DE69712853T2

DE69712853T2 - Schutzfolie für Anstrichfilme

Info

Publication number: DE69712853T2
Application number: DE69712853T
Authority: DE
Inventors: Tomohide Bamba; Takeshi Eda; Keiji Hayashi; Isao Hirose; Komaharu Matsui; Kenji Sano; Mitsuyoshi Shirai; Hiroshi Ueda; Toshiyuki Umehara
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd; Nitto Denko Corp
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd; Nitto Denko Corp
Priority date: 1996-10-14
Filing date: 1997-10-10
Publication date: 2003-03-27
Anticipated expiration: 2017-10-11
Also published as: EP0839886A3; US6037054A; KR100438747B1; CA2218275C; EP0839886A2; JPH10176152A; EP0839886B1; CA2218275A1; KR19980032786A; DE69712853D1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms, die Anstrichfilme nur schwer verformt, ausgezeichnet in der Abziehbarkeit nach langzeitigem Anhaften ist und zum Oberflächenschutz von Karosserien von Teilen von Automobilen, beschichteten Stahlplatten usw. geeignet ist.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Bisher ist eine Maßnahme zur Verhinderung des Auftretens von Schäden, des Mattwerdens, der Verfärbung usw. von Anstrichfilmen durch fließende Materialien oder auftreffende Materialien, wie Stäube, Regen, Kieselsteine usw. im Falle des Verladens von mit Anstrichfilmen versehenen Motorfahrzeugen oder Teilen davon usw. auf Lastwagen oder Schiffe und ihres Transports zu entfernten Orten, wie überseeischen Orten usw., erwünscht gewesen.
Als eine solche verhindernde Maßnahme ist bisher eine Maßnahme des Aufbringens eines Anstrichfilmmaterials der Wachsreihe auf die Oberflächen der vorstehend beschriebenen Gegenstände oder Teile in einer Dicke von 5 bis 20 um bekannt gewesen. Es bestehen jedoch Probleme derart, dass es schwierig ist, einen Wachsanstrichfilm in einer gleichmäßigen Dicke zu bilden, wodurch ein gleichmäßiger Anstrichfilm schwierig zu erhalten ist, die beschichteten Anstrichfilme zum Fleckigwerden neigen und leicht durch Regen beeinträchtigt werden, ein hoher Arbeitsaufwand erforderlich ist, um die Wachsanstrichfilme aufzubringen und sie zu entfernen, und die Verwendung solcher Wachsanstrichfilme neigt dazu, Umweltprobleme hervorzurufen, wie die Verwendung von Lösungsmitteln, die Behandlung von Ablaufflüssigkeiten usw.
Um die vorstehend beschriebenen Probleme durch ein Foliensystem zu überwinden, werden andererseits verschiedene Oberflächenschutzfolien unter Verwendung einer druckempfindlichen Klebeschicht, die auf einem Träger gebildet ist, zur Adhäsion an dem Anstrichfilm vorgeschlagen. Bei den Verwendungen, bei denen die Folie im Freien bei hohen Temperaturen für einen langen Zeitraum aufgebracht ist, wie es der Fall ist bei der Verwendung für Automobile, wo berichtet wird, dass die Temperatur des Dachbereichs von Automobilen 80ºC erreicht, wenn die Automobile im Sommer im Freien den Umgebungsbedingungen ausgesetzt sind, besteht ein Problem, dass es schwierig wird, die Schutzfolie von einem Anstrichfilm abzuziehen wegen der Verschlechterung der Festigkeit, der Flexibilität usw. der Schutzfolie aufgrund von Ultraviolettstrahlen und des Anstiegs der Haftkraft der Schutzfolie im Verlauf der Zeit.
Im Hinblick auf den vorstehend beschriebenen Umstand wird vorgeschlagen, das Problem der Erniedrigung der Abziehbarkeit einer Schutzfolie nach langzeitigem Anhaften durch Bilden der druckempfindlichen Klebeschicht der Schutzfolie mit einem Polyisobutylen von hohem Molekulargewicht zu überwinden. Bei der Verwendung einer solchen druckempfindlichen Schicht neigt ein Anstrichfilm jedoch dazu, eine Mikroverformung mit dem Anstieg des Molekulargewichts des Polymers hervorzurufen, und es besteht eine Schwierigkeit, dass die so vorgeschlagene Schutzfolie unbefriedigend hinsichtlich der Vereinbarkeit der Verhinderung der Verformung eines Anstrichfilms und der guten Abziehbarkeit der Schutzfolie ist.
Das heißt, die vorstehend beschriebene Mikroverformung bedeutet die Verformung eines Anstrichfilms durch die Adhäsion einer Schutzfolie, und das Auftreten der Mikroverformung ist besonders stark in einem weichen Anstrichfilm. So tritt z. B. im Fall der Verwendung der Schutzfolie für Automobile, wenn die Automobile eine lange Zeit im Sommer im Freien stehen usw., eine Verformung, wie ein Spalt, ernstlich in dem Anstrichfilm der Automobile an dem Umfangsteil der Schutzfolie, den Kanten von eingeschlossener Luft usw. auf, wodurch die Mikroverformung eintritt. Die Mikroverformung ist ein Mangel, der den Handelswert der Automobile entsprechend dem Ausmaß des Abziehens des Anstrichfilms erheblich verringert und die Schutzfolie, welche eine solche Mikroverformung hervorruft, ist ein Gegenstand, der die grundlegende Wirksamkeit verliert und keinen praktischen Wert hat.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms bereit zu stellen, die eine Vereinbarkeit der Verhinderung des Auftretens einer Mikroverformung und einer guten Abziehbarkeit hat, d. h., die nur schwer eine Verformung des Anstrichfilms bildet, wenn der Gegenstand mit der aufgebrachten Schutzfolie im Freien bei hohen Temperaturen für eine lange Zeit belassen wird, und die leicht abgezogen werden kann.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms bereit gestellt, wobei die Folie einen Träger umfasst, auf welchem eine druckempfindliche Kautschukklebeschicht gebildet ist, umfassend ein Isobutylenpolymer mit einem Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 und einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000 als das Grundpolymer.
Ein Isobutylenpolymer, worin der Dispersitätsgrad, d. h. das Verhältnis von gewichtsmittlerem Molekulargewicht zu zahlenmittlerem Molekulargewicht, 1 bis 2,3 beträgt, und das gewichtsmittlere Molekulargewicht 300.000 bis 600.000 beträgt, wird für die druckempfindliche Kautschukklebeschicht der Schutzfolie der vorliegenden Erfindung für den Anstrichfilm verwendet. Daher kann die Schutzfolie für den Anstrichfilm erhalten werden, welche die Vereinbarkeit der Verhinderung einer Mikroverformung und einer guten Ablösbarkeit hat, d. h. die Eigenschaften hat, dass selbst wenn ein Gegenstand, wie Automobile, auf welchem ein Anstrichfilm gebildet ist, auf den die Schutzfolie für den Anstrichfilm aufgebracht ist, im Freien bei hohen Temperaturen für eine lange Zeit stehen gelassen wird, der Anstrichfilm schwer zu verformen ist und die Schutzfolie leicht abgezogen werden kann. Aufgrund der guten Abziehbarkeit und der guten Wetterbeständigkeit der Schutzfolie der vorliegenden Erfindung für den Anstrichfilm kann die Schutzfolie auch abgezogen werden, ohne Flecken, wie zurückbleibenden Kleber, zu hinterlassen, und dadurch wird das Waschen des Gegenstands nach dem Abziehen der Schutzfolie unnötig.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG

Fig. 1 ist eine Ansicht, welche die Bereiche des Molekulargewichts und den Dispersitätsgrad von Isobutylenpolymeren erläutert.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Einzelnen beschrieben.
Die Folie der vorliegenden Erfindung zum Schutz eines Anstrichfilms umfasst einen Träger mit einer darauf gebildeten druckempfindlichen Kautschukklebeschicht, umfassend ein Isobutylenpolymer mit einem Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 und einem gewichts¬ mittleren Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000 als das Grundpolymer. Verschiedene Polymere, wie ein Homopolymer oder ein Copolymer, das Isobutylen als die Komponente des Isobutylenpolymers umfasst, insbesondere ein Copolymer, das wenigstens 50 mol% einer Isobutylenkomponente enthält, kann verwendet werden.
Beispiele des vorstehend beschriebenen Copolymers, das in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise verwendet werden kann, umfassen ein statistisches Copolymer von Isobutylen und Isopren, wie einen regelmäßigen Butylkautschuk, einen chlorierten Butylkautschuk, einen bromierten Butylkautschuk oder einen teilweise vernetzten Butylkautschuk; insbesondere das statistische Copolymer mit einem Isoprengehalt von 0,5 bis 3 Gew.-%; vulkanisierte Produkte von diesen und modifizierte Produkte davon (Produkte, die durch Einführen einer funktionellen Gruppe, wie eine Hydroxygruppe, eine Carboxylgruppe, eine Aminogruppe, eine Epoxygruppe usw., modifiziert sind). Darüber hinaus kann unter dem Gesichtspunkt der Wetterbeständigkeit usw. das Homopolymer von Isobutylen besonders vorzugsweise verwendet werden.
Das Isobutylenpolymer, welches als das Grundpolymer für die druckempfindliche Kautschukklebeschicht in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hat einen Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000 und liegt in dem Bereich A in Fig. 1. Durch die Verwendung eines solchen Isobutylenpolymers wird die Vereinbarkeit der Verhinderung des Auftretens der Mikroverformung und der guten Abziehbarkeit ohne zurückbleibenden Kleber usw. möglich. In einer druckempfindlichen Klebeschicht unter Verwendung eines Isobutylenpolymers außerhalb des vorstehend beschriebenen Bereiches als das Grundpolymer ist die Vereinbarkeit der beiden vorstehend beschriebenen Erfordernisse unmöglich, und die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird nicht gelöst.
Der Dispersitätsgrad ist definiert durch das Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichts (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn), wie vorstehend beschrieben. Daher bedeutet der Bereich B in Fig. 1, dass der Dispersitätsgrad kleiner ist als 1 und ein Bereich ist, der theoretisch nicht existiert.
Die Vereinbarkeit der Verhinderung des Auftretens der Mikroverformung und der guten Abziehbarkeit, bei der keine Flecken auf dem Anstrichfilm, wie zurückbleibender Kleber, hinterlassen werden, basiert auf dem neuen Konzept der druckempfindlichen Klebeschicht einschließlich des Dispersitätsgrads bei der Festsetzung des gewichtsmittleren Molekulargewichts. Das heißt, die Festsetzung des zahlenmittleren Molekulargewichts von 300.000 bis 600.000 zielt auf einen Ausgleich der Kohäsionskraft und der Spannungsrelaxationseigenschaft. Unter dem Gesichtspunkt des Ausgleichs beträgt das gewichtsmittlere Molekulargewicht vorzugsweise 320.000 bis 580.000, weiter vorzugsweise 350.000 bis 550.000 und am bevorzugtesten 400.000 bis 500.000.
In einem Isobutylenpolymer mit dem gewichtsmittleren Molekulargewicht von weniger als 300.000, gezeigt in dem Bereich C in Fig. 1, ist dessen Kohäsionskraft unzureichend, so dass die unter Verwendung des Polymers gebildete druckempfindliche Klebeschicht zur Verformung neigt, und eine große Adhäsionskraft zeigt. Wenn die Schutzfo¬ lie für den Anstrichfilm mit einer solchen druckempfindlichen Klebeschicht abgezogen wird, nachdem ein Gegenstand, auf welchen die Schutzfolie aufgebracht ist, im Freien für eine lange Zeit belassen wird, besteht eine Neigung zur Bildung von Flecken auf dem Anstrichfilm, wie zurückbleibender Kleber. In einem Isobutylenpolymer mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von mehr als 600.000, gezeigt durch den Bereich E in Fig. 1, hat die unter Verwendung eines solchen Polymers gebildete druckempfindliche Klebeschicht eine schwache Spannungsrelaxationseigenschaft, und es besteht die Neigung zur Bildung der Mikroverformung.
Andererseits zielt die Festsetzung des Dispersitätsgrads von 1 bis 2,3 auf die Verbesserung der Abziehbarkeit der Schutzfolie für den Anstrichfilm nach langzeitigem Anhaften durch Begrenzung der Endgruppendichte des Isobutylenpolymers. Das heißt, die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben aufgeklärt, dass die Endgruppendichte des Polymers eine enge Beziehung zu der Abziehbarkeit der Schutzfolie hat, und sie sind zu einer neuen Feststellung dahingehend gelangt, dass durch Verringern der Endgruppendichte des Polymers die Abziehbarkeit der aus dem Polymer gebildeten Schutzfolie nach langzeitigem Anhaften verbessert wird. Gemäß dieser Feststellung wird angenommen, dass die Herabsetzung der Abziehbarkeit der Schutzfolie nach langzeitigem Anhaften durch den Anstieg der Adhäsionskraft durch die Wechselwirkung, wie Diffusion, der Endgruppen des Polymers und der Oberflächenmoleküle des Anstrichfilms unter langzeitiger Adhäsion hervorgerufen wird.
Daher liegt bei dem Konzept der Festsetzung des gewichtsmittleren Molekulargewichts ohne Berücksichtigung des Dispersitätsgrads gemäß einer herkömmlichen Festsetzungsvorstellung einer druckempfindlichen Klebeschicht kein Hinweis bezüglich der Endgruppendichte vor, und daher ist die Vereinbarkeit der Verhinderung des Auftretens der Mikroverformung und der guten Abziehbarkeit schwierig.
In dem Polymer mit einem 2,3 übersteigenden Dispersitätsgrad, der durch den Bereich D in Fig. 1. gezeigt ist, ist der Gehalt an Material mit niedrigem Molekulargewicht hoch, und die Endgruppendichte wird ebenfalls hoch. Daher ist die Abziehbarkeit der Schutzfolie für den Anstrichfilm gering, und die Wetterbeständigkeit ist ebenfalls herabgesetzt. Darüber hinaus wird das zahlenmittlere Molekulargewicht der Indikator der Endgruppendichte des Polymers, und mit dem Anstieg des Wertes des zahlenmittleren Molekulargewichts nimmt die Endgruppendichte des Polymers ab.
Aus Fig. 1 kann ersehen werden, dass in dem Polymer mit dem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000 das zahlenmittlere Molekulargewicht, welches den Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 erfüllt, 130.000 bis 600.000 beträgt. Unter dem Gesichtspunkt der guten Abziehbarkeit usw. beträgt das zahlenmittlere Molekulargewicht des Isobutylenpolymers, welches in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise verwendet werden kann, 150.000 bis 550.000, vorzugsweise 170.000 bis 530.000 und weiter vorzugsweise 200.000 bis 500.000, und der Dispersitätsgrad des Polymers beträgt 2,1 oder weniger, vorzugsweise 1,9 oder weniger und weiter vorzugsweise 1,8 oder weniger.
Das Isobutylenpolymer, welches die Bedingungen des Bereichs A in Fig. 1 erfüllt, kann nach einem geeigneten Verfahren, das zur Kontrolle der Molekulargewichtsverteilung befähigt ist, hergestellt werden. So ist z. B. das bevorzugte Verfahren unter dem Gesichtspunkt der Herstellungseffizienz usw. ein Verfahren der Kontrolle der Molekulargewichtsverteilung eines nach einem geeigneten Verfahren hergestellten Polymers durch ein Reinigungsverfahren, ein Polymeraufspaltungsverfahren usw.
Die Reinigung ist z. B. ein Verfahren der Auflösung des Isobutylenpolymers in einem organischen Lösungsmittel, der Zugabe eines schlechten Lösungsmittels zu der Lösung, um Materialien mit hohem Molekulargewicht auszufällen, und der Trennung der ausgefällten Materialien in Materialien mit hohem Molekulargewicht und Materialien mit niedrigem Molekulargewicht. Das Reinigungsverfahren kann vorteilhafterweise in dem Fall verwendet werden, wo das Polymer einen großen Dispersitätsgrad hat.
Andererseits kann als das Polymeraufspaltungsverfahren ein geeignetes Verfahren verwendet werden, das zur Bildung von Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht durch Aufspalten des Isobutylenpolymers befähigt ist. Die Polymeraufspaltungsbehandlung des Isobutylenpolymers kann durch Zugabe eines einen Radikalbildner enthaltenden Aufspaltungsmittels zu einem festen Kautschuk und Mastizieren des festen Kautschuks mittels eines Druckkneters, eines Banbury-Mischers usw. gemäß dem Fall eines Isopreneinheiten enthaltenden Kautschuks, wie einem Naturkautschuk oder einem Butylkautschuk, durchgeführt werden. Der Fall eines Polyisobutylens, welches keine Isopreneinheiten enthält, ist ebenfalls der gleiche wie vorstehend.
Das der Polymeraufspaltungsbehandlung zu unterwerfende Isobutylenpolymer kann allgemein gemäß dem gewichtsmittleren Molekulargewicht ausgewählt werden. Im Allgemeinen wird das Isobutylenpolymer mit dem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 350.000 bis 2.500.000, vorzugsweise von 400.000 bis 1.500.000, weiter vorzugsweise von 450.000 bis 1.000.000 und am bevorzugtesten von 550.000 bis 900.000 verwendet. Bezüglich des zahlenmittleren Molekulargewichts gibt es keine besondere Beschränkung, da das Molekulargewicht durch die Polymeraufspaltungsbehandlung geregelt wird. Da das Polymeraufspaltungsverfahren ein Behandlungsverfahren zur Verringerung des Molekulargewichts eines Polymers ist, kann das Polymeraufspaltungsverfahren, wie vorstehend beschrieben, vorteilhafterweise angewendet werden, wenn das gewichtsmittlere Molekulargewicht eines Polymers größer ist als der erwünschte Wert.
Für die Polymeraufspaltungsbehandlung können eine Art des Isobutylenpolymers oder zwei oder mehrere Arten von Isobutylenpolymeren mit jeweils verschiedenen Monomerkomponenten, verschiedenem Molekulargewicht usw. verwendet werden. Das Isobutylenpolymer bzw. die Isobutylenpolymere können auch als eine Mischung mit anderem Polymer, wie einem Naturkautschuk, verwendet werden.
Das Ausmaß der Erniedrigung des Molekulargewichts durch die Polymeraufspaltungsbehandlung wird in geeigneter Weise entsprechend dem erwünschten gewichtsmittleren Molekulargewicht usw. festgelegt, aber gewöhnlich wird das Molekulargewicht auf 90% oder niedriger und vorzugsweise auf 10 bis 80% erniedrigt, bezogen auf das gewichts¬ mittlere Molekulargewicht vor der Polymeraufspaltungsbehandlung. Darüber hinaus kann die Änderung des Molekulargewichts des Isobutylenpolymers durch die Messung mittels einer Gelpermeationschromatografie leicht erkannt werden.
Beispiele des Radikalbildners, der verwendet werden kann und als ein Aufspaltungsmittel in der Polymeraufspaltungsbehandlung wirkt, umfassen Radikalpolymerisationsinitiatoren, wie ein organisches Peroxid oder eine Azoverbindung; und andere geeignete Verbindungen, wie organische oder anorganische Verbindungen, die jeweils ein Radikal bilden, organische Metallverbindungen oder Metallkomplexe.
Beispiele des allgemein verwendeten Radikalbildners umfassen organische Peroxide, z. B. Ketonperoxide, wie Methylethylketonperoxid und Acetylacetonperoxid; Peroxyketale, wie 1,1-Bis(t-hexylperoxy)cyclohexan und 2,2-Bis(t-butylperoxy)butan; Hydroperoxide, wie Diisopropylbenzolhydroperoxid und Cumolhydroperoxid; Dialkylperoxide, wie α,α'-Bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzol und Dicumylperoxid; und Diacylperoxide, wie 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, (3,5,5-Trimethylhexanoyl)peroxid, Octanoylperoxid, Lauroylperoxid, Stearoylperoxid, Bernsteinsäureperoxid, m-Toluoylbenzoylperoxid, Benzoylperoxid, Dipropionylperoxid und Diacetylperoxid.
Organische Peroxide, z. B. Peroxydicarbonate, wie Di(3-methyl-3-methoxybutyl)peroxydicarbonat, Di-2-methoxybutylperoxydicarbonat, Diisopropylperoxydicarbonat, Di-n- propylperoxydicarbonat und Di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonat; und Peroxyester, wie t-Butylperoxyisobutylat, 1,1,3,3-Tetramethylbutylperoxy-2-hexanat, t-Butylperoxyneodecanoat und t-Butylperoxypivalat können ebenfalls als allgemein verwendeter Radikalbildner verwendet werden.
Weiterhin können Azoverbindungen, wie 2,2'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Dichlor-2,2'- azobispropan, 1,1'-Azo(methylethyl)diacetat, 2,2'-Azoisobutan, 2,2'-Azobis(methyl-2- methylpropionat), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 4,4'-Azobis(4-cyanvaleriansäure), 4,4'-Azobis(dimethyl-4-cyanvalerat), 3,5-Dihydroxymethylphenylazo-2-methylmalonodinitril und 2,2'-Azobis(2-methylvaleronitril) als allgemein verwendeter Radikalbildner verwendet werden.
- Darüber hinaus können andere Azoverbindungen, wie 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-hydroxymethylpropionitril), 1,1'-Azobis(cyclohexannitril), 1,1'-Azobis(cyclohexan-1-carbonitril, 2,2'-Azobis(2-propylbutyronitril), 1,1'-Azobis(1-chlorphenylethan) und 1,1'-Azobis(1- phenylethan) ebenfalls als allgemein verwendeter Radikalbildner verwendet werden.
Weiterhin können noch andere Azoverbindungen, wie 1,1'-Azobiscumol, Ethyl-4-nitrophenylazobenzyocyanacetat, Phenylazodiphenylmethan, Phenylazotriphenylmethan, 4-Nitrophenylazotriphenylmethan, 1,1'-Azobis(1,2-diphenylethan), Poly(tetraethylenglycol-2,2'-azobisisobutylat), Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) und 2,2'-Azobis[2- 2-(2-imidazolin-2-yl)propan ebenfalls als allgemein verwendeter Radikalbildner verwendet werden.
Weiterhin können andere organische Verbindungen, wie 1,4-Bis(pentamethylen)-2- tetrazen, 1,4-Dimethoxycarboxyl-1,4-diphenyl-2-tetrazen, Benzolsulfonylazide usw. ebenfalls als allgemein verwendeter Radikalbildner verwendet werden.
Der Radikalbildner, der unter dem Gesichtspunkt der Regelung des Molekulargewichts usw. vorzugsweise verwendet werden kann, ist ein Radikalbildner, dessen 10 Stunden- Halbwertstemperatur in Benzol wenigstens 60ºC und vorzugsweise wenigstens 70ºC beträgt, wie Diacylperoxide, wie Octanoylperoxid, Lauroylperoxid, Stearoylperoxid, Bernsteinsäureperoxid, m-Toluolylbenzoylperoxid oder Benzoylperoxid. Insbesondere ist Benzoylperoxid bevorzugt.
Die Menge des in der Polymeraufspaltungsbehandlung durch das vorstehend beschriebene Polymeraufspaltungsverfahren verwendeten Radikalbildners kann in geeigneter Weise entsprechend der Geschwindigkeit der Polymeraufspaltungsbehandlung usw. festgelegt werden, die zu verwendende Menge beträgt jedoch allgemein 0,01 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gewichtsteile und weiter vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Isobutylenpolymers.
Durch die Regelung der Art und der zu verwendenden Menge des Radikalbildners, der Temperatur und der Zeit der Polymeraufspaltungsbehandlung usw. kann das mittlere Molekulargewicht des Polymeraufspaltungsprodukts des erhaltenen Isobutylenpolymers geregelt werden. Das mittlere Molekulargewicht des Isobutylenpolymers steht nicht nur in Verbindung zu der Verhinderung des Auftretens der Mikroverformung und der Abziehbarkeit der Schutzfolie, sondern auch zu der Wärmebeständigkeit, der Wetterbeständigkeit usw. der Schutzfolie. Somit kann entsprechend den erwünschten Charakteristiken der Schutzfolie für den Anstrichfilm das mittlere Molekulargewicht in geeigneter Weise geregelt werden.
Im Fall der Polymeraufspaltungsbehandlung kann ein die Zersetzungsgeschwindigkeit des Radikalbildners regelndes Mittel usw. zugesetzt werden. So ist z. B. zur Beschleunigung der Zersetzungsgeschwindigkeit des Radikalbildners die Zugabe von verschiedenen Reduktionsmitteln oder Aminverbindungen, wie N,N-Dimethylanilin, Triethylamin, Tributylamin usw., wirksam.
Zur Verzögerung der Geschwindigkeit der Polymeraufspaltungsreaktion oder zum Abstoppen der Polymeraufspaltungsreaktion kann ein Polymerisationshemmer oder ein Polymerisationsverhinderer, wie p-Benzochinon, Diphenylamin, Hydrochinon, p-tert- Butylbrenzcatechin usw., verwendet werden.
Die Schutzfolie der vorliegenden Erfindung für einen Anstrichfilm kann durch Bilden einer druckempfindlichen Kautschukklebeschicht auf einem Träger hergestellt werden, die ein Isobutylenpolymer mit einem Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 und einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000, hergestellt nach einem geeigneten Verfahren, als das Grundpolymer umfasst. Bei der Bildung der druckempfindlichen Kautschukklebeschicht können, falls notwendig, geeignete Additive, die in herkömmlichen druckempfindlichen Klebern bekannt sind, wie Polymere, ein Klebrigmacher, ein Erweichungsmittel, ein Stabilisator, ein Pigment, ein Füllstoff, ein Antioxidans, ein Ultraviolettabsorber usw., zu dem Grundpolymer zugesetzt werden.
Nebenbei erwähnt, werden die vorstehend erwähnten Polymere und der Klebrigmacher zur Regelung der Klebecharakteristiken, wie die Regelung des mittleren Molekulargewichts, vermischt.
Die vorstehend beschriebenen Polymere umfassen z. B. die nicht aufgespaltenen Produkte des Isobutylenhomopolymers, das statistische Isobutylen-Isopropylen-Polymer, die vulkanisierten Produkte von diesen, die modifizierten Produkte von diesen usw.; Poly(meth)acrylsäureester, Polybutadien, Polystyrol, Polyisopren, Poly-α-olefine, natürliche Kautschuke, Polyester, Polyurethan, Polyacrylnitril und Polyamid. Unter dem Gesichtspunkt der Wetterbeständigkeit ist die Verwendung des Isobutylenhomopolymers besonders bevorzugt.
Der Klebrigmacher umfasst z. B. Epoxyharze und Cumaron-Inden-Harze. Das Erweichungsmittel umfasst z. B. ein Prozessöl und Petroleum-Erweichungsmittel. Der Füllstoff oder das Pigment umfassen z. B. Calciumoxid, Magnesiumoxid, Titanoxid, Siliciumdioxid und Zinkoxid.
Die Bildung der Folie der vorliegenden Erfindung zum Schutz eines Anstrichfilms kann nach einem herkömmlichen Bildungsverfahren für Klebefolien durchgeführt werden, z. B. durch ein Verfahren der Beschichtung einer Lösung des druckempfindlichen Klebers in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol, Hexan, Cyclohexan, Butan usw., oder einer Heißschmelzflüssigkeit des druckempfindlichen Klebers auf einen Träger oder durch ein Verfahren der Übertragung der druckempfindlichen Klebeschicht, die auf einem Separator gebildet ist, auf einen Träger.
Die Dicke der gebildeten druckempfindlichen Kautschukklebeschicht kann in geeigneter Weise festgelegt werden, die Dicke beträgt jedoch allgemein 100 um oder weniger, vorzugsweise 1 bis 50 um und weiter vorzugsweise 3 bis 20 um. Die gebildete druckempfindliche Klebeschicht wird, falls notwendig, vor der praktischen Verwendung vorübergehend durch Haftung auf einem Separator geschützt.
Als Träger für die druckempfindliche Kautschukklebeschicht kann ein geeignetes Material verwendet werden. Allgemein werden Kunststofffilme, z. B. Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen, eine Mischung von diesen usw.; Polyvinylchlorid und Polyester; poröse Filme mit einer Gasdurchlässigkeit usw.; Papiere, Vliesmaterialien usw. verwendet. Die Dicke des Trägers beträgt allgemein 5 bis 300 um, vorzugsweise 10 bis 200 um und weiter vorzugsweise 20 bis 100 um, obwohl seine Dicke nicht auf die Werte beschränkt ist.
Falls notwendig, kann eine Koronabehandlung, eine Unterschichtbehandlung usw. auf den Träger zur Verbesserung der Haftung mit der druckempfindlichen Klebeschicht angewendet werden. Zur Bildung einer aufgewickelten Schutzfolie, welche leicht abgewickelt werden kann, kann auch eine ein geeignetes Trennmittel enthaltende Schicht, wie ein Silikon-Trennmittel, ein Trennmittel mit langer Alkylkette oder ein Fluor-Trennmittel, auf der Rückseitenoberfläche des Trägers gebildet werden. Weiterhin können geeignete Additive, wie ein Füllstoff, ein Ultraviolettstabilisator, ein Antioxidans, ein Gleitmittel oder ein antistatisches Mittel mit dem Träger vereinigt werden.
Nebenbei gesagt, kann ein Füllstoff, wie Titanoxid, mit dem Träger vereinigt werden, um ihm eine Deckeigenschaft zu verleihen. Bezüglich der einzuarbeitenden Menge des Füllstoffs besteht keine besondere Beschränkung. Unter den Gesichtspunkten der Deckkraft und der Filmbildungseigenschaft beträgt jedoch die einzuarbeitende Menge des Füllstoffs vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% und weiter vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%. Es besteht ebenfalls keine Beschränkung bezüglich der einzuarbeitenden Mengen des Ultraviolettstabilisators und des Antioxidans, aber unter dem Gesichtspunkt ihrer Einarbeitungswirkungen und ihrem Streuungsschutz bei der Filmbildung betragen ihre einzuarbeitenden Mengen vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und weiter vorzugsweise 0,15 bis 3 Gew.-%. Darüber hinaus können als Ultraviolettstabilisator und als Antioxidans bekannte Materialien für herkömmliche druckempfindliche Kleber in geeigneter Weise verwendet werden. Nebenbei gesagt, umfassen Beispiele des Ultraviolettstabilisators eine Benzotriazolverbindung, eine sterisch gehinderte Aminverbindung und eine Benzoatverbindung.
Die Folie der vorliegenden Erfindung zum Schutz eines Anstrichfilms wird vorzugsweise verwendet, um die Oberflächen von anhaftenden Gegenständen vor dem Auftreffen feiner Teilchen, Chemikalien usw. zu schützen, wie die Karosserien und Teile von Automobilen, Metallplatten, wie Stahlplatten usw. und die Formkörper davon, usw. jeweils mit einem Anstrichfilm überzogen, wie einem Polyester-Melamin-Anstrichfilm, einem Alkyd- Melamin-Anstrichfilm, einem Acryl-Melamin-Anstrichfilm, einem Acryl-Urethan-Anstrichfilm und einem Epoxygruppen enthaltenden Acryl-Polysäure-Anstrichfilm. Insbesondere kann die Schutzfolie der vorliegenden Erfindung für einen Anstrichfilm vorteilhafterweise verwendet werden, wenn in den Fällen des Transportes im Freien usw. ein Temperaturanstieg erfolgt, wenn die Schutzfolie eine lange Zeit anhaftet, und wenn die Schutzfolie an einem weichen Anstrichfilm in einem halb ausgehärteten Behandlungszustand anhaftet und der Anstrichfilm unter den Härtungsbedingungen hierfür vollständig ausgehärtet wird.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung praktischer erläutern, aber sie in keiner Weise beschränken. Sämtliche Teile in diesen Beispielen, falls nicht anders angegeben, beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

