DE69931668T2 - Druckempfindlicher Klebstoff und Oberflächenschutz - Google Patents

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Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, einen Druck-sensitiven Kleber leicht entfernbar zu machen, wobei besagter Kleber eine gute anfängliche Klebefähigkeit, Beibehalten der anfänglichen Klebefähigkeit und exzellente Witterungsbeständigkeit und leichte Ablösbarkeit nach Langzeit-Kleben aufweist.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Ein Oberflächen schützendes Material umfassend ein Substrat und eine drucksensitive Klebeschicht umfassend ein Isobutylen-Polymer als ein Basispolymer, sind bekannt. Verglichen mit acrylischen oder Naturkautschuk-basierten drucksensitiven Klebeschichten, vergrößert eine Polyisobutylen-basierte drucksensitive Klebeschicht im Verlauf der Zeit kaum ihre Klebestärke, sogar wenn sie dem Sonnenlicht ausgesetzt ist, so dass sie einfach von einer anhaftenden Oberfläche ohne Hinterlassen von Kleberückständen abzulösen ist, was von Vorteil für die Verwendung als Oberflächen schützendes Material ist. Auf der anderen Seite wird die anfängliche Klebestärke des Polyisobutylen-basierten drucksensitiven Klebers zugunsten des Beibehaltens der Klebefähigkeit und der Witterungsbeständigkeit geopfert. Folglich ist es bislang schwierig gewesen, Beibehalten der Klebefähigkeit und Witterungsbeständigkeit in einer guten Balance mit der anfänglichen Klebestärke zu gewährleisten.
  • EP-A-839 886 offenbart eine Beschichtung zum Schützen eines Farbfilms umfassend eine Unterlage mit einer darauf ausgebildeten Druck-sensitiven Gummi-Klebeschicht umfassend ein Isobutylen- Polymer mit einem Dispersionsgrad von 1 bis 2,3 und einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht von 300 000 bis 600 000 als Basis-Polymer. Beispielsweise wird ein Polyisopropylen mit α-α'-Bis-(t-butylperoxy)diisopropylbenzen behandelt, um das Molekulargewicht zu reduzieren, anschließend wird p-tert-Butylcatechol hinzugegeben und die Zusammensetzung auf einem Polypropylenfilm gecoated.
  • EP-A-670357 offenbart einen Prozess umfassend einen Mastifikationsschritt eines Polyisobutylens in einem organischen Solvens mit Trilaurinsäureglycerolester und einem antifungalen Agens und anschließende Anwendung besagter Mischung auf ein Substrat, um eine Klebeschicht auszubilden.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Es war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen verbesserten Prozess zur Herstellung eines Klebers bereitzustellen, wobei der Kleber zufriedenstellende anfängliche Klebefähigkeit, Beibehalten der anfänglichen Klebefähigkeit und Witterungsbeständigkeit in einer guten Balance aufweist und leicht ohne das Hinterlassen von Kleberückständen auf der zu klebenden Oberfläche, sogar nach Langzeitkleben, abzulösen ist.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur leichten Entfernbarmachung eines Klebers, gekennzeichnet durch:
    • a) Mastikation eines Isobutylenpolymers mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht von 350.000 bis 2.500.000 in einem organischen Solvent mit einem Radikal-Generator; und
    • b) Vermischen von 100 Teilen des abgebauten Isobutylenpolymers mit 0,001 bis 5 Teilen an Alkohol oder einem Derivat davon mit einem Molekulargewicht von 90 bis 300 und einem Sauerstoffatomanteil von 8,5% oder mehr,
    wobei der Sauerstoffatomanteil definiert ist als (16A/Mw) × 100, wobei A die Anzahl der Sauerstoffatome ist, welche pro Molekül vorliegt, und Mw das Molekulargewicht des Alkohols als ein die Freisetzung kontrollierendes Agens ist, unter der Vorraussetzung, dass besagter Alkohol nicht p-tert-Butylcatechol ist.
  • Das die Freisetzung kontrollierende Agens, welches in der Erfindung verwendet wird, weist hohe Polarität aufgrund der Existenz von Sauerstoffatomen, welche eine hohe Elektronegativität aufweisen, auf. Wenn das hochpolare, die Freisetzung kontrollierende Agens in eine drucksensitive Klebeschicht eingebracht ist, welche ein Isobutylenpolymer umfasst, dessen Molekulargewicht durch Mastikation mit einem Radikalgenerator in einem organischen Lösungsmittel reduziert wurde, ist es in den Umgebungen des drucksensitiven Schichtzwischenraums aufgrund seiner hohen Polarität in einem besonders kompatiblen Zustand, um eine Schicht auszubilden, welche eine schwache Bindekraft in den Umgebungen des Klebezwischenraumes aufweist.
  • Durch den Einfluss von dieser Schicht wird ein drucksensitiver Kleber mit gut balancierten Klebeeigenschaften zur Verfügung gestellt, einschließend anfängliche Klebefähigkeit, Witterungsbeständigkeit, und Beibehalt der anfänglichen Klebefähigkeit und ein entfernbares oberflächenschützendes Material, welches zufriedenstellende Klebefähigkeit zeigt, die anfängliche Klebefähigkeit für eine lange Zeitspanne beibehält und leicht entfernt wird, ohne dass Kleberückstände zurückgelassen werden.
  • Der drucksensitive Kleber, welcher durch den Prozess bereitgestellt wird, umfasst notwendigerweise 100 Gew.-Anteile eines Isobutylenpolymers, welches mit einem Radikalgenerator in einem organischen Lösungsmittel abgebaut wurde, und 0,001 bis 5 Gew.-Anteile eines die Freisetzung kontrollierenden Agens ausgewählt aus einem Alkohol mit einem Molekulargewicht von 90 bis 300 und einem Sauerstoffatom- Anteil von 8,5% oder mehr oder Derivats davon.
  • Das Isobutylenpolymer, welches in der Herstellung des Druck-sensitiven Klebers verwendet werden kann, wurde in einem organischen Solvens mit einem Radikalgenerator abgebaut. Das Isobutylenpolymer, welches abgebaut werden soll, schließt ein Isobutylen-Homopolymer und ein beliebiges Isobutylen-Isopren-Copolymer (d. h. Butylkautschuk) oder ein vulkanisiertes oder modifiziertes Produkt davon, wie z.B. regulären Butylkautschuk, halogenierten (z. B. chlorierten oder bromierten) Butylkautschuk, und teilweise quervernetzte Butylkautschuk ein.
  • Der modifizierte Butylkautschuk schließt auch einen solchen ein, welcher durch Einbringen einer funktionellen Gruppe, wie z. B. einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Aminogruppe oder einer Epoxygruppe, in das beliebige Copolymer hergestellt wird. Isobutylenpolymere, bevorzugt für Witterungsbeständigkeit, etc., schließen ein Isobutylenhomopolymer, ein beliebiges Isobutylen-Isopren- Copolymer, welches einen Isoprenanteil von 0,5 bis 3 Gew.-% aufweist und dessen vulkanisiertes oder modifiziertes Produkt ein. Ein Isobutylen-Homopolymer ist besonders bevorzugt. Diese Isobutylenpolymere können entweder individuell oder als eine Kombination von zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden.
  • Unter dem Gesichtspunkt der Balance zwischen anfänglicher Klebefähigkeit, Beibehaltung der anfänglichen Klebefähigkeit und Witterungsbeständigkeit, ist für das Isobutylenpolymer, wie es abgebaut werden soll, bevorzugt, dass es bis zu solch einem Grade abgebaut wird, dass das durchschnittliche Molekulargewicht auf 90 % oder weniger, vorzugsweise 10 bis 80 % abgebaut wird. Noch spezifischer ist der bevorzugte Grad der Mastikation so, dass das abgebaute Isobutylenpolymer ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von 300 000 bis 700 000 und/oder ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von 100 000 bis 400 000 aufweist.
  • Dementsprechend wird das durchschnittliche Molekulargewicht des Isobutylenpolymers, welches abgebaut werden soll, je nach dem gewünschten Molekulargewicht nach der Mastikation geeignet gewählt. Polymere, welche ein durchschnittliches gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von 350 000 bis 2,5 Millionen, besonders bevorzugt 350 000 bis 2.000 000, speziell 350 000 bis 1,5 Millionen aufweisen, werden im allgemeinen wegen ihrer Löslichkeit in einem organischen Solvens verwendet. Das zahlengemittelte Molekulargewicht des Polymers, welches abgebaut werden soll, wird willkürlich gewählt. Die oben beschriebenen Isobutylenpolymere können entweder individuell oder als Mischung von zwei oder mehreren davon mit verschiedenen durchschnittlichen Molekulargewichten verwendet werden. Die Änderung im Molekulargewicht eines Isobutylenpolymers durch Mastikation kann einfach festgestellt werden, durch Messung durch Gelfiltrations-Chromatographie, etc.
