DE602004009127T2

DE602004009127T2 - Zweischicht-Kunststofffolir und Klebeband

Info

Publication number: DE602004009127T2
Application number: DE200460009127
Authority: DE
Inventors: Shinsuke Ibaraki-shi Osaka Ikishima; Kenichi Ibaraki-shi Osaka Shibata; Shigeki Ibaraki-shi Osaka Ishiguro
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2003-03-26
Filing date: 2004-03-18
Publication date: 2008-06-26
Anticipated expiration: 2024-03-19
Also published as: JP4350965B2; JP2004291308A; US20040229066A1; EP1462498B1; EP1462498A1; DE602004009127D1

Description

Die Erfindung betrifft eine Kunststofffolie, die eine Beständigkeit gegen ein Eindringen von Lösungsmitteln in ein Substrat und eine hohe Lösungsmittelbeständigkeit aufweist, sowie ein Klebeband, bei dem eine solche Kunststofffolie eingesetzt wird.
PVC(Polyvinylchlorid)-Folien und PVC-Klebebänder, bei denen die PVC-Folie als ein Substrat verwendet wird, können eine hervorragende Verarbeitbarkeit, Wärmebeständigkeit, Flexibilität, Lösungsmittelbeständigkeit und dergleichen aufweisen und werden folglich bei verschiedenen Bauwerken bzw. Konstruktionen, Kraftfahrzeugen, Baumaterialien und dergleichen verbreitet angewandt. PVC erzeugt jedoch Dioxine, wenn es bei einer relativ niedrigen Temperatur unvollständig verbrannt wird, und folglich neigen viele Hersteller dazu, die Verwendung von PVC zu beschränken oder einzustellen.
Folglich wurden verschiedene Kunststofffolien als Alternative zu PVC-Folien entwickelt, jedoch sind diese den PVC-Folien bezüglich verschiedener Oberflächeneigenschaften, einschließlich der Oberflächenhärte, der Abriebbeständigkeit und dergleichen, unterlegen. Folglich weisen die alternativen Folien eine begrenzte Anwendung auf und es gab einen starken Bedarf für eine Verbesserung der Oberflächeneigenschaften solcher Folien. Ein bekanntes Beispiel des Verfahrens für eine solche Verbesserung ist ein Verfahren des Unterziehens der Oberfläche einer Hartbeschichtungsbehandlung mit einem Acrylpolymer, einem Silikonpolymer, einem Epoxypolymer oder dergleichen.
Beispielsweise gibt es eine Harzzusammensetzung zum Ausstatten einer Kunststoffoberfläche mit einer Abriebbeständigkeit und einer chemischen Beständigkeit. Die japanische Patentanmeldungsoffenlegungsschrift (JP-A) Nr. 09-48934 beschreibt eine solche Harzzusammensetzung, umfassend (A) ein mit Ultraviolettstrahlen härtbares polyfunktionelles (Meth)acrylat mit zwei oder mehr (Meth)acryloylgruppen in dessen Molekül, (B) ein Monomer mit hohem Molekulargewicht, das endständige, copolymerisierbare ungesättigte Doppelbindungen aufweist, und/oder (C) ein Acrylpolymer, sowie einen Photopolymerisationsinitiator.
JP-A Nr. 2001-315263 beschreibt ein Hartbeschichtungsblatt zum Bereitstellen einer Oberflächenhärte und einer Witterungsbeständigkeit, das ein Acrylharzblatt, das 0,05 bis 10 Gew.-% eines UV-Absorptionsmittels enthält, und einen Silikonhartbeschichtungsfilm mit einer Dicke von 2 bis 7 μm, der auf eine Seitenoberfläche des Blatts laminiert ist, umfasst.
JP-A Nr. 2002-120330 beschreibt eine weiße, lichtbeständige laminierte Folie mit einer hohen Beständigkeit gegen Licht und einer hohen Witterungsbeständigkeit, die eine weiße Basismaterialfolie und eine Ultraviolettstrahlen-absorbierende Schicht und eine schmutzabweisende Schicht, die beide auf mindestens einer Seite der Basismaterialfolie ausgebildet sind, umfasst.
JP-A Nr. 2001-232730 beschreibt einen Hartbeschichtungsfilm mit einer hohen Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Kratzer und einem sehr guten Haftvermögen, der umfasst: ein polymeres Foliensubstrat, eine Harzschicht, die auf mindestens einer Seite des Foliensubstrats ausgebildet ist, wobei die Harzschicht ein Copolymer aus mindestens drei Arten von Monomeren umfasst, einschließlich ein (Meth)acrylsäuremonomer, an das eine Ultraviolettstrahlen-absorbierende Verbindung addiert ist, ein (Meth)acrylsäuremonomer, an das eine lichtstabile Verbindung addiert ist, und eine polymerisierbare ungesättigte Verbindung mit einer funktionellen Gruppe, und die Harzschicht durch eine vernetzbare Verbindung vernetzt ist, die mit der funktionellen Gruppe reagiert, und eine Hartbeschichtungsharzschicht, die auf der vorstehend genannten Harzschicht bereitgestellt ist.
Das herkömmliche Hartbeschichtungsbildungsmittel in der vorstehend genannten Hartbeschichtungsschicht kann jedoch nicht verhindern, dass ein Lösungsmittel durchdringt und mit dem Substrat in Kontakt kommt, und schließlich würde das Substrat quellen. In dem Fall eines herkömmlichen Klebebands kann das Harzsubstrat mit dem Lösungsmittel einer Quellung unterliegen und sich von dem Gegenstand, an dem es haftet, ablösen, wenn das Lösungsmittel durchdringt und die Schicht eines druckempfindlichen Klebers erreicht.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, die vorstehend genannten Probleme zu lösen und eine Kunststofffolie und ein Klebeband bereitzustellen, die jeweils eine signifikant verbesserte Beständigkeit gegen Lösungsmittel ohne eine verminderte Abrieb- oder Witterungsbeständigkeit aufweisen.
