bestimmt ist, verdrahtet zu werden, und dem Kautschuk erlaubt, verwendet.
Sie wird auch als Additiv verwendet, das eine Verbesserung der Schmierung während des Vorgangs des Drahtziehens erlaubt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht in einer Schmiermittellösung zum Drahtziehen, die die Suspension der Kobalt/Nickel-Verbindung gemäß der Erfindung umfasst.
Klassischerweise umfassen die Schmiermittel-Lösungen, die während des Drahtziehens verwendet werden, Fettsäuren, Phosphatester, Amine, Mittel gegen Korrosion von Kupfer, Öle (Mineralöle, Pflanzenöle).
Wir betonen, dass der allgemeine Ausdruck "Lösung" nicht nur Lösungen, sondern auch Suspensionen bezeichnen soll.
Diese Zusammensetzungen stellen ungefähr 20 bis 90 Gew.-% der Schmiermittellösung dar, wobei der Rest Wasser ist.
Die Schmiermittellösungen werden dann vor Verwendung in den Arbeitsgängen des Drahtziehens auf 5 bis 15% verdünnt.
Im allgemeinen liegt der pH der Schmiermittellösungen zwischen 7,4 und 9, vorzugsweise zwischen 7,6 und 8,6.
Die Suspension der Kobalt/Nickel-Verbindung gemäß der Erfindung wird dann der Schmiermittellösung zugesetzt.
Dies kann auf verschiedene Arten erfolgen. Die erste besteht darin, die Suspension der Kobalt/Nickel-Verbindung gemäß der Erfindung zu der vorher verdünnten oder nicht-verdünnten Schmiermittellösung zu geben. Die zweite besteht darin, die Suspension der Kobalt/Nickel-Verbindung gemäß der Erfindung zum Zeitpunkt der Verdünnung der Schmiermittellösung z. B. mit dem Verdünnungswasser zu geben.
Man verwendet die Suspension der Kobalt/Nickel-Verbindung gemäß der Erfindung insbesondere in solchen Gehalten, dass die Menge von Kobalt/Nickel (ausgedrückt als metallisches Kobalt/Nickel), bezogen auf die Drahtziehlösung, zwischen 50 und 5000 ppm liegt.
Die Vorgänge des feuchten Drahtziehens werden in einer Weise durchgeführt, die auf dem Fachgebiet bekannt ist. Zusammengefasst, der vermessingte Stahldraht wird durch mehrere Ziehdüsen geführt, welche in die Schmiermittellösung eingetaucht sind, welche die Suspension der Kobalt/Nickel-Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst, um so den Durchmesser des Drahts pro Ziehdüse um 2 bis 20% zu verringern.
Das Drahtziehen wird klassischerweise bei Temperaturen zwischen 25 und 60°C durchgeführt.
Nachfolgend werden genaue, allerdings nicht beschränkende Beispiele der Erfindung angeführt.
BEISPIEL 1
1/ Herstellung der Suspension von Kobaltoleat
Lösung A: * Man stellt 31 ml einer wässrigen Lösung her, die 50 g/l Natriumoleat enthält.
* Dann mischt man diese Lösung unter Rühren 5 ml mit einer wässrigen Lösung von Igepal.NP14 mit 32 g/l. Danach fügt man 4 ml Wasser hinzu.
Dann stellt man 60 ml einer wässrigen Lösung her, die 10,5 g/l Kobaltacetat umfasst und füllt sie in die vorstehend erhaltene Lösung A ein.
Auf diese Weise erhält man eine stabile Suspension von Kobaltoleat; der mittlere Durchmesser der Teilchen ist 0,08 μm (die Verteilung der Größen wird durch Granulometrie mit einem Diffraktionslaser, Typ HORIBA LA-910, bestimmt).
2/ Verwendung der Suspension in einem Drahtzieh-Vorgang
Man stellt eine Schmiermitteldispersion, die Supersol ADM (Schmiermittellösung, im Handel von Rhodia Chimie) und die Suspension von Kobaltoleat, die in Punkt 1/ erhalten wurde, umfasst, in folgender Weise her:
Man stellt ein Gemisch aus 5 g Supersol ADM mit 5 g der erfindungsgemäßen Suspension von Kobaltoleat her und rührt das Gemisch mit 800 Umdrehungen/min für 10 min.
Dann gibt man 90 g der erfindungsgemäßen Kobaltoleatsuspension unter Rühren hinzu. Der Gehalt an metallischem Kobalt in der so erhaltenen Schmiermitteldispersion ist 1400 ppm.
Die so erhaltene verdünnte Schmiermitteldispersion ist stabil.
Die mittlere Größe der Teilchen der Schmiermitteldispersion ist 0,23 μm (die Verteilung der Größen wird durch ein Granulometer des Diffraktionslaser-Typs HORIBA LA-910) bestimmt.
Es wird betont, dass die Größe der Teilchen mit der der Teilchen identisch ist, die durch Verdünnung derselben Menge an Supersol ADM in reinem Wasser erhalten wurden.
Die Teilchen der Kobaltoleatsuspension gemäß der Erfindung werden in der erhaltenen Schmiermitteldispersion nicht mehr nachgewiesen. Tatsächlich liefert die Granulometrie eine Verteilung nach Volumen und ist folglich nur für die größten Teilchen empfindlich.
Dies impliziert, dass die Kobaltoleatsuspension stabil ist und sich nicht absetzt, wenn sie mit der Gleitmitteldispersion in Kontakt gebracht wird.
Man führt einen Falex-Verschleißtest an einer Messingstange durch, die in Spannbacken aus Wolframcarbid eingespannt ist, wobei sie in die Schmiermitteldispersion, die Kobaltoleat und oben erhalten worden war, eingetaucht wird.
Das Prinzip des Tests besteht darin, den Masseverlust der Messingstange zu messen, die unter einem Druck von etwa 567 kg (1250 lbs), der durch die Spannbacken ausgeübt wird, für 10 min bei einer Drehung von 330 Umdrehungen pro min gehalten wird.
Die ESCA-Analyse der so behandelten Stange zeigt, dass man Kobalt an der Oberfläche hat.
BEISPIEL 2
Man stellt eine Schmiermitteldispersion, die Supersol ADM (Schmiermittellösung, im Handel von Rhodia Chimie) und die Kobaltoleatsuspension enthält, die in Punkt 1/ von Beispiel 1 erhalten worden war, wie folgt her:
Man stellt ein Gemisch aus 5 g Supersol ADM mit 5 g der erfindungsgemäßen Kobaltoleatsuspension her und rührt das Gemisch 10 min lang mit 800 U/min.
Dann fügt man 12 g der erfindungsgemäßen Kobaltoleatsuspension und unter Rühren 80 g Wasser hinzu.
Der Gehalt an metallischem Kobalt in der so erhaltenen Schmiermitteldispersion ist 255 ppm.
Man führt den Falex-Verschleißtest, der in Beispiel 1 beschrieben wurde, einerseits mit einer Schmiermitteldispersion ohne Kobalt und andererseits mit einer Schmiermitteldispersion, die 255 ppm Kobalt umfasst, durch.
Die Beurteilung des Masseverlustes der Stange wird durchgeführt, indem die Stange vor und nach Feststellung des Verschleißes gewogen wird.
Die Resultate sind die folgenden:
BEISPIEL 3
Man stellt 1000 kg einer Schmiermitteldispersion der gleichen Art, wie sie in Beispiel 1 erläutert wurde, her.
Der Gehalt der Dispersion an Kobalt ist 255 ppm und die Dispersion umfasst außerdem 8% Supersol ADM.
Man führt einen Drahtziehvorgang eines vermessingten Stahldrahts mit hohem Widerstand (Anfangsdurchmesser 1,3 mm und Enddurchmesser 0,175 mm) durch.
Die Geschwindigkeit des Drahtziehens ist 900 m/min.