100 Teile Polyisobutylen (Homopolymer und nachstehend das gleiche) mit einem auf Polystyrol umgerechneten mittleren Molekulargewicht durch Gelpermeationschromatografie (nachstehend das gleiche) von 800.000 und 1,2 Teile einer Mischung (Nyper BW, Handelsname, hergestellt von NOF Corporation) von 75 Gew.-% Benzoylperoxid und 25 Gew.-% Wasser wurden in einen Druckkneter eingebracht, und die erhaltene Mischung wurde 6 Stunden einer Polymeraufspaltungsbehandlung unterworfen, während die Mischung bei 100ºC gehalten wurde, um ein Polymeraufspaltungsprodukt von Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 500.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 300.000 (Dispersitätsgrad: 1,67) zu erhalten.
Die Gelpermeationschromatografie wurde durchgeführt unter Verwendung von vier in Reihe geschalteten Säulen, wobei jede einen Innendurchmesser von 7,8 mm und eine Länge von 30 cm hatte (TSK-Gel GMHHR-H, G400OHHR, G3000HHR und G2000HHR, Handelsnamen, hergestellt von TOSOH CORPORATION) von HLC-802A (Handelsname, hergestellt von TOSOH CORPORATION) und unter Verwendung von Tetrahydrofu¬ ran als Elutionsmittel unter den Bedingungen einer Fließgeschwindigkeit von 1 ml/min. einer Temperatur von 40ºC, einer Probenkonzentration einer 0,1%igen Tetrahydrofuranlösung und einer Probeninjektionsmenge von 500 um, und ein Differentialrefraktometer wurde als Detektor verwendet. Für die Herstellung der Eichkurve für das Molekulargewicht wurde TSK-Standardpolystyrol (hergestellt von TOSOH CORPORATION) verwendet.
Eine Lösung von 100 Teilen des vorstehenden Polymeraufspaltungsprodukts des in 400 Teilen n-Heptan aufgelösten Polybutylens wurde auf einen Film mit einer Dicke von 40 um aufgebracht, der durch Strangpressen einer Mischung von 92,7 Teilen Block- Polypropylen mit MFR von 4 g/10 Minuten, 7 Teilen Titanoxid und 0,3 Teilen 2-(3-t- Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol durch ein T-Düsenverfahren hergestellt war, und bei 80ºC 3 Minuten getrocknet, um eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms zu erhalten, der eine druckempfindliche Klebeschicht mit einer Dicke von 15 um aufwies.
MFR wurde durch das A-Verfahren gemäß JIS K 7210 unter den Bedingungen einer Temperatur von 230ºC und einer Last von 21,18 N gemessen.