Im Hinblick auf die gegenwärtige Situation, wie sie vorstehend beschrieben worden ist, haben die Erfinder aktive Untersuchungen durchgeführt und folglich gefunden, dass eine Hartbeschichtungsschicht mit einer vernetzten Struktur, die ein (Meth)acrylsäure(Methacrylsäure oder Acrylsäure)-Polymer mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 80 (KOH mg/g) und ein Vernetzungsmittel umfasst, die Lösungsmittelbeständigkeit der Kunststofffolie oder des Klebebands ohne Verminderung der Abrieb- oder Witterungsbeständigkeit sehr stark verbessern kann.
Folglich betrifft die Erfindung eine Kunststofffolie, umfassend ein Substrat und eine Hartbeschichtungsschicht, die auf mindestens einer Seite des Substrats gebildet ist, wobei die Hartbeschichtungsschicht eine vernetzte Struktur aufweist, umfassend ein (Meth)acrylsäurepolymer mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 80 (KOH mg/g) und ein Vernetzungsmittel.
In der Erfindung weist das (Meth)acrylsäurepolymer vorzugsweise eine Hydroxylzahl von 30 bis 70 (KOH mg/g), mehr bevorzugt von 40 bis 60 (KOH mg/g) auf. Das (Meth)acrylsäurepolymer mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 80 (KOH mg/g) kann eine Hartbeschichtungsschicht mit einer hohen Vernetzungsdichte bilden, so dass ein Eindringen von Lösungsmitteln in das Substrat effektiv verhindert werden kann. Wenn die Hydroxylzahl weniger als 20 beträgt, ist der resultierende Lösungsmittelbeständigkeitseffekt nicht ausreichend. Wenn die Hydroxylzahl mehr als 80 beträgt, kann eine gute Beständigkeit gegen Lösungsmittel erreicht werden, jedoch ist gegebenenfalls die Flexibilität schlecht.
In der Erfindung ist das Substrat vorzugsweise eine Schicht, die ein Polyolefinharz umfasst.
In der Erfindung ist das (Meth)acrylsäurepolymer vorzugsweise ein HALS-Hybrid-(Meth)acrylsäurepolymer, das eine Hartbeschichtungsschicht mit einer Langzeit-Witterungsbeständigkeit bilden kann.
Darüber hinaus zeigt das Substrat vorzugsweise eine Quellrate von 5 % oder weniger, mehr bevorzugt von 1% oder weniger, insbesondere von 0%, nachdem die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht der Kunststofffolie für 5 Minuten mit Toluol in Kontakt gehalten worden ist. Wenn das Substrat eine Quellrate von mehr als 5 % zeigt, kann die Hartbeschichtungsschicht gegebenenfalls eine unzureichende Lösungsmittelbeständigkeit aufweisen, so dass die Hartbeschichtungsschicht dazu neigen kann, sich von dem Substrat abzulösen, oder so dass ein Lösungsmittel, durch das ein Substrat quillt, dazu neigen kann, von dem Substrat zu der Schicht eines druckempfindlichen Klebers durchzudringen, und dazu neigen kann, ein vermindertes Haftvermögen des Klebeblatts und ein Ablösen von einem Gegenstand, an dem es haftet, ermöglicht.
Die Erfindung betrifft auch ein Klebeband, umfassend die vorstehend genannte Kunststofffolie und eine Schicht eines druckempfindlichen Klebers, der auf das Substrat oder die Hartbeschichtungsschicht der Kunststofffolie aufgebracht ist.
Die Erfindung wird detailliert unter Bezugnahme auf die nachstehenden bevorzugten Ausführungsformen beschrieben.
Die erfindungsgemäße Kunststofffolie umfasst das Substrat und die Hartbeschichtungsschicht, die auf mindestens einer Seite des Substrats bereitgestellt ist, wobei die Hartbeschichtungsschicht eine vernetzte Struktur aus dem (Meth)acrylsäurepolymer mit einer Hydroxylzahl (einem Lackwert) von 20 bis 80 (KOH mg/g) umfasst.
Beispiele für das Substrat umfassen unter anderem eine Folie, die durch Schmelzextrusion und biaxiale Ausrichtung eines thermoplastischen Harzes hergestellt worden ist, usw.
Beispiele für ein solches thermoplastisches Harz umfassen unter anderem ein Polyolefinharz, wie z. B. ein isotaktisches Polypropylen, ein ataktisches Polypropylen, ein syndiotaktisches Polypropylen, ein Polyethylen mit niedriger bis hoher Dichte und TPO, ein Polyesterharz, ein Polyamidharz, ein Polycarbonatharz und ein (Meth)acrylsäureharz. Das Polyolefinharz weist eine gute Verarbeitbarkeit und Flexibilität auf und wird folglich vorzugsweise als Material für das Substrat verwendet.
Das Substrat kann ein UV-Absorptionsmittel oder einen wärmebeständigen Stabilisator enthalten, wie z. B. Benzotriazolverbindungen, Benzophenonverbindungen, Benzoatverbindungen und Cyanacrylatverbindungen.
Das Substrat kann abhängig von dessen Gebrauch eine geeignete Dicke aufweisen, weist jedoch im Hinblick auf die Witterungsbeständigