DE69912861T2 - Druckempfindliche Klebstoffschichten und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein druckempfindliches Adhäsivblatt in Blattform oder in der Form eines Tapes, mit einer Schicht eines fotopolymerisierten druckempfindlichen Acrylklebstoffs, sowie ein Herstellungsverfahren dafür.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Druckempfindliche Acrylklebstofftapes sind ausgezeichnet im Hinblick auf Adhäsivkraft und Kohäsionskraft und sie werden als Fixiertapes, Maskierungstapes für elektronische Teile verwendet. Die druckempfindlichen Klebstofftapes dieser Art werden üblicherweise hergestellt durch ein Verfahren der Lösungspolymerisation eines (Meth)acrylsäurealkylesters und, falls notwendig, anderer Monomere, wie Acrylsäure, in einem organischen Lösungsmittel, Compoundieren des erhaltenen Polymeren mit einem Kebrigmacherharz und einem Vernetzungsmittel, um einen druckempfindlichen Klebstoff herzustellen und, nach Beschichtung des druckempfindlichen Klebstoffs auf ein Basismaterial oder eine Freisetzungsbahn, Entfernen des organischen Lösungsmittels durch Erwärmung.
  • Die wie oben beschrieben hergestellten druckempfindlichen Acrylklebstoffblätter neigen allerdings dazu, Verfärbung zu zeigen, wie Vergilbung, unter einer Hochtemperaturatmosphäre oder bei einer Aussetzung in Umgebungsluft, vielleicht aufgrund des Einflusses einer compoundierten Komponente, wie des Vernetzungsmittels oder anderer Mittel, compoundiert in dem druckempfindlichen Klebstoftblatt. Weiterhin besteht die Möglichkeit, dass ein organisches Lösungsmittel, verbleibend in der Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs das Auftreten von Bläschen an der Klebgrenzfläche hervorruft. Werden die druckempfindlichen Adhäsivblätter weiterhin bei elektronischen Instrumenten, wie einem Display, verwendet, so besteht die Möglichkeit, dass das verbleibende Lösungsmittel Korrosion der elektronischen Teile hervorruft.
  • Seit kurzem wird ein Verfahren des Erhalts von druckempfindlichen Acryladhäsivblättern durch Fotopolymerisation untersucht. In dem Verfahren, nach Beschichtung einer Zusammensetzung, zusammengesetzt aus einem (Meth)acrylsäurealkylester als Hauptbestandteil, vermischt mit einem Fotopolymerisationsinitiatoren, auf ein Basismaterial oder eine Freisetzbahn, wird eine Schicht eines druckempfindlichen Adhäsivs geformt, durch Fotopolymerisieren der beschichteten Schicht durch Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen, ohne dass ein organisches Lösungsmittel verwendet wird. Die druckempfindlichen Adhäsivblätter, hergestellt durch dieses Verfahren, rufen im Wesentlichen keine Probleme des Auftretens von Bläschen und des Auftretens von Korrosion hervor, begründet im Verbleiben des organischen Lösungsmittels, und also wird angenommen, dass diese bevorzugte druckempfindliche Adhäsivblätter sind, im Hinblick auf Sicherheit und Umwelthygiene.
  • Wie dem auch sei, bei druckempfindlichen Adhäsivblättern vom Fotopolymerisationstyp können Probleme auftreten, nämlich, dass die druckempfindlichen Adhäsivblätter eine schlechtere Adhäsion gegenüber anzuheftenden Materialien mit einer geringen Polarität aufweisen, wie einer Polycarbonatplatte, die als Schutzplatte für ein Display verwendet wird, sowie dass Bläschen an der Klebgrenzfläche erzeugt werden, aufgrund des Einflusses von Feuchtigkeit, erzeugt aus dem anzuklebenden Material, was die Erscheinung und die Sichtbarkeit verschlechtert. Wird darüber hinaus eine große Menge an Fotopolymerisationsinitiator verwendet, um das Polymerisationsverhältnis zu erhöhen, so verbleibt der Initiator im Fotopolymerisationsprodukt, um Verfärbung unter einer Hochtemperaturatmosphäre hervorzurufen, wohingegen bei einer geringen Menge des Initiatoren viele unreagierte Monomere im Fotopolymerisationsprodukt verbleiben, was Bläschenbildung an der Klebgrenzfläche hervorruft und die Möglichkeit erzeugt, dass Korrosion von elektronischen Teilen stattfindet. In Abhängigkeit vom Oberflächenzustand des Basismaterials oder der Freisetzungsbahn, auf welcher die Schicht des druckempfindlichen Klebstoffs, zusammengesetzt aus dem fotopolymerisierten Produkt, geformt wird, ist die Transparenz manchmal sehr stark verschlechtert.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung wurde unter diesen Umständen gemacht und es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein druckempfindliches Adhäsivblatt zur Verfügung zu stellen, mit ausgezeichneter Schäumungswiderstandsfähigkeit und einer geringen Ausgasungseigenschaft, genauer gesagt, dass ein Schäumungsphänomen, was die Erscheinung und die Sichtbarkeit der Klebgrenzfläche verschlechtert, kaum auftritt und dass weniger flüchtige Bestandteile, wie unreagierte Monomere, freigesetzt werden, was Korrosion der elektronischen Teile hervorruft. Das Material soll weiterhin kaum Verfärbungen hervorrufen, wie Vergilben unter einer Hochtemperaturatmosphäre oder bei einer Aussetzung in Umgebungsluft, es soll ausgezeichnet im Hinblick auf Vertärbungswiderstandsfähigkeit sein (Wärmewiderstandsfähigkeit und Bewitterungswiderstandsfähigkeit) und es soll weiterhin ausgezeichnet im Hinblick auf die Transparenz sein, als druckempfindliches Adhäsivblatt vom Fotopolymerisationstyp geeignet zur Verwendung bei der Aufbringung einer Kunststoffschutzplatte und einer Glasplatte auf ein Display.
  • Als Resultat verschiedener Untersuchungen im Hinblick auf das Erreichen der oben beschriebenen Ziele haben die vorliegenden Erfinder entdeckt, dass in einer Zusammensetzung, enthaltend ein Acrylmonomer und einen Fotopolymerisationsinitiator, die Menge an Fotopolymerisationsinitiator auf eine die Fotopolymerisation nicht behindernde Menge begrenzt wird, spezifische Mengen eines Radikalketteninhibitoren, eines Vernetzungsmittels und eines Silankupplungsmittels zur Zusammensetzung zugegeben werden können, so dass, wenn die Zusammensetzung auf einen freisetzungsbehandelten Film mit einer guten Obertlächenglattheit als Freisetzungsband beschichtet wird, gefolgt von Durchführen der Fotopolymerisation, eine Schicht eines druckempfindlichen Adhäsivs geformt werden kann, ausgezeichnet im Hinblick auf Schäumungswiderstandsfähigkeit, geringe Ausgasungseigenschaft, Verfärbungswiderstandsfähigkeit (Wärmewiderstandsfähigkeit und Bewitterungsfähigkeit) und Transparenz.
  • Das heißt, ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein druckempfindliches Adhäsivblatt in Blattform oder in der Form eines Tapes, usw, mit einer Schicht eines druckempfindlichen Adhäsivs, umfassend das Fotopolymerisationsprodukt einer Zusammensetzung, enthaltend die folgenden fünf Komponenten a) bis e):
    • a) 100 Gewichtsteile Monomere, zusammengesetzt aus von 70 bis 100 Gew.-% eines (Meth)acrylsäurealkylesters mit einem Mittel von 2 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, und von 0 bis 30 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomeren, damit copolymerisierbar, jeweils basierend auf der Gesamtmenge an Monomer,
    • b) von 0,1 bis 5 Gewichtsteile eines Radikalketteninhibitoren,
    • c) von 0,02 bis 5 Gewichtsteile eines polyfunktionellen (Meth)acrylats als Vernetzungsmittel,
    • d) von 0,005 bis 2 Gewichtsteile eines Fotopolymerisationsinitiatoren, und
    • e) von 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Silankupplungsmittels; wobei die druckempfindliche Adhäsivschicht einen Trübungswert von nicht höher als 1% aufweist und eine Gesamtlichttransmission von mindestens 90%.
  • Der zweite Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Herstellungsverfahren für das druckempfindliche Adhäsivblatt mit der oben beschriebenen Konstruktion, umfassend die Beschichtung einer Zusammensetzung, enthaltend die oben beschriebenen fünf Komponenten (a) bis (e) auf einen Film, der einer Freisetzungsbehandlung unterworfen wurde und der eine gute Oberflächenglattheit aufweist (im Folgenden freisetzungsbehandelter Film mit einer guten Oberflächenglattheit) und Fotopolymerisieren der beschichteten Schicht, um eine druckempfindliche Adhäsivschicht zu formen, mit einem Trübungswert von nicht höher als 1% und einer Gesamtlichttransmission von mindestens 90%.
  • Der dritte Aspekt der vorliegenden Erfindung ist insbesondere ein Herstellungsverfahren für ein druckempfindliches Adhäsivblatt in Übereinstimmung mit dem oben beschriebenen zweiten Aspekt, wobei bei dem oben beschriebenen freisetzungsbehandelten Film mit guter Oberflächenglattheit die mittleren Zentrallinienrauheit (Ra) 0,2 μm oder weniger beträgt und die maximale Höhe (Rmax) 0,6 μm oder weniger beträgt.
  • Durch Beschränken der Menge an Fotopolymerisationsinitiator auf eine geringe Menge, wie oben beschrieben, und durch Einführen eines Radikalketteninhibitoren, wird eine verbesserte Verfärbungswiderstandsfähigkeit (Wärmewiderstandsfähigkeit und Bewitterungswiderstandsfähigkeit) erhalten, die kaum Verfärbung hervorruft, wie Vergilbung, selbst wenn das druckempfindliche Adhäsivblatt einer Hochtemperaturatmosphäre bzw. der Umgebungsluft ausgesetzt wird, nach Fotopolymerisation. Obwohl die Menge an Fotopolymerisationsinitiator klein ist, ist die Menge nicht zu klein, so dass keine Behinderung der Fotopolymerisation erhalten wird und es ist auch ein Vernetzungsmittel enthalten, wodurch ein fotopolymerisiertes Produkt erhalten werden kann, enthaltend weniger flüchtige Bestandteile, wie unreagierte Monomere, wobei dieses fotopolymerisierte Produkt die Anforderungen an Kohäsionskraft und Adhäsivkraft erfüllt. Durch Einführung eines Silankupplungsmittels in das fotopolymerisierte Produkt wird ein gutes Resultat erhalten im Hinblick auf die Adhäsiveigenschaft gegenüber einer Kunststoffschutzplatte und insgesamt kann eine ausgezeichnete Schäumungswiderstandsfähigkeit und eine gute geringe Ausgasungseigenschaft erhalten werden, was kaum das Phänomen der Schäumung hervorruft, was die Erscheinung und die Sichtbarkeit an der Klebgrenzfläche verschlechtert. Insgesamt kann dadurch auch die Möglichkeit des Hervorrufens von Korrosion von elektronischen Teilen verhindert werden.
  • In der vorliegenden Erfindung kann weiterhin, wie oben beschrieben, bei der Fotopolymerisation einer Zusammensetzung, umfassend ein Acrylmonomer, enthaltend spezifische Mengen an Polymerisationsinitiator, Radikalketteninhibitor, Vernetzungsmittel und Silankupplungsmittel, das Problem des Anstiegs des Trübungswerts der duuckempfindlichen Adhäsivschicht, zusammengesetzt aus einem fotopolymerisierten Produkt, was bislang unvermeidbar war bei der Durchführung der Fotopolymerisation auf einem aus Papier hergestellten Freisetzungsband mit einer schlechten Oberflächenglattheit, verhindert werden durch Durchführen der Fotopolymerisation auf einem freisetzungsbehandelten Film mit einer guten Obertlächenglattheit. Dies stellt eine druckempfindliche Adhäsivschicht mit einem Trübungswert von nicht höher als 1% zur Venfügung, bei einer hohen Gesamtlichttransmission von mindestens 90%, was einen merklichen Fortschritt bei der Sichtbarkeit ebenso wie bei der Transparenz bedeutet.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Nun wird die vorliegende Erfindung detailliert beschrieben.
  • Der (Meth)acrylsäurealkylester, verwendet für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, ist der Hauptbestandteil der Monomere der Komponente a) und ein monofunktionelles (Meth)acrylat eines nichttertiären Alkylalkohols, wobei die Alkylgruppe von 2 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, wird vorzugsweise verwendet. Solch ein Monomer umfasst z. B. Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isoamyl(meth)acnlat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat und Dodecyl(meth)acrylat. Diese können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Das monoethylenisch ungesättigte Monomer, copolymerisierbar mit dem oben beschriebenen (Meth)acrylsäurealkylester wird verwendet, um die Wärmewiderstandsfähigkeit und die Adhäsiveigenschaft zu verbessern und um eine Modifikation in Effekt zu setzen, durch Copolymerisieren des (Meth)acrylsäureacrylesters mit einem monoethylenisch ungesättigten Monomer, um eine funktionelle Gruppe und eine polare Gruppe einzuführen.
  • Praktische Beispiele des ethylenisch ungesättigten Monomer umfassen Acrylsäure, Itaconsäure, Sulfopropylacrylat, Hydroxyalkylacrylat, Cyanoalkylacrylat, Acrylamid, substituierte Acrylamide, N-Vinylcaprolactam, Acrylonitril, 2-Methoxyethylacrylat, Glycidylacrylat und Vinylacetat. Diese werden einzeln oder als Kombination von zwei oder mehreren verwendet, je nach Einsatzzweck.
  • Im Hinblick auf die Mengen an (Meth)acrylsäurealkylester und monoethylenisch ungesättigtem Monomer, copolymerisierbar mit dem (Meth)acrylsäurealkylester, ist es bevorzugt, dass die Menge an (Meth)acrylsäurealkylester, was der Hauptbestandteil ist, von 70 bis 100 Gew.-% beträgt, stärker bevorzugt von 85 bis 95 Gew.-%, während die Menge an monoethylenisch ungesättigtem Monomer von 0 bis 30 Gew.-% beträgt und stärker bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-%, jeweils basierend auf der Gesamtmenge an Monomeren. Die Adhäsiveigenschaft und die Wärmewiderstandsfähigkeit kann durch den Einsatz dieser Monomere im obengenannten Bereich gut ausbalanciert werden.
  • Beispiele des Radikalketteninhibitoren, verwendet für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Komponente b) umfassen Triethylenglycol-bis[3-(3-tbutyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 1,6-Hexandiol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3-5-triazin, Penthaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 2,2-Thio-diethylen-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, N,N'-Hexamethylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrozinnamid), 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonat-diethylester, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, Bis ethyl-3,5-di-tbutyl-4-hydroxybenzylphosphonat)-calcium, Tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, octyliertes Diphenlylamin, 2,4-Bis[(octhylthio)methyl]-o-cresol, N,N'-Bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl]hydrazin, Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinon, Poly(2,2,4-timethyl-1,2-dihydrochinolin), 6-Ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin, Tetrabismethylen-3-(3'-5'-di-t-butyl-4'hydroxyphenyl)propionatmethan, Phenyl-1-naphthylamin, Diphenylamin, 4,4'-Bis(α,α-dimethylbenzyl)diphenylamin, p-(p-Toluolsulfonylamido)diphenylamin, N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, N,N'-biphenyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-ethylphenol, (α-Methylbenzyl)phenol, Di-(α-methylbenzyl)phenol, Tri-(α-methylbenzyl)phenol, 2,2-Methylenbis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(3-methyl-6-t butylphenol), 4,4'-Thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), 2,5-Di-t-butylhydrochinon, 2,5-Di-t-amylhydrochinon, 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptomethylbenzimidazol, Bis(2-mercaptobenzimidazol)zink, Bis(2-mercaptomethylbenzimidazol)zink, Nickeldiethylthiocarbamat, Nickeldibutyldithiocarbamat, 1,3-Bis(dimethylaminopropyl)-2-thioharnstoff, Tributylthioharnstoff, Tris(nonylphenyl)phosphit, Dilaurylthiodipropionat, 1,1,3-Tris(3-t-butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)butan, 3,9-Bis{2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecan, Bis(nonylphenyl)pentaerythritol-di-phosphit, Bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritoldi-phosphit, Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-di-phosphit, 2,2-Methylenbis(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphit, Trisphenylphosphit und Tetrakis[methylen-3-(dodecylthio)propionat]methan.
  • In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird eine Art oder werden zwei oder mehr Arten der oben beschriebenen Verbindungen als Radikalketteninhi- bitor der Komponente b) verwendet. Die Menge der Verbindung bzw. der Verbindungen beträgt von 0,1 bis 5 Gewichtsteile und vorzugsweise von 0,5 bis 1 Gewichtsteil, pro 100 Gewichtsteilen der Monomere der Komponente a).
  • Ist die Menge an Radikalinhibitor geringer als 0,1 Gewichtsteil, so ist das druckempfindliche Adhäsivblatt unterlegen im Hinblick auf die Verbesserung der Verfärbungswiderstandsfähigkeit (Wärmewiderstandsfähigkeit und Bewitterungswiderstandsfähigkeit). Ist andererseits die Menge größer als 5 Gewichtsteile, so ist die Gesamtlichttransmission verringert, was die Transparenz des druckempfindlichen Adhäsivblatts verringert, und darüber hinaus wird auch die Fotopolymerisation behindert, was große Mengen an unreagierten Monomeren ergibt, was die Erzeugung von Bläschen an der Klebgrenzfläche hervorruft und ebenfalls die Korrosion von elektronischen Teilen.
  • Das Vernetzungsmittel, verwendet für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Komponente c), ist eine Komponente zur Erhöhung der Kohäsionskraft des druckempfindlichen Adhäsivs, um die Scherfestigkeit zu erhöhen. Als Vernetzungsmittel wird ein polyfunktionelles (Meth)acrylat mit mindestens zwei funktionel len Gruppen, zusammengesetzt aus (Meth)acryloylgruppen, im Molekül verwendet, wie Trimethylospropantri(meth)acrylat, Pentaerythritoltetra(meth)acrylat, 1,2-Ethylenglycoldi(meth)acrylat und 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat.
  • Das polyfunktionelle (Meth)acrylat wird in einem Bereich von 0,02 bis 5 Gewichtsteilen verwendet und vorzugsweise in einem Bereich von 0,1 bis 3 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile an Monomeren der Komponente a). Im oben beschriebenen Bereich der Menge, im Fall der Verwendung einer bifunktionellen (Meth)acrylatverbindung, kann die Menge erhöht werden, und im Fall der Verwendung eines trifunktionellen oder noch höher funktionellen (Meth)acrylats kann die Menge verringert werden. Beträgt die Menge an polyfunktionellem (Meth)acrylat allerdings weniger als 0,02 Gewichtsteile, so wird der Vernetzungsgrad nach Fotopolymerisation gering und es können Bläschen geformt werden, an der Klebgrenzfläche. Übersteigt die Menge dagegen 5 Gewichtsteile, so wird die Adhäsivkraft verringert und es kann Quellung auftreten.
  • Der für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Komponente d) verwendete Fotopolymerisationsinitiatorumfasst Benzoinether, wie Benzoinmethylether, Benzoinpropylether; substituierte Benzoinether, wie Anisoinmethylether; substituierte Acetophenone, wie 2,2-Diethoxyacetophenon und 2,2-Dimethoxy-2-phenonacetophenon; substituierte α-Ketole, wie 2-Methyl-2-hydroxypropiophenon; aromatische Sulfonylchloride, wie 2-Naphthalensulfonylchlorid; und fotoaktive Oxime, wie 1-Phenon-1,1-propandion-2-(o-ethoxycarbonyl)oxim.
  • Der Fotopolymerisationsinitiator wird in einer Menge von 0,005 bis 1 Gewichtsteil, vorzugsweise von 0,05 bis 0,5 Gewichtsteile verwendet, pro 100 Gewichtsteilen an Monomeren als Komponente a). Ist die Menge an Fotopolymerisationsinitiator geringer als 0,005 Gewichtsteile, so verbleiben viele unreagierte Monomere nach der Fotopolymerisation und Bläschen können an der Klebgrenzfläche auftreten. Übersteigt die Menge dagegen 1 Gewichtsteil, so verbleibt der Fotopolymerisationsinitiator im fotopolymerisierten Produkt, was Vergilbung hervorrufen kann.
  • Das für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Komponente e) verwendete Silankupplungsmittel ist ein organisches Silikonmonomer mit zwei oder mehr unterschiedlichen reaktiven Gruppen in einem Molekül, wobei eine der beiden reaktiven Gruppen eine reaktive Gruppe zur Herstellung einer chemischen Bindung mit einer anorganischen Substanz ist und die andere eine reaktive Gruppe zur Herstellung einer chemischen Bindung mit einem organischen Material ist. Beispiele der reaktiven Gruppe zur Herstellung einer chemischen Bindung mit einer anorganischen Substanz umfassen eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe und eine Silanolgruppe und Beispiele der reaktiven Gruppe zur Herstellung einer chemischen Bindung mit einem organischen Material umfassen eine Vinylgruppe, eine Epoxygruppe, eine Methacrylgruppe, eine Aminogruppe und eine Mercaptogruppe.
  • Praktische Beispiele an Silankupplungsmitteln umfassen Vinyldichlorosilan, Vinyltris(β-methoxyethoxy)silan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γaminopropyltrimethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan, γ-Aminopropyltriethoxysilan, N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan, γ-Chloropropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltriethoxysilan, γ-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltriethoxysilan, N-β- (Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan und γ-Aminopropyltrimethoxysilan.
  • Unter diesen Verbindungen wird eine oder werden zwei oder mehrere Arten ausgewählt und verwendet und die Auswahl kann gemacht werden unter Berücksichtigung der Verträglichkeit mit der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, der viskositätserhöhenden Eigenschaft, der Gegenwart oder der Abwesenheit von Gelatine.
  • Das Silankupplungsmittel wird in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen und vorzugsweise von 0,5 bis 1 Gewichtsteil verwendet, pro 100 Gewichtsteilen der Monomere der Komponente a). Beträgt die Menge weniger als 0,01 Gewichtsteil, so ist der verbesserte Effekt der Adhäsion an eine Polycarbonatplatte schlecht und die Erzeugung von Bläschen an Klebgrenzfläche kann nicht verhindert werden. Über steigt die Menge dagegen 10 Gewichtsteile, so ist die Kohäsionskraft des Adhäsivs hoch, was Nachteile hervorrufen kann, wie Verringerung der Adhäsivkraft.
  • Bei der Herstellung der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung werden zunächst die Monomere der Komponente a) mit dem Fotopolymerisationsinitiatoren der Komponente d) gemischt und diese Vormischung wird teilweise polymerisiert, um ein beschichtbares sirupartiges Produkt zu ergeben, mit einer Viskosität von 500 bis 5000 cp. Anschließend, durch Mischen des sirupartigen Produkts mit dem Radikalketteninhibitor der Komponente b), dem polyfunktionellen (Meth)acrylat als Vernetzungsmittel der Komponente c), dem Silankupplungsmittel der Komponente e) und, falls notwendig, dem zusätzlichen Fotopolymerisationsinitiator, wird die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellt. Zu dieser Zusammensetzung, falls notwendig, können bekannte Additive, wie ein Füllstoff, ein Pigment und ein Antioxidationsmittel zugegeben werden, jeweils in einer Menge von 50 Gewichtsteilen oder weniger, solange die Eigenschaften, wie Fotopolymerisationseigenschaft oder Transparenz der Zusammensetzung nicht nachteilig beeinträchtigt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung wird die so hergestellte Zusammensetzung auf einen freisetzungsbehandelten Film mit guter Oberflächenglattheit als Freisetzungsband beschichtet und eine Fotopolymerisationsbehandlung wird angewandt, durch die Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen, um ein fotopolymerisiertes Produkt zu formen. Es ist bevorzugt, dass die Fotopolymerisationsbehandlung in einer sauerstofffreien Atmosphäre durchgeführt wird, geformt durch Ersetzen mit einem Inertgas, wie Stickstoffgas, oder in einem Zustand des Abfangens von Luft durch Überlagerung mit einem UV-Strahlen transmittierenden Film.
  • Die ultravioletten Strahlen sind elektromagnetische Strahlungen mit einem Wellenlängenbereich von 180 bis 460 nm, aber elektromagnetische Strahlungen mit kürzeren oder längeren Wellenlängen als oben beschrieben, können verwendet werden. Als Quelle für ultraviolette Strahlung kann ein Bestrahlungsmittel verwendet werden, wie eine Quecksilberbogenlampe, eine Kohlenstoffbogenlampe, eine Niederdruckquecksilberlampe, eine Mitteldruckquecksilberlampe, eine Hochdruckquecksilber lampe und eine Metallhalogenidlampe. Die Intensität der ultravioletten Strahlung kann geeigneterweise etabliert werden durch Kontrolle der Entfernung zwischen Lichtquelle und dem zu bestrahlenden Objekt bzw. durch die Kontrolle der Spannung. Im Hinblick auf die Bestrahlungszeit (Produktivität) ist es üblicherweise bevorzugt, eine schwache ultraviolette Strahlung von 0,1 bis 7 mw/cm2 zu verwenden. Das resultierende polymerisierte Produkt weist im üblichen ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 100.000 bis 6.000.000 auf.
  • Als freisetzungsbehandelter Film wird üblicherweise ein Kunststofffilm mit einer Dikke von 25 bis 125 μm verwendet, wie ein Polyesterfilm, dessen Oberfläche einer Freisetzungsbehandlung unterworfen wurde, wie einer Silikonfreisetzungsbehandlung, so dass eine gute Oberflächenglattheit resultiert. Das Ausmaß an Oberflächenglattheit ist so, dass die mittlere Zentrallinienrauheit Ra 0,2 μm oder weniger beträgt und vorzugsweise 0,1 μm oder weniger und dass die Maximalhöhe Rmax 0,6 μm oder weniger beträgt, vorzugsweise 0,4 μm oder weniger. Ist die Oberflächenglattheit schlecht, so wird der Trübungswert des fotopolymerisierten Produkts erhöht und dessen Transparenz wird verringert, durch Lichtstreuung. Kommerziell erhältliche Kunststofffilme, die die obengenannten Anforderungen erfüllen, können verwendet werden. Ra und Rmax können in Übereinstimmung mit JIS B 0601_1982 gemessen werden.
  • Das fotopolymerisierte Produkt, erhalten durch die Fotopolymerisationsbehandlung, weist ein ausreichend hohes Molekulargewicht auf, zeigt einen geeigneten Vernetzungsgrad durch interne Vernetzung mit dem Vernetzungsmittel der Komponente c), und weist nur geringe Mengen an flüchtigen Komponenten auf, wie unreagierte Monomere. Wird es erwünscht, den Anteil an flüchtigen Komponenten, verbleibend in dem Produkt, weiter zu reduzieren, nach der Fotopolymerisationsbehandlung, so kann das fotopolymerisierte Produkt einer Wärmetrocknungsbehandlung untervorfen werden. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass die Wärmetrocknungsbehandlung durchgeführt wird, unter Einsatz eines Trockenofens, insbesondere eines Trocknungsofens mit zirkulierendem heißem Luftstrom, der ein Infrarotwärmeelement mit weitem Infrarot aufweist. Damit kann Trocknung mit einer guten Effizienz innerhalb einer kurzen Zeit durchgeführt werden, durch Erwärmen vom Inneren durch den Infrarotheizer mit weitem Infrarot und der Diffusion des zirkulierenden heißen Luftstroms von der Oberfläche. Die Trocknungsbedingungen hängen von der Kapazität des Trocknungsofens ab, aber üblicherweise kann die Trocknungsbehandlung bei einer Temperatur von 100 bis 130°C durchgeführt werden, für einige 10 Sekunden bis einige Minuten. Ist die Erwärmungstemperatur zu hoch, so tritt Schrumpfung des freisetzungsbehandelten Films auf, was eine optische Ungleichmäßigkeit des fotopolymerisierten Produkts hervorrufen kann.
  • Das druckempfindliche Adhäsivblatt der vorliegenden Erfindung weist eine Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs mit einer Dicke von 10 bis 100 μm auf, zusammengesetzt aus dem so hergestellten fotopolymerisierten Produkt, wobei der Trübungswert der Schicht 1% oder weniger beträgt und vorzugsweise 0,5% oder weniger und wobei die Gesamtlichttransmission mindestens 90% beträgt und vorzugsweise mindestens 92%. Da die druckempfindliche Adhäsivschicht in der vorliegenden Erfindung den oben beschriebenen Trübungswert und die oben beschriebene Gesamtlichttransmission aufweist, ist die druckempfindliche Adhäsivschicht ausgezeichnet im Hinblick auf Transparenz ebenso wie im Hinblick auf Schäumungswiderstandsfähigkeit und der geringen Ausgasungseigenschaft, zusätzlich zu der wesentlichen Adhäsivkraft und der Kohäsionskraft, aufgrund der Interaktion der fünf Komponenten a) bis e), die das fotopolymerisierte Produkt konstituieren. Die Schicht ist ebenfalls ausgezeichnet im Hinblick auf Verfärbungswiderstandsfähigkeit (Wärmewiderstandsfähigkeit und Bewitterungswiderstandsfähigkeit).
  • In Übereinstimmung damit kann das druckempfindliche Adhäsiv der vorliegenden Erfindung geeigneterweise zum Aufbringen einer Kunststoffschutzplatte und einer Glasplatte bei einer Displayvorrichtung verwendet werden und es kann verwendet werden zum Binden von Innenteilen von elektronischen Instrumenten, ohne dass die elektronischen Teile korrodiert werden, aufgrund der geringen Ausgasungseigenschaft. Weiter kann das druckempfindliche Adhäsivblatt der vorliegenden Erfindung für verschiedene Einsatzzwecke verwendet werden, wobei diese eine Transparenz, eine Verfärbungswiderstandsfähigkeit, eine Schäumungswiderstandsfähigkeit und eine geringe Ausgasungseigenschaft erfordern, und weiter kann das druckempfindliche Adhäsivblatt verwendet werden als Allzweckklebeband oder Maskierungsband.
  • Im druckempfindlichen Adhäsivblatt der vorliegenden Erfindung wird im Allgemeinen die Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs, zusammengesetzt aus dem oben beschriebenen fotopolymerisierten Produkt, als solche in Blattform oder Tapeform verwendet. Wie dem auch sei, solange die Transparenz der oben beschriebenen Schicht nicht reduziert wird, kann ein Basismaterial verwendet werden, zusammengesetzt aus einem transparenten Film, wie einem Polyimidfilm, einem Polyesterfilm, einem Polytetrafluoroethylenfilm, einem Polyetheretherketonfilm, einem Polyethersulfonfilm, so dass die Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs auf eine Oberfläche oder beide Oberflächen des Basismaterials aufgebracht wird, wobei die vorliegende Erfindung dann als druckempfindliches Adhäsivblatt mit einem Basismaterial verwendet werden kann.
  • Beispiele
  • In den Beispielen beziehen sich alle Angaben, so nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
  • Beispiel 1
  • Eine Vormischung wurde hergestellt unter Einsatz von 70 Teilen Isooctylacrylat, 20 Teilen Butylacrylat, 10 Teile Acrylsäure und 0,5 Teilen 2,2-Dimethoxyphenylacetophenon (Irgacure 651, Handelsname, hergestellt von Ciba-Geigy Ltd.) als Fotopolymerisationsinitiator. Die Vormischung wurde teilweise fotopolymerisiert durch Aussetzung gegenüber ultravioletten Strahlen in einer Stickstoffgasatmosphäre, um einen beschichtbaren Sirup zu formen, mit einer Viskosität von etwa 5000 cp. Zu 100 Teilen des teilweise polymerisierten Sirups wurden 1 Teil Tetrabismethylen-3-(3'-5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionatmethan, als Radikalketteninhibitor, 0,2 Teile Trimethylolpropantriacrylat als Vernetzungsmittel und 0,5 Teile γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan als Silankupplungsmittel gegeben, um eine Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen. Nach Beschichtung der Zusammensetzung auf einen freisetzungsbehandelten Film (mittlerer Zentrallinienraum Ra betrug 0,06 μm und maximale Länge Rmax betrug 0,3 μm), zusammengesetzt aus einem Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 50 μm, unterworfen einer Silikonfreisetzungsbehandlung, als Freisetzungsband, wurde die beschichtete Schicht durch Bestrahlung von ultravioletten Strahlen von 900 mj/cm2 fotopolymerisiert, unter Einsatz einer Hochdruckquecksilberlampe mit einer Intensität von 5 mw/cm2 in einer Stickstoffgasatmosphäre, um eine druckempfindliche Adhäsivschicht zu formen, geformt aus dem fotopolymerisierten Produkt, mit einer Dicke von 50 μm. Also wurde ein druckempfindliches Adhäsivblatt hergestellt.
  • Beispiel 2
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass 2 Teile N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan anstelle von 0,5 Teilen γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan als Silankupplungsmittel verwendet wurden.
  • Beispiel 3
  • Unter Einsatz der Prozedur aus Beispiel 1 und unter Verwendung von 90 Teilen 2-Ethylhexylacrylat, 10 Teilen Acrylsäure und 0,5 Teilen Irgacure (der Fotopolymerisationsinitiator, beschrieben in Beispiel 1) wurde ein beschichtbarer Sirup mit einer Viskosität von etwa 5000 cp hergestellt. Zu 100 Teilen des teilweise polymerisierten Sirups wurden 2 Teile Tetrabismethylen-3-(3'-5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionatmethan als Radikalketteninhibitor, 0,5 Teile 1,6-Hexandioldiacrylat als Vernetzungsmittel und 0,2 Teile γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan als Silankupplungsmittel gegeben, um eine Zusammensetzung zu erhalten. Nach Beschichten der Zusammensetzung auf einen freisetzungsbehandelten Film (die mittlere Zentrallinienrauheit Ra betrug 0,06 μm und die maximale Höhe Rmax betrug 0,3 μm), zusammengesetzt aus einem Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 50 μm, unterworfen einer Silikonfreisetzungsbehandlung, wurde die beschichtete Schicht durch die Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen von 900 mj/cm2 polymerisiert unter Einsatz einer Hochdruckquecksilberlampe in einer Intensität von 5 mw/cm2 unter einer Stickstoffgasatmosphäre, um eine druckempfindliche Adhäsivschicht zu formen, zusammengesetzt aus einem fotopolymerisierten Produkt, mit einer Dicke von 50 μm. Also wurde ein druckempfindliches Adhäsivblatt hergestellt.
  • Beispiel 4
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, dass nach Formung der Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs, zusammengesetzt aus dem Fotopolymerisationsprodukt, mit einer Dicke von 50 μm, die Schicht bei 120°C für 7 Minuten in einem Heißluftzirkulationstrockner getrocknet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Silankupplungsmittel (γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan) nicht verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein Papier (mittlere Zentrallinienrauheit Ra betrug 0,89 μm und die maximale Höhe Rmax betrug 5,36 μm), laminiert auf beiden Oberflächen mit Polyethylen, unterworfen einer Silikonfreisetzungsbehandlung, als Freisetzungsband anstelle des freisetzungsbehandelten Films, zusammengesetzt aus dem Polyethylenterephthalatfilm, unterworfen der Silikonfreisetzungsbehandlung, verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Menge an Irgacure 651, was der in Beispiel 1 verwendete Fotopolymerisationsinitiator war, von 0,5 Teile auf 5 Teile verändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Menge an Irgacure 651, was der in Beispiel 1 verwendete Fotopolymerisationsinitiator war, von 0,5 Teile auf 0,002 Teile verändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Ein druckempfindliches Adhäsivblatt wurde in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Menge an Tetrabis-3-(3'-5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionatmethan, was der Radikalketteninhibitor war, von 2 Teile auf 10 Teile verändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • In einen Kolben wurden 90 Teile 2-Ethylhexylacrylat, 10 Teile Acrylsäure, 210 Teile Ethylacetat und 0,4 Teile 2,2'-Azobisisobutyronitril gegeben und nachdem die Atmosphäre in dem System ausreichend durch Stickstoff ersetzt wurde, wurde eine Lösungspolymerisation durchgeführt, unter Rühren, durch Erwärmung auf eine Temperatur von 60-80°C, um eine Polymerlösung mit einer Viskosität von 120 Poise und einer Polymerisationsrate von 99%, bezogen auf das Gewicht, zu erhalten. Zu der Polymerlösung wurden 2 Teile einer polyfunktionellen Isocyanatverbindung als Vernetzungsmittel und 0,2 Teile γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan als Silankupplungsmittel gegeben (relativ zu 100 Teilen Polymer), um eine druckempfindliche Adhäsivlösung herzustellen.
  • Nach Beschichten der druckempfindlichen Adhäsivlösung auf einen freisetzungsbehandelten Film (wie in Anspruch 1 verwendet), zusammengesetzt aus einem Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 50 μm, unterworfen einer Silikonfrei setzungsbehandlung, wurde die beschichtete Schicht in einem Heißluftzirkulationstrockner für 5 Minuten für 40°C getrocknet. Anschließend wurde die Schicht weiter getrocknet durch Erwärmen auf 120°C für 7 Minuten, um ein druckempfindliches Adhäsivblatt herzustellen.
  • Ra und Rmax wurden oben jeweils gemessen unter Einsatz von Surfcom 564A, hergestellt von Tokyo Seimitsu Co., Ltd., bei einer Rate von 0,03 mm/s, in Übereinstimmung mit JIS B 0601_1982.
  • Bei den druckempfindlichen Adhäsivblättern, hergestellt in Beispielen 1 bis 4 und Vergleichsbeispielen 1 bis 6, oben beschrieben, wurden jeweils Trübungswert und Gesamtlichttransmission der Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs bestimmt, durch die folgenden Verfahren, und ebenso wurde ein Adhäsivkrafttest, ein Verfärbungswiderstandsfähigkeitstest (Wärmewiderstandsfähigkeit), ein Schäumungswiderstandsfähigkeitstest und ein Ausgasungseigenschaftstest durchgeführt, durch die unten beschriebenen Verfahren.
  • Diese Resultate sind in der unten angeführten Tabelle aufgeführt.
  • Trübungswert und Gesamtlichttransmission
  • Jedes druckempfindliche Adhäsivblatt wurde auf ein Diaglas gegeben (Matunami micro slide glass mit einer Dicke von 1,0 mm) und nach dem Abziehen des Freisetzungsbands wurden Trübungswert und Gesamtlichttransmission gemessen mit einem Hazemeter, Automatic Digital Hazemeter (NDH-20D), hergestellt durch Nippon Densyoku Kogyo K. K.
  • Adhäsivkrafttest
  • In Übereinstimmung mit JIS Z-0237, unter Einsatz einer Polycarbonatplatte als anzuklebendes Objekt, wurde die 180° freie Adhäsivkraft gemessen (g/20 mm Breite).
  • Verfärbungswiderstandsfähigkeitstest (Wärmewiderstandsfähigkeit) Jedes druckempfindliche Adhäsivblatt wurde auf ein Diaglas gegeben und nach Abziehen des Freisetzungsbandes wurde die druckempfindliche Adhäsivschicht stehen gelassen in einem Heißluftzirkulationstrockner bei 100°C für 7 Tage und die Verfärbung der Farbe der druckempfindlichen Adhäsivschicht wurde visuell beobachtet. Als Evaluationsstandard wurde eine Probe, die keine Verfärbung, wie Vergilbung, zeigte, mit A bewertet, während eine Probe, die Verfärbung zeigte mit B bewertet wurde.
  • Schäumungswiderstandsfähigkeitstest
  • Jedes druckempfindliche Adhäsivblatt wurde auf eine Polycarbonatplatte gegeben und nach dem Abziehen des Freisetzungsbandes wurde die druckempfindliche Adhäsivschicht auf einen Polyesterfilm mit einer Dicke 125 μm gegeben. Diese Einheit wurde in einem Heißluftzirkulationstrockner bei 80°C für 24 Stunden stehen gelassen und dann wurde die Gegenwart und Abwesenheit von Schäumen, an der Klebgrenzfläche der Schicht des druckempfindlichen Adhäsivs visuell beobachtet. Als Evaluationsstandard wurde eine Probe, die kein Schäumen hervorruft, mit A bewertet, während eine Probe, die Schäumung hervorrief, mit B bewertet wurde.
  • Ausgasungseigenschaftstest
  • Von jedem druckempfindlichen Adhäsivblatt wurden 1 g des druckempfindlichen Adhäsivs als Probe genommen und die Probe wurde auf 85°C für 1 Stunde erwärmt. 1 ml eines Gases in einem erwärmten Zustand wurde in einen Gaschromatografen gegeben und die Menge an Gas wurde gemessen. Bei dieser Messung war die Säule eine Säule DB-FFAP 1,0 μm, das Trägergas war He und der Apparat war ein HEWLETT PACKARD HP6890 (GC).
  • Tabelle
  • Figure 00200001
  • Durch die oben angegebenen Tabelle wird klar, dass die druckempfindlichen Adhäsivblätter der Beispiele 1 bis 4 der vorliegenden Erfindung eine hohe Transparenz aufwiesen, da der Trübungswert 0,4% betrug und die Gesamtlichttransmission etwa 93% betrug. Weiterhin erfüllten diese die Anforderungen im Hinblick auf Verfärbungswiderstandsfähigkeit, Schäumungswiderstandsfähigkeit und Ausgasungseigenschaft, zusätzlich zur wesentlichen Adhiäsivkraft. Andererseits waren die druckempfindlichen Adhäsivblätter der Vergleichsbeispiele 1 bis 6 mindestens unterlegen im Hinblick auf eine der oben beschriebenen Eigenschaften.
  • In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung, wie oben beschrieben, wird in der Zusammensetzung für die Fotopolymerisation, enthaltend ein Acrylmonomer und einen Fotopolymerisationsinitiator, die Menge an Fotopolymerisationsinitiator auf eine geringe Menge beschränkt, wobei die Fotopolymerisation nicht behindert wird, und es werden spezifische Mengen an Radikalketteninhibitor, Vernetzungsmittel und Silankupplungsmittel der Zusammensetzung zugegeben, so dass die Zusammensetzung, beschichtet auf einen freisetzungsbehandelten Film mit einer guten Oberflächenglattheit, als Freisetzungsband, gefolgt von Fotopolymerisation ein gutes Produkt zur Verfügung stellt. Zusätzlich zu den wesentlichen Adhäsiveigenschaften ist das in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung hergestellte druckempfindliche Adhäsivblatt ausgezeichnet im Hinblick auf Schäumungswiderstand, sfähigkeit, Ausgasungseigenschaft, Verfärbungswiderstandsfähigkeit (Wärmewiderstandsfähigkeit und Bewitterungswiderstandsfähigkeit) und Transparenz.

Claims (11)

  1. Druckempfindliches Adhäsivblatt mit einer druckempfindlichen Adhäsivschicht,umfassend ein fotopolymerisiertes Produkt einer Zusammensetzung, enthaltend die folgenden fünf Komponenten a) bis e): a) 100 Gewichtsteile Monomere, zusammengesetzt aus von 70 bis 100 Gew.-% eines (Meth)acrylsäurealkylesters, wobei besagte Alkylgruppe im Mittel von 2 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweist, und von 0 bis 30 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomers, damit copolymerisierbar, jeweils basierend auf der Gesamtmenge an Monomeren, b) von 0,1 bis 5 Gewichtsteile eines Radikalketteninhibitoren, c) von 0,02 bis 5 Gewichtsteile eines polyfunktionellen (Meth)acrylats als Vernetzungsmittel, d) von 0,005 bis 1 Gewichtsteile eines Fotopolymerisationsinitiatoren, und e) von 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Silankupplungsmittels, wobei die druckempfindliche Adhäsivschicht einen Trübungswert von nicht höher als 1% aufweist und eine Gesamtlichttransmission von mindestens 90%.
  2. Druckempfindliches Adhäsivblatt nach Anspruch 1, wobei der (Meth)acrylsäureacrylester mindestens einen umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Iso amyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat und Dodecyl(meth)acrylat.
  3. Druckempfindliches Adhäsivblatt nach Anspruch 1, wobei das Vernetzungsmittel mindestens eins ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythritoltetra(meth)acnlat, 1,2-Ethylenglycoldi(meth)acrylat und 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat.
  4. Druckempfindliches Adhäsivblatt nach Anspruch 1, wobei der Fotopolymerisationsinitiator mindestens einer ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzoinethern, substituierten Benzoinethern, substituierten Acetophenonen, substituierten α-Ketolen, aromatischen Sulfonylchloriden und fotoaktiven Oximen.
  5. Druckempfindliches Adhäsivblatt nach Anspruch 1, wobei das Silankupplungsmittel mindestens eins ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylchlorosilan, Vinyltris(β-methoxyethoxy)silan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan, γ-Aminopropyltriethoxysilan, N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan, -Mercaptopropyltrimethoxysilan, γ-Chloropropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltriethoxysilan, γ-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltriethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan und-γ-Aminopropyltrimethoxysilan.
  6. Herstellungsverfahren für ein druckempfindliches Adhäsivblatt, umfassend die Beschichtung einer Zusammensetzung, auf einen freisetzungsbehandelten Film mit einer guten Oberflächenglattheit, wobei besagte Zusammensetzung die folgenden fünf Komponenten a) bis e) umfasst: a) 100 Gewichtsteile Monomere, zusammengesetzt aus von 70 bis 100 Gew.-% eines (Meth)acrylsäurealkylesters, wobei besagte Alkylgruppe im Mittel von 2 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweist, und von 0 bis 30 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomers, damit copolymerisierbar, jeweils basierend auf der Gesamtmenge an Monomeren, b) von 0,1 bis 5 Gewichtsteile eines Radikalketteninhibitoren, c) von 0,02 bis 5 Gewichtsteile eines polyfunktionellen (Meth)acrylats als Vernetzungsmittel, d) von 0,005 bis 1 Gewichtsteile eines Fotopolymerisationsinitiatoren, und e) von 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Silankupplungsmittels, und Unterwerten der beschichteten Schicht einer Fotopolymerisationsbehandlung, um eine druckempfindliche Adhäsivschicht zu formen, mit einem Trübungswert von nicht höher als 1% und einer Gesamtlichttransmission von mindestens 90%.
  7. Herstellungsvertahren nach Anspruch 6, wobei der freisetzungsbehandelte Film mit einer guten Obertlächenglattheit eine mittlere Zentrallinienrauheit (Ra) von 0,2 μm oder weniger und eine maximale Höhe (Rmax) von 0,6 μm oder weniger aufweist.
  8. Herstellungsverfahren nach Anspruch 6, wobei der (Meth)acrylsäurealkylester mindestens einen umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isoamyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat und Dodecyl(meth)acrylat.
  9. Herstellungsvertahren nach Anspruch 6, wobei das Vernetzungsmittel mindestens eins ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythritoltetra(meth)acrylat, 1,2-Ethylenglycoldi(meth)acrylat und 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat.
  10. Herstellungsvertahren nach Anspruch 6, wobei der Fotopolymerisationsinitiator mindestens einer ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzoinethern, substituierten Benzoinethem, substituierten Acetophenonen, substituierten α-Ketolen, aromatischen Sulfonylchloriden und fotoaktive Oximen.
  11. Herstellungsvertahren nach Anspruch 6, wobei das Silankupplungsmittel mindestens eins ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vnylchlorosilan, Vinyltris(ß-methoxyethoxy)silan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan, N-β(Aminoethyl)-y-aminopropylmethyldimethoxysilan, y-Aminopropyltriethoxysilan, N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan, γ-Chloropropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltriethoxysilan, γ-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltriethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan und-γ-Aminopropyltrimethoxysilan.
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