  • Die Masikation des Isobutylenpolymers wird mit einem Radikalgenerator in einem organischen Solvens durchgeführt. Mastikation eines Isobutylpolymers, welches keine Isopreneinheit aufweist (z. B. Polyisobutylen) konnte durch eine Mastikationprozedur, welche auf Isopreneinheit enthaltenen Kautschuk, wie z. B. Naturkautschuk und Butylkautschuk, angewandt wird, und welche durch Hinzufügen eines organischen Peroxids als ein Peptizer zu festem Kautschuk durchgeführt wird, gefolgt von Mastikation in einem Druckkneter, einer Kugelmühle oder einem Banbury-Mixer, durchgeführt werden. Es stellte sich jedoch heraus, dass ein Isobutylenpolymer, welches durch die Mastikationsprozedur abgebaut wurde, nicht die genügende Balance zwischen Witterungsbeständigkeit, Haftbeständigkeit und anfänglicher Klebefähigkeit erreicht, vermutlich aufgrund der Unterschiede in der Verteilung des Molekulargewichts.
  • Das organische Lösungsmittel, welches zur Mastikation des Isobutylenpolymers verwendet werden kann, ist geeignet gewählt aus denjenigen, welche in der Lage sind, das Isobutylenpolymer aufzulösen.
  • Beispiele von allgemein verwendbaren organischen Lösungsmitteln schließen aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie z. B. n-Hexan, Isohexan, n-Heptan, Isoheptan, n-Octan, Isooctan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Methylhexan, Dimethylpentan, Nonan und Decan; aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Isopropylbenzol, Diethylbenzol, Triethylbenzol und Diisopropylbenzol; gemischte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzin, Petrolether, Petrolbenzin, Ligroin, Mineralöl und Kerosin; Alkohole; Ketone und Ether ein. Diese organischen Lösemittel können entweder individuell oder als Mischung von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Bevorzugte organische Lösemittel sind solche, welche 80 Gew.-% oder mehr an aliphatischen Kohlenwasserstoffen bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen umfassen.
  • Der Radikalgenerator, welcher zur Mastikation verwendet werden kann, schließt Radikal-Polymerisationsstarter, wie z. B. organische Peroxide und Azoverbindungen; andere organische oder anorganische Verbindungen, organometallische Verbindungen und Metallkomplexe, welche in der Lage sind, Radikale zu bilden, ein.
  • Beispiele für verwendbare organische Peroxide schließen Ketonperoxide, wie z. B. Methylethylketonperoxid und Acetylacetonperoxid; Peroxyketale, wie z. B. 1,1-Bis(t-hexylperoxy)cyclohexan und 2,2-Bis(t-butylperoxy)butan, Hydroperoxide, wie z. B. Diisopropylbenzolhydroperoxid und Cumolhydroperoxid; Dialkylperoxide, wie z. B. α,α'-Bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzol und Dicumolperoxid; Diacylperoxide, wie z. B. 2,4-Dichlorobenzoylperoxid, 3,5,5-Trirnethylhexanoylperoxid, Octanoylperoxid, Lauroylperoxid, Stearoylperoxid, Succinsäureperoxid, m-Toluylbenzoylperoxid, Benzoylperoxid, Dipropionylperoxid und Diacetylperoxid; Peroxydicarbonate, wie z. B.
  • Di(3-methyl-3-methoxybutyl), Peroxydicarbonate, Di-2-methoxybutylperoxydicarbonate, Diisopropylperoxydicarbonate, Di-n-Propylperoxydicarbonate, und Di(2-ethoxyethyl)peroxidarbonate; und Peroxyester, wie z. B. t-Butylperoxyisoburate, 1,1,3,3-Tetramethylbutylperoxy-2-hexanoate, t-Butylperoxyneodecanoate, und t-Butylperoxypivalate ein.
  • Beispiele von verwendbaren Azoverbindungen sind 2,2'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Dichloro-2,2'-azobispropan, 1,1'-Azo(methylethyl)diacetat, 2,2'-Azoisobutan, 2,2'-Azobis(methyl-2-methylpropionat), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 4,4'-Azobis(4-cyanovaleriansäure), 4,4'-Azobis(dimethyl-4-cyanovaleriat), 3,5-Dihydroxymethylphenylazo-2-methylmalonodinitril, 2,2'-Azobis(2-methylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-hydroxymethylpropionitril), 1,1'-Azobis(cyclohexannitril), 1,1'-Azobis(cyclohexan-1-carbonitril), 2,2'-Azobis(2-propylbutyronitril), 1,1'-Azobis(1-chlorphenylethan), 1,1'-Azobis(1-phenylethan), 1,1'-Azobiscumol, Ethyl-4-nitrophenylazobenzylcyanoacetat, Phenylazodiphenylmethan, Phenylazotriphenylmethan, 4-Nitrophenylazotriphenylmethan, 1,1'-Azobis(1,2-diphenylethan), Poly(tetraethylenglycol-2,2'-azobisisobutyrat), Dimethyl-2-2'-azobis(2-methylpropionat), und 2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propan].
  • Weitere Beispiele für verwendbare Radikalgeneratoren schließen organische Verbindungen, wie z. B. 1,4-Bis(pentamethylen)-2-tetrazen, 1,4-Dimethoxycarbonyl-1,4-diphenyl-2-tetrazen, und Benzolsulfonylazid ein.
  • Radikalgeneratoren, bevorzugt zur Kontrolle des Molekulargewichts, sind solche, welche zur Hälfte in 10 Stunden bei 60°C oder höheren Temperaturen, besonders bei 70°C oder höher, in Benzol reduziert werden, wie z. B. Diacylperoxide, z. B. Octanoylperoxide, Lauroylperoxide, Stearoylperoxide, Succinsäureperoxide, m-Toluoylbenzoylperoxid und Benzoylperoxid. Benzoylperoxid ist besonders bevorzugt.
  • Verglichen mit der Festphasenreaktion, welche bei der Mastikation von festem Kautschuk in Erscheinung tritt, ist die Mastikation mit einem Radikalgenerator in einem organischen Lösungsmittel, welches eine Reaktion in einer flüssigen Phase ist, vorteilhaft dahingehend, dass die Prozeduren, welche involviert sind, wie z. B. Zusatz eines Peptizers, einfacher sind; die Energie, welche für die Behandlung benötigt wird, ist geringer, die Reduktion des Molekulargewichts erfolgt milder, was die Kontrolle des durchschnittlichen Molekulargewichts einfacher macht; und die Flüssigkeit kann nach der Behandlung als solche in der Herstellung des drucksensitiven Klebers verwendet werden.
  • Die Mastikation kann beispielsweise durch Einrühren der Polymerlösung in das organische Solvens bei einer Temperatur, bei welcher der Radikalgenerator sich zersetzt, in einer ähnlichen Weise wie bei der Radikalpolymerisation, durchgeführt werden. Die Isobutylenpolymerkonzentration in der Lösung, welche entsprechend der Viskosität der Lösung etc. geeignet gewählt werden kann, reicht gewöhnlicherweise von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 15 bis 40 Gew.-%.
  • Der Anteil des Radikalgenerators, welcher verwendet werden soll, kann entsprechend der Geschwindigkeit der Mastikationsbehandlung variiert werden, etc., und reicht gewöhnlicherweise von 0,01 bis 20 Gew.-Anteilen, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-Anteilen, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-Anteilen, bezogen auf 100 Gew.-Anteile an Isobutylenpolymer. Das durchschnittliche Molekulargewicht des resultierenden abgebauten Isobutylenpolymers kann durch die Art und die Menge des Radikalgenerators und die Zeit sowie die Temperatur der Mastikationsbehandlung kontrolliert werden.
  • Das durchschnittliche Molekulargewicht des abgebauten Isobutylenpolymers hat Einfluss auf die Klebeeigenschaften, Hitzebeständigkeit und Witterungsbeständigkeit, und dergleichen, und es wird geeignet ausgewählt gemäß den gewünschten Eigenschaften. Die Atmosphäre in dem Mastikationsbehälter wird geeignet gewählt, aus einem inerten Gas (z. B. Stickstoff), Luft etc. Ein Agens zur Kontrolle der Rate der Zersetzung des Radikalgenerators kann dem Mastikationssystem hinzugefügt werden. Beispielsweise ist das Hinzufügen von verschiedenen reduzierenden Agenzien oder Aminverbindungen, wie z. B. N,N-Dimethylanilin, Triethylamin und Tributylamin effektiv für die Beschleunigung der Zersetzung.
  • Das die Freisetzung kontrollierende Agens, welches zu dem Druck-sensitiven Kleber der vorliegenden Erfindung hinzugefügt wird, um den oben erwähnten besonderen kompatiblen Zustand zu entwickeln, umfasst einen oder mehrere Alkohole mit einem Molekulargewicht von 90 bis 300 und einem Sauerstoffanteil von 8,5% oder mehr oder einem Derivat davon. Das die Freisetzung kontrollierende Agens mit hoher Polarität, welcher der hohen Elektronegativität von Sauerstoff zugeordnet wird, zeigt hohe Kompatibilität mit dem Isobutylen-basierten Polymer und ist, wenn es als eine drucksensitive Klebeschicht formuliert wird, in dem Klebezwischenraum in einer besonders kompatiblen Form lokalisiert.
  • Unter dem Gesichtspunkt der Kompatibilität (welche sicherstellt, dass das die Freisetzung kontrollierende Agens in der Klebeschicht ohne Auslaufen zurückgehalten wird und zufriedenstellende Eigenschaften beim Ausbilden des oben genannten besonders kompatiblen Zustandes aufweist), der verbesserten Klebefähigkeit und Langzeithaltbarkeit der Klebeeigenschaften wird ein bevorzugtes die Freisetzung kontrollierende Agens ausgewählt aus einem Alkohol mit einem Molekulargewicht von 100 oder mehr, insbesondere 110 oder mehr, speziell 120 oder mehr, oder einem Derivat eines solchen Alkohols.
  • Ein Alkohol, dessen Molekulargewicht kleiner als 90 ist, oder ein Derivat davon würde beispielsweise durch Verdampfen verloren gehen und die Menge des die Freisetzung kontrollierenden Agens lokalisiert in den Umgebungen des Klebezwischenraumes würde unzureichend sein. Es folgt, dass die Eigenschaften hinsichtlich der Klebebeständigkeit reduziert werden, was Einfluss auf die Entfernbarkeit hat. Wo ein Alkohol oder ein Derivat davon, deren Molekulargewicht über 300 hinausgeht als ein die Freisetzung kontrollierendes Agens verwendet werden, würde die Schicht, ausgebildet von dem Agens, welches in den Umgebungen des Zwischenraumes lokalisiert ist, eine zu große kohäsive Kraft aufweisen, welche die Entfernbarkeit ruinieren würde.
  • Wenn der Sauerstoffatomgehalt des Alkohols oder des Alkoholderivats geringer als 8,5 %, ist die Polarität ungeeignet, um einen klaren Unterschied zu der Polarität des Isobutylpolymers auszumachen. Als ein Resultat wird kaum ein besonders kompatibler Zustand des die Freisetzung kontrollierenden Agens in den Umgebungen des Klebezwischenraums manifestiert, wodurch die Vervollständigung der Aufgabe der vorliegenden Erfindung nicht erreicht wird. Der Gehalt an Sauerstoffatomen, auf den hier Bezug genommen wird, wird aus folgender Gleichung kalkuliert: Gehalt an Sauerstoffatomen (%) = (16A/Mw) × 100wobei A die Zahl der Sauerstoffatome, welche pro Molekül des Alkohols oder des Alkoholderivats vorhanden sind, ist; und Mw das Molekulargewicht des Alkohols oder eines Derivats davon ist.
  • Der Alkohol, welcher ein Molekulargewicht von 90 bis 300 und einen Gehalt an Sauerstoffatomen von 8,5 % oder mehr aufweist, schließt 1,1-Cyclohexandiol, 3,3,5-Trimethyl-1,1-cyclohexandiol, 2-Methyl-2-pentanol, 2-(4-Isopropylphenyl)-2-propanol, 2-Hexyl-2-propanol und 2-Phenyl-2-propanol ein. Das Alkoholderivat schließt Ester, ausgebildet aus den oben aufgezählten Alkoholkomponenten ein.
  • Wie oben erwähnt können der Alkohol oder ein Derivat davon entweder individuell oder als Kombination von 2 oder mehreren davon verwendet werden. Der Alkohol und/oder ein Derivat davon und eine Carbonsäure und/oder ein Derivat davon können in Kombination verwendet werden. Das die Freisetzung kontrollierende Agens wird in einem Ausmaß von 0,001 bis 5 Gew.-Teilen bezogen auf 100 Gew.-Teile des abgebauten Isobutylenpolymers verwendet.
  • Wenn der Anteil des die Freisetzung kontrollierenden Agens geringer als 0,001 Teile ist, wird der Effekt, welchen man sich von der Zusetzung verspricht, unzureichend, um eine zufriedenstellende Klebebeständigkeit und Ablösbarkeit sicherzustellen. Wenn er 5 Teile überschreitet, ist die anfängliche Klebeeigenschaft unzureichend für das Kleben an einer zu beklebenden Einheit.