Die Resultate sind die folgenden:
Während der ersten Stunde des Drahtziehens stellt man einen unverzüglichen Verschleiß der verwendeten Drahtziehdüsen mit der Schmiermitteldispersion ohne Kobalt fest. Dieser Verschleiß hat schließlich nach einer Stunde zu einem Austausch der Drahtziehdüsen geführt, da der Durchmesser des gezogenen Drahts außerhalb der gewünschten Spezifikationen lag.
Dagegen konnte im selben Zeitraum kein Verschleiß, der sich in einer Änderung der Spinndüsen zeigte, festgestellt werden, wenn die erfindungsgemäße Schmiermitteldispersion verwendet wurde.
Darüber hinaus erlaubte die Verwendung der erfindungsgemäßen Schmiermitteldispersion nach Drahtziehen von 750 kg Draht mit einer Geschwindigkeit von 900 m/min eine Verringerung des Gesamtverschleißes der Drahtdüsen um 40%.
Schließlich zeigt die ESCA-Analyse des verdrahteten Geflechts (verdrahtetes Stahlseil), dass man Kobalt an der Oberfläche findet.
Darüber hinaus hat man eine Verbesserung der Haftung zwischen dem verdrahtetem Geflecht und dem Gummi des Reifens sowie eine Verbesserung der Beständigkeit der Haftung gegenüber Alterung beobachtet.
BEISPIEL 4
1/ Herstellung der Suspension von Kobaltphosphatester
Man stellt eine Lösung her, die 20 ml einer wässrigen Lösung, welche 5 g/l Phosphatester Rhodafac PA 35 (neutralisiert mit 0,1 N NaOH auf einen pH = 8) umfasst, und 5 ml Rhodasurf T80 (1 g/l) umfasst.
Der Phosphatester Rhodafac PA35 ist ein ethoxylierter C₁₆-C₁₈-Alkohol (50 OE) – von Rhodia Chimie im Handel.
Die grenzflächenaktive Substanz Alkamuls T80 ist ein ethoxyliertes Sorbitanmonooleat (20 OE) – von Rhodia Chimie im Handel.
Dann stellt man 60 ml einer wässrigen Lösung her, die 1,75 g/l Kobaltacetat enthält und führt sie in die vorher erhaltene Lösung ein.
So erhält man eine stabile Kobaltphosphatestersuspension. Der mittlere Durchmesser der Teilchen ist ungefähr 0,15 μm.
2/ Verwendung der Suspension in einem Drahtziehvorgang
Man verfährt wie in Beispiel 1 erläutert.
Die ESCA-Analyse der behandelten Stange zeigt, dass Kobalt an der Oberfläche auftritt.

Claims

Verwendung einer wässrigen Suspension, die mindestens eine Verbindung vom Typ eines Kobalt- und/oder Nickelsalzes einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) oder eines Kobalt- und/oder Nickelboracylats (iii) und mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10 liegt, in einer Schmiermittellösung zum Drahtziehen als Haftvermittler für einen vermessingten Stahldraht und Kautschuk.
Verwendung einer wässrigen Suspension, die mindestens eine Verbindung vom Typ eines Kobalt- und/oder Nickelsalzes einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) oder eines Kobalt- und/oder Nickelboracylats (iii) und mindestens eine nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanz umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10 liegt, in einer Schmiermittellösung zum Drahtziehen als Haftvermittler für einen vermessingten Stahldraht während des Vorgangs des Drahtziehens.
Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Suspension mindestens ein Kobalt- und/oder Nickelsalz einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure, die 5 bis 40 Kohlenstoffatome enthält, umfasst.
Verwendung nach dem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Suspension des Kobalt- und/oder Nickelsalzes von einer Säure der folgenden Formel abgeleitet ist: R¹–COOH worin R¹ einen Alkylrest, Alkenylrest, der eine oder mehrere ethylenische Ungesättigtheiten hat, linear oder verzweigt ist, 5 bis 40 Kohlenstoffatome hat (das Kohlenstoffatom der Carboxylgruppe eingeschlossen); gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder eine Carboxylfunktion substituiert ist, darstellt.