Beispiel 2

60 Teile Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 800.000, 40 Teile Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 650.000 und 1,0 Teil α,α'-Bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzol (Perbutyl P, Handelsname, hergestellt von NOF Corporation) wurden in eine Zwillingswalze eingebracht, und eine Polymeraufspaltungsbehandlung wurde 10 Minuten bei 160ºC durchgeführt. Die Polymeraufspaltung wurde durch Zugabe von 1,0 Teil p-tert-Butylbrenzcatechin abgestoppt, um das Polymeraufspaltungsprodukt des Polyisobutylens mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 380.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 230.000 (Dispersitätsgrad: 1,65) zu erhalten. Unter Verwendung des Polymeraufspaltungsprodukts wurde eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 3

100 Teile Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1.000.000 und 1,0 Teil Dicumylperoxid (Parkmil D, Handelsname, hergestellt von NOF Corporation) wurden in einen Druckkneter eingebracht. Die erhaltene Mischung wurde 6 Stunden einer Polymeraufspaltungsbehandlung bei 120ºC unterworfen, um ein Polymeraufspaltungsprodukt des Polyisobutylens mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 600.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 360.000 (Dispersitätsgrad: 1,67) zu erhalten. Unter Verwendung des Polymeraufspaltungsprodukts wurde eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 4

100 Teile Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 800.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 460.000 (Dispersitätsgrad: 1,74) wurden in 900 Teilen n-Heptan aufgelöst, und Methanol wurde zu der erhaltenen Lösung zugesetzt, um Materialien mit hohem Molekulargewicht wieder auszufällen. Die Niederschläge wurden durch Filtration entfernt. Die so erhaltene Lösung wurde gereinigt, um eine Lösung zu erhalten, die das Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 480.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 310.000 (Dispersitätsgrad: 1,55) enthält. Unter Verwendung der erhaltenen Lösung wurde eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.

Vergleichsbeispiel 1

Eine Lösung von 100 Teilen Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 800.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 460.000 (Dispersitätsgrad: 1,74), aufgelöst in 700 Teilen n-Heptan, wurde erhalten. Unter Verwendung der erhaltenen Lösung wurde eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Lösung von 100 Teilen Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 360.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 150.000 (Dispersitätsgrad: 2,4), aufgelöst in 700 Teilen n-Heptan, wurde erhalten. Unter Verwendung der erhaltenen Lösung wurde eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms in der gleichen Weise in Beispiel 1 erhalten.

Verpleichsbeispiel 3

Eine Lösung von Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 470.000 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 60.000 (Dispersitätsgrad: 7,83) wurde durch Auflösen von 50 Teilen Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 800.000 und 50 Teilen Polyisobutylen mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 90.000 in 700 Teilen n-Heptan erhalten. Unter Verwendung der erhaltenen Lösung wurde eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.

Bewertungsprüfung

Mit den Schutzfolien für einen Anstrichfilm, die in den vorstehend beschriebenen Beispielen und den Vergleichsbeispielen erhalten wurden, wurden die folgenden Bewertungen durchgeführt.

Mikroverformung:

Jede Schutzfolie für einen Anstrichfilm wurde an eine Platte mit einem Polyester- Melamin-Anstrichfilm mit einer Glasübergangstemperatur (Tg) von 60ºC (Anstrichfilm A) oder 90ºC (Anstrichfilm B) bei Raumtemperatur so anhaften gelassen, dass Luftblasen und Falten eingeschlossen wurden. Jede Platte wurde 24 Stünden in einer Atmosphäre von 80ºC stehen gelassen. Nach dem Herausnehmen aus dieser Umgebung und dreistündigem Stehenlassen der Platte bei Raumtemperatur wurde die Schutzfolie für den Anstrichfilm abgezogen. Es wurden der Spalt an den Teilen der Luftblasen und den auf der Oberfläche des Anstrichfilms eingeschlossenen Falten gemessen. Das Ergebnis wurde durch die folgenden Rangstufen bewertet.
Ausgezeichnet: kein Spalt oder ein Spalt von 0,1 um oder weniger
Gut: Spalt von mehr als 0,1 um bis 0,5 um
Mäßig: Spalt von mehr als 0,5 um bis 1,0 um
Schlecht: Spalt von mehr als 1,0 um

Fleckbildung im Verlauf der Zeit:

Jede Schutzfolie für einen Anstrichfilm wurde bei Raumtemperatur an eine Platte mit dem Polyester-Melamin-Anstrichfilm A mit einer Tg von 60ºC anhaften gelassen. Die Platte wurde 1.000 Stunden gemäß JIS D 0205 in ein Sunshine Carbon Verwitterungsgerät (hergestellt von Suga Shikenki K. K.) eingebracht, und die Schutzfolie für einen Anstrichfilm wurde dann abgezogen. Die Anwesenheit von zurückbleibendem Kleber oder anderen Flecken auf der Oberfläche des Anstrichfilms wurde bestimmt.

Abziehbarkeit nach langzeitigem Anhaften (Wetterbeständigkeit):

Jede Schutzfolie für einen Anstrichfilm wurde an eine beschichtete, quadratische Platte von 1 m · 1 m mit einem Acryl-Melamin-Anstrichfilm bei 23ºC anhaften gelassen. Nach sechsmonatigem Bewittern der Platte im Freien wurde die Schutzfolie für den Anstrichfilm abgezogen. Die Abziehbarkeit in diesem Fall wurde durch die folgenden Rangstufen bewertet.
Ausgezeichnet: Die Folie wurde glatt abgezogen, ohne dass Kleber zurückblieb.
Mäßig: Die Folie wurde glatt abgezogen, aber Kleber blieb an dem Kantenteil der Folie zurück.
Schlecht: Die Haftkraft war sehr groß, Kleber blieb zurück, und das Abziehen der Folie war schwierig.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle gezeigt. Tabelle
Aus den in der vorstehenden Tabelle gezeigten Ergebnissen ist es ersichtlich, dass im Vergleichsbeispiel 1, worin das gewichtsmittlere Molekulargewicht 600.000 übersteigt, eine Neigung zum Auftreten der Mikroverformung vorliegt, in den Vergleichsbeispielen 2 und 3, worin der Dispersitätsgrad 2,3 übersteigt, eine Neigung zur Fleckbildung, wie zurückbleibendem Kleber, bei langzeitiger Haftung vorliegt, und im Vergleichsbeispiel, worin der Dispersitätsgrad besonders hoch ist, die Probe eine mäßige Wetterbeständigkeit hat, und es schwierig ist, die Folie abzuziehen, wenn sie eine lange Zeit bewittert wird.
Andererseits ist es ersichtlich, dass in den Beispielen der vorliegenden Erfindung, worin die Proben das gewichtsmittlere Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000 und den Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 erfüllen, das Auftreten der Mikroverformung verhindert wird, und jede Probe selbst nach langzeitigem Bewittern glatt abgezogen werden kann, ohne dass sich Flecken, wie zurückbleibender Kleber, bilden. Es wird angenommen, dass dies darauf beruht, dass eine scharte Molekulargewichtsverteilung, die keine Materialien mit niedrigem Molekulargewicht enthält, welche die Wetterbeständigkeit erniedrigen, unter einem geeigneten gewichtsmittleren Molekulargewicht erreicht wird, was die Mikroverformung verhindert.

Claims

1. Eine Folie zum Schutz eines Anstrichfilms, wobei die Folie einen Träger umfasst, auf welchem eine druckempfindliche Kautschukklebeschicht gebildet ist, umfassend ein Isobutylenpolymer mit einem Dispersitätsgrad von 1 bis 2,3 und einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 300.000 bis 600.000 als das Grundpolymer.

2. Die Folie nach Anspruch 1, worin das Isobutylenpolymer ein durch eine Aufspaltungsbehandlung mit einem Radikalbildner erhaltenes Polymerprodukt ist.

3. Die Folie nach Anspruch 2, worin das Polymeraufspaltungsprodukt unter Verwendung eines Radikalbildners mit einer 10 Stunden-Halbwertstemperatur in Benzol von wenigstens 60ºC gebildet wird.

4. Die Folie nach Anspruch 2, worin der Radikalbildner Benzoylperoxid ist.