  • Unter dem Gesichtspunkt der Balance zwischen Witterungsbeständigkeit, Klebebeständigkeit und anfänglicher Klebeeigenschaft liegt ein bevorzugter Gehalt des die Freisetzung kontrollierenden Agens bei 4.5 Gew.-Anteilen oder weniger, bevorzugt bei 4 Gew.-Anteilen oder weniger, besonders bevorzugt bei 0.002 bis 2 Gew.-Anteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Isobutylenpolymers. Folglich tendiert das die Freisetzung kontrollierende Agens dazu, seine Effekte in vorteilhafter Weise zu manifestieren, wenn es in einem relativ geringen Gehalt zugesetzt wird.
  • Der drucksensitive Kleber der Erfindung wird durch Vermischen der Komponenten in einer geeigneten Art und Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen des abgebauten Isobutylenpolymers als ein Basispolymer und des die Freisetzung kontrollierenden Agens in einem geeigneten Solvens, wie z. B. Toluol, Hexan, Cyclohexan oder Heptan. Wo es notwendig ist, das durchschnittliche Molekulargewicht einzustellen, um die Klebeeigenschaften, etc. zu kontrollieren, kann nicht-abgebautes Isobutylenpolymer in Kombination mit dem abgebauten Isobutylenpolymer verwendet werden. In diesem Fall ist ein Isobutylenhomopolymer bevorzugt verwendet, um die Verbesserung hinsichtlich der Witterungsbeständigkeit zu erreichen.
  • Falls gewünscht, kann der drucksensitive Kleber verschiedene geeignete Zusätze enthalten, wie z. B. Pigmente, Füllstoffe, Antioxidantien, und Ultraviolettabsorber, solange die oben beschriebenen Effekte bei der Entwicklung des besonders kompatiblen Zustands und der Manifestierung der zufriedenstellenden Klebeeigenschaften gewährleistet werden.
  • Der drucksensitive Kleber, der gemäß der Erfindung erhalten wird, wird vorzugsweise auf eine Reihe von zu klebenden Einheiten, wie z. B. gecoatete Platten, metallische Platten, Harzplatten, dekorative Laminate, und Automobilkörper und -teile angewandt. Er ist besonders in Anwendungen, welche eine exzellente Klebefähigkeit, Widerstandsfähigkeit gegenüber der Veränderung hinsichtlich der Klebefähigkeit mit der Zeit, Entfernbarkeit ohne das Zurücklassen von Kleberesten, und Witterungsbeständigkeit benötigen, zur Anwendung geeignet. Die Witterungsbeständigkeit bedeutet speziell Beständigkeit gegenüber Qualitätsverlust, beispielsweise infolge von Exposition gegenüber Sonnenlicht, die Reduktion in Eigenschaften der Klebefähigkeit heißt sogar bei Freiluftverwitterung während Transport oder während Verlegeprozeduren, so dass die Klebeschicht ohne Kontamination der geklebten Einheit mit jeglicher Art von Kleberesten entfernt werden kann.
  • Der Erfindung wird nun im einzelnen Detail unter Hinweis auf Beispiele erläutert, dabei sollte sich verstehen, dass die Erfindung darauf nicht beschränkt ist. Solange nichts anderes angemerkt wird, sind alle Anteile Gewichtsanteile.
  • Beispiel 1
  • 100 Teile von Polyisobutylen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Mw) von 800 000 (gemäß Polystyrolkalibration in Gelfiltrations-Chromatographie; im folgenden immer das gleiche) und 400 Teile von n-Heptan wurden in ein Reaktionsgefäß gegeben und durch Rühren bei einer inneren Temperatur von 85°C aufgelöst. Während die Lösung bei dieser Temperatur gehalten wurde, wurden 1,8 Teile einer gleichgewichtigen Mischung von Benzoylperoxid und Dioctylphthalat (Niper BO, hergestellt durch Nippon Oil und Fats Co., Ltd.) dem hinzugefügt, gefolgt von Rühren in einer Luftatmosphäre und unter einem Atmosphärendruck für 15 Stunden, um die Mastikation durchzuführen und eine Polymerlösung, enthaltend abgebautes Polyisobutylen mit einem Mw von 500 000 und einen zahlenmäßig gemittelten Molekulargewicht (Mn) von 300 000 zu erhalten. Zwei Teile von 2-Phenyl-2-propanol (Molekulargewicht: 136; Sauerstoffatomgehalt: 11,8 %) wurden der Polymerlösung zugesetzt, um einen drucksensitiven Kleber herzustellen. Der Kleber wurde auf einen 40 μm dicken Film einer Polypropylen/Polyethylen (1/9 an Gewicht) aufgetragen und bei 80°C für 3 Minuten getrocknet, um ein oberflächenschützendes Material mit einer 10 μm starken drucksensitiven Klebeschicht herzustellen.