Verwendung nach dem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure der vorgenannten Formel entspricht, wobei R¹ einen Alkylrest darstellt, der 7 bis 30 Kohlenstoffatome (das Kohlenstoffatom der Carboxylgruppe eingeschlossen) umfasst, gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder eine Carboxylfunktion substituiert ist.
Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Suspension des Kobalt- und/oder Nickelsalzes eines Phosphatesters (ii) von einem Phosphatester der folgenden Formel abgeleitet ist: [R²(OX_n]_p-P(=O)(OM)_p' R² ist ein gesättigter oder ungesättigter, aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, X ist ein linearer oder verzweigter Alkylenrest, der 2 bis 4 Kohlenstoffatome umfasst, M ist ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, Kalium) oder ein Ammoniumrest der Formel -N(R₃)⁺, worin R, die gleich oder unterschiedlich sein können, ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest, gegebenenfalls ein Sauerstoffatom, enthält, darstellen, n einen Wert von 0 bis 100 hat, p, p' 1 oder 2 sind, unter der Bedingung, dass p + p' = 3.
Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Nickel- und/oder Kobaltboracylat die folgende Formel aufweist: B(O-Co-A)_m(O-Ni-A)_3–m in der A, die gleich oder unterschiedlich sind, einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäure, die 7 bis 24 Kohlenstoffatome umfasst; eine Harzsäure; eine aromatische Säure, die 7 bis 11 Kohlenstoffatome umfasst; eine Naphthensäure darstellt, m eine ganze Zahl oder nicht ganze Zahl zwischen 0 und 3 ist.
Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die grenzflächenaktive Substanz aus den folgenden Verbindungen sowie ihren Gemischen ausgewählt ist: Nichtionisch: – polyoxyalkylenierte Alkylphenole, deren Alkylsubstituent C₆-C₁₂ ist; – polyoxyalkylenierte Mono-, Di- oder Tri(alkylaryl)phenole, deren Alkylsubstituent C₁-C₆ ist; – aliphatische polyoxyalkylenierte C₈-C₂₂-Alkohole; – polyoxyalkylenierte Triglyceride, – polyoxyalkylenierte Fettsäuren, – polyoxyalkylenierte Sorbitanester, – polyoxyalkylenierte Fettamine, – gegebenenfalls polyoxyalkylenierte Amide von C₈-C₂₀-Fettsäuren; – Glucosamid, Glucamid; – Alkylpolyglycoside; – von N-Alkylaminen abgeleitete Glycerolamide; – Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol resultiert; – Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit Ethylendiamin resultiert; – die Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit einem Alkohol terpenischen Ursprungs resultiert; – Aminoxide, wie die Oxide von C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminen, die Oxide von C₈-C₂₂-Alkoxy-ethyl-dihydroxy-ethylaminen; anionisch: – Alkylestersulfonate der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', worin R einen C₈-C₂₀-Alkylrest darstellt, R' einen C₁-C₆-Alkylrest darstellt und M ein Alkalikation, Ammonium-N(R₃)⁺ darstellt, worin R, die gleich oder unterschiedlich sind, ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, der gegebenenfalls Träger eines Hydroxylrestes ist, darstellt; – Alkylsulfate oder Alkylarylsulfate der Formel ROSO₃M, worin R einen C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation derselben Definition wie oben darstellt, sowie deren ethoxylenierten (OE)- und/oder propoxyenierten (OP)-Derivate; – sulfatierte, polyoxyalkylenierte Fettalkohole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Di(phenyl-1-ethyl)phenole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Tri(phenyl-1-ethyl)phenole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Alkylphenole; – Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, worin R einen C₂-C₂₂-Alkylrest darstellt, R' einen C₂-C₃-Alkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation derselben Definition wie oben darstellt, sowie ihre ethoxylenierten (OE)- und/oder propoxylenierten(OP)-Derivate; – Salze von gesättigten oder ungesättigten C₈-C₂₄-Fettsäuren, C₉-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C₈-C₂₂-Alkylsulfonate, Alkylglycerinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Paraffinsulfonate, – Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Fettalkoholen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Di(phenyl-1-ethyl)-phenolen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Tri(phenyl-1-ethyl)phenolen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Alkylphenolen, – N-Acyl-N-alkyltaurate, Alkylisethionate, Alkylsuccinamate, Alkylsulfosuccinate, Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylglycosiden, Polyethoxycarboxylate, wobei das Kation ein Alkalimetall, ein Ammonium-N-(R₃)⁺ ist, wobei R, die identisch oder nicht identisch sind, ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfasst, der gegebenenfalls Träger eines Hydroxylrestes ist, darstellt.
Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 1 und 5 liegt.
Wässrige Suspension, die mindestens eine Verbindung vom Typ eines Kobalt- und/oder Nickelsalzes einer gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure (i) oder eines Phosphatesters (ii) oder eines Kobalt- und/oder Nickelboracylats (iii) und mindestens eine nichtionische oder anionische Substanz umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 0,5 und 10 liegt.
Suspension nach dem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Kobalt- und/oder Nickelcarbonsäuresalz von einer Säure der folgenden Formel abgeleitet ist: R¹–COOH; worin R₁ einen Alkylrest, Alkenylrest, der eine oder mehrere ethylenische Unsättigungen aufweist, linear oder verzweigt ist, 5 bis 40 Kohlenstoffatome hat (das Kohlenstoffatom der Carboxylgruppe eingeschlossen), der gegebenenfalls durch einen oder mehrere Hydroxylreste und/oder eine Carboxylfunktion substituiert ist, darstellt.
Suspension nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure eine einzige Carboxylfunktion umfasst.
Suspension nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure unter Palmitinsäure, Behensäure, Stearinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Petroselensäure, Erucasäure, Linolsäure, Linolensäure, Rizinolsäure ausgewählt ist.
Suspension nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Kobalt- und/oder Nickelsalz eines Phosphatesters (ii) von einem Phosphatester der folgenden Formel abgeleitet ist: [R²(OX)_n]_p-P(=O)(OM)_p' worin R² ein aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt oder ungesättigt ist und 1 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, X ein linearer oder verzweigter Alkylenrest ist, der 2 bis 4 Kohlenstoffatome umfasst, M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall (vorzugsweise Natrium, Kalium) oder ein Ammoniumrest der Formelbindung -N(R₃)⁺ ist, worin R, die gleich oder unterschiedlich sind, ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest, der gegebenenfalls ein Sauerstoffatom umfasst, darstellen, n einen Wert von 0 bis 100 hat, p, p' 1 oder 2 sind, unter der Bedingung, dass p + p' = 3.
Suspension nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Nickel- und/oder Kobaltboracylat die folgende Formel aufweist: B(O-Co-A)_m(O-Ni-A)_3–m worin A, die gleich oder unterschiedlich sind, einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäure, die 7 bis 24 Kohlenstoffatome enthält; einer Harzsäure; einer aromatischen Säure, die 7 bis 11 Kohlenstoffatome enthält; einer Naphthensäure darstellen, m eine ganze Zahl oder nicht ganze Zahl zwischen 0 und 3 ist.
Suspension nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die grenzflächenaktive Substanz unter den folgenden Verbindungen sowie ihren Gemischen ausgewählt ist: Nichtionisch: – polyoxyalkylenierte Alkylphenole, deren Alkylsubstituent C₆-C₁₂ ist; – polyoxyalkylenierte Mono-, Di- oder Tri(alkylaryl)phenole, deren Alkylsubstituent C₁-C₆ ist; – aliphatische polyoxyalkylenierte C₈-C₂₂-Alkohole; – polyoxyalkylenierte Triglyceride, – polyoxyalkylenierte Fettsäuren, – polyoxyalkylenierte Sorbitanester, – polyoxyalkylenierte Fettamine, – gegebenenfalls polyoxyalkylenierte Amide von C₈-C₂₀-Fettsäuren; – Glucosamid, Glucamid; – Alkylpolyglycoside; – von N-Alkylaminen abgeleitete Glycerolamide; – Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol resultiert; – Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit Ethylendiamin resultiert; – die Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Verbindung resultieren, welche aus der Kondensation von Propylenoxid mit einem Alkohol terpenischen Ursprungs resultiert; – Aminoxide, wie die Oxide von C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminen, die Oxide von C₈-C₂₂-Alkoxy-ethyl-dihydroxy-ethylaminen; anionisch: – Alkylestersulfonate der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', worin R einen C₈-C₂₀-Alkylrest darstellt, R' einen C₁-C₆-Alkylrest darstellt und M ein Alkalikation, Ammonium-N(R₃)⁺ darstellt, worin R, die gleich oder unterschiedlich sind, ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, der gegebenenfalls Träger eines Hydroxylrestes ist, darstellt; – Alkylsulfate oder Alkylarylsulfate der Formel ROSO₃M, worin R einen C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation derselben Definition wie oben darstellt, sowie deren ethoxylenierten (OE)- und/oder propoxyenierten (OP)-Derivate; – sulfatierte, polyoxyalkylenierte Fettalkohole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Di(phenyl-1-ethyl)phenole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Tri(phenyl-1-ethyl)phenole; polyoxyalkylenierte, sulfatierte Alkylphenole; – Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, worin R einen C₂-C₂₂-Alkylrest darstellt, R' einen C₂-C₃-Alkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation derselben Definition wie oben darstellt, sowie ihre ethoxylenierten (OE)- und/oder propoxylenierten(OP)-Derivate; – Salze von gesättigten oder ungesättigten C₈-C₂₄-Fettsäuren, C₉-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C₈-C₂₂-Alkylsulfonate, Alkylglycerinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Paraffinsulfonate, – Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Fettalkoholen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Di(phenyl-1-ethyl)-phenolen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Tri(phenyl-1-ethyl)phenolen, Mono- oder Diesterphosphate von polyoxyalkylenierten Alkylphenolen, – N-Acyl-N-alkyltaurate, Alkylisothionate, Alkylsuccinamate, Alkylsulfosuccinate, Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylglycosiden, Polyethoxycarboxylate, wobei das Kation ein Alkalimetall, ein Ammonium-N-(R₃)⁺ ist, wobei R, die identisch oder nicht identisch sind, ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfasst, der gegebenenfalls Träger eines Hydroxylrestes ist, darstellt.
Suspension nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Verbindung (i), (ii) und/oder (iii) zur grenzflächenaktiven Substanz zwischen 1 und 5 liegt.
Verfahren zur Herstellung einer Suspension nach einem der Ansprüche 10 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man ein in Wasser lösliches Derivat einer Carbonsäure (i), eines Phosphatesters (ii) in Gegenwart mindestens einer grenzflächenaktiven Substanz in wäßrigem Milieu mit einem Kobalt- und/oder Nickelsalz in Kontakt bringt.
Verfahren zur Herstellung einer Suspension nach einem der Ansprüche 10 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man die folgenden Stufen durchführt: 1) Man stellt eine Kobalt/Nickel-Verbindung her, 2) man stellt eine wässrige Lösung her, die mindestens eine grenzflächenaktive Substanz enthält, 3) man vermischt in der Wärme und unter Rühren die Verbindung und die wässrige Lösung derart, dass eine Emulsion erhalten wird, 4) man lässt die Emulsion abkühlen.
Schmiermittellösung zum Drahtziehen, die die Suspension nach einem der Ansprüche 10 bis 17 umfasst.
Schmiermittellösung zum Drahtziehen nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Kobalt und/oder Nickel (ausgedrückt als Metall), bezogen auf die Schmiermittellösung zum Drahtziehen, zwischen 50 und 5000 ppm liegt.