  • Die Gel-Filtrations-Chromatographie zur Molekulargewichtsbestimmung wurde auf 4 Säulen durchgeführt (TSK-Gel G2000H HR, G3000H HR, G4000H HR und GMH-H HR; hergestellt von Roso Corp.), welche in Serie geschalten waren unter den folgenden Bedingungen.
    Eluent: Tetrahydrofuran
    Flussgeschwindigkeit: 1 ml/min
    Temperatur: 40°C
    Probenkonzentration: 0.1 Gew.-% in Tetrahydrofuran
    Probenmenge: 500 μl
    Detektion: differenzielles Refraktometer.
  • Beispiel 2 (außerhalb des Umfangs der Ansprüche)
  • Ein oberflächenschützendes Material wurde in der selben Art und Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, außer dass der drucksensitive Kleber unter Verwendung von 0,002 Teilen an Benzoesäure (Molekulargewicht: 122; Sauerstoffatomanteil: 26,2 %) anstelle des 2-Phenyl-2-propanols verwendet wurde.
  • Beispiel 3
  • 60 Teile an Polyisobutylen mit einem Mw von 800 000, 40 Teile von Polyisobutylen mit einem Mw von 650 000, 300 Teile von n-Heptan und 200 Teile von n-Octan wurden in ein Reaktionsgefäß eingebracht und bei einer inneren Temperatur von 80°C unter Rühren aufgelöst. Während die Lösung bei dieser Temperatur gehalten wurde, wurden 4.0 Teile einer Mischung von 40 Gew.-% von m-Toluoylbenzoylperoxid und 60 Gew.-% von Toluol (Niper BMT-T40, hergestellt von Nippon Oil und Fats Co. Ltd.) dem hinzugefügt, gefolgt vom Rühren in einer Luftatmosphäre unter Atmosphärendruck für 15 Stunden, um die Mastikation auszuführen und eine Polymerlösung, enthaltend abgebautes Polyisobutylen mit einem Mw von 380 000 und einem Mn von 230 000 zu erhalten. Ein Teil an 1,1-Cyclohexandiol (Molekulargewicht: 116; Sauerstoffatomgehalt: 27,6 %) wurden zu der Polymerlösung hinzugefügt, um einen drucksensitiven Kleber herzustellen.
  • Ein oberflächenschützendes Material wurde unter Verwendung des resultierenden Klebers in der gleichen Art und Weise wie im Beispiel 1 hergestellt.
  • Beispiel 4 (außerhalb des Umfangs der Ansprüche)
  • Ein oberflächenschützendes Material wurde in der selben Art und Weise wie im Referenzbeispiel 2 hergestellt, außer dass der drucksensitive Kleber unter Verwendung von 0.01 Teilen an Succinsäure (Molekulargewicht: 118; Sauerstoffatomanteil: 54,2 %) anstelle des 1,1-Cyclohexandiols verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein oberflächenschützendes Material wurde in der selben Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass ein drucksensitiver Kleber, enthaltend kein 2-Phenyl-2-propanol verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein oberflächenschützendes Material wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass die Menge an 2-Phenyl-2-propanol auf 10 Teile geändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein oberflächenschützendes Material wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, außer dass 1,1-Cyclohexandiol nicht hinzugefügt wurde.
  • Auswertung:
  • 1) Klebestärke (anfänglich und nach fortgeschrittener Verwitterung)
  • Jedes der oberflächenschützenden Materialien, welche in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden, wurde auf eine Platte, welche mit einem alkylierten Melaminharzanstrich (Amilac LIS Nr. 300 Schwarz, hergestellt von Kansai Paint Co., Ltd.) gecoated war, mit Hilfe eines Laminators bei 23°C in 65 % RH unter einem Druck von 70 N/cm bei einer Geschwindigkeit von 5 m/min aufgeklebt. Nach 30 Minuten wurde die 180° Abziehstärke (Zuggeschwindigkeit: 300 mm/min) gemessen, um die anfängliche Klebestärke zu bekommen. Getrennt davon wurde das schützende Material, welches auf der gecoateten Platte aufgeklebt war, einer beschleunigten Verwitterung in einem Sunshine Carbon Weatherometer (hergestellt bei Suga Shikenki K.K.) für 200 Stunden in Übereinstimmung mit JIS D0205 ausgesetzt. Nach dem Verwitterungstest wurde die Probe bei 23°C und 65 % RH für 3 Stunden stehengelassen und sie wurde dann anschließend dem gleichen Abziehtest unterzogen, um die Klebestärke nach fortgeschrittener Verwitterung zu bekommen.
  • 2) Witterungsbeständigkeit
  • Die Testproben, welche in der gleichen Weise wie in (1) oben hergestellt wurden, wurden auf einem Träger im Freien fixiert. Nach 160 Tagen Exposition unter natürlichen Witterungsbedingungen, wurde das oberflächenschützende Material abgezogen von der gecoateten Platte, um jegliche Kontamination der gecoateten Platte zu überprüfen. Proben, welche geringe Kontamination mit einem Kleberückstand verursachten, etc. wurden als gut bewertet und solche, welche wahrnehmbare Kontamination mit einem Kleberrückstand verursachten, etc. wurden als nicht gut bezeichnet.
  • 3) Gesamtbewertung
  • Proben, welche eine Klebestärke, hinsichtlich sowohl anfänglicher als auch nach vorangeschrittener Verwitterung hatten, welche in der Größenordnung von 2,2 bis 6,5 N/20 mm in einem Abziehtest (1) hatten und keine Kontamination der gecoateten Platte durch Rückstände von Kleber etc. in dem 180 Tage dauernden Freiluftverwitterungstest hatten (2) wurden mit „geht durch" bewertet und solche, welche entweder eine oder beide dieser Anforderungen nicht erfüllten, wurden als „Ausschuss" bewertet.
  • Die Ergebnisse dieser Auswertung sind in Tabelle 1 unten gezeigt. Tabelle 1
    Figure 00140001
    Figure 00150001
    • *außerhalb des Umfangs der Ansprüche
  • Es kann aus Tabelle 1 ersehen werden, dass alle der Proben der Beispiele zufriedenstellende anfängliche Klebefähigkeit aufweisen, gegen das Ansteigen der Klebestärke mit der Zeit geschützt sind, und eine exzellente Witterungsbeständigkeit zeigen, wohingegen die Proben der Vergleichsbeispiele 1 und 3 eine erkennbare Zunahme in der Klebestärke mit der Zeit zeigen und schwache Witterungsbeständigkeit aufweisen und die Probe in Vergleichsbeispiel 2 eine niedrige anfängliche Klebestärke aufweist. Wie aus dem Vergleich zwischen Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, kann eine drucksensitive Klebeschicht mit wohl ausgewogenen Klebeeigenschaften hinsichtlich anfänglicher Haftfähigkeit, Beibehalt der anfänglichen Haftfähigkeit und Verwitterungsbeständigkeit durch Vermischen eines abgebauten Isobutylenbasispolymers mit einer geringen Menge eines die Freisetzung kontrollierenden Agens, welches hohe Polarität aufgrund von Sauerstoffatomen zeigt, welche große Elektronegativität haben, erhalten werden.

Claims (5)

  1. Ein Prozess, einen Kleber leicht entfernbar zu machen, charakterisiert durch a) Mastikation eines Isobutylenpolymers mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht von 350.000 bis 2.500.000 in einem organischen Solvens mit einem Radikal-Generator; und b) Vermischen von 100 Teilen des abgebauten Isobutylenpolymers mit 0,001 bis 5 Teilen an Alkohol oder einem Derivat davon mit einem Molekulargewicht von 90 bis 300 und einem Sauerstoffatomanteil von 8,5% oder mehr, wobei der Sauerstoffatomanteil definiert ist als (16A/Mw) × 100, wobei A die Anzahl der Sauerstoffatome ist, welche pro Molekül vorliegt, und Mw das Molekulargewicht des Alkohols als ein die Freisetzung kontrollierendes Agens ist, unter der Vorraussetzung, dass besagter Alkohol nicht p-tert-Butylcatechol ist.
  2. Der Prozess gemäß Anspruch 1, wobei besagter Alkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,1-Cyclohexandiol, 3,3,5-Trimethyl-1,1-cyclohexandiol, 2-Methyl-2-pentanol, 2-(4-Isopropylphenyl)-2-propanol, 2-Hexyl-2-propanol, und 2-Phenyl-2-propanol.
  3. Der Prozess gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei besagtes abgebautes Isobutylenpolymer ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von 300.000 bis 700.000 aufweist.
  4. Der Prozess gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei besagtes abgebautes Isobutylenpolymer ein durchschnittliches zahlenmäßig gemitteltes Molekulargewicht von 100.000 bis 400.000 aufweist.
  5. Der Prozess gemäß Anspruch 1, wobei besagtes abgebautes Isobutylenpolymer ein durchschnittliches gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von 90% oder weniger desjenigen des Isobutylenpolymers vor der Mastikation aufweist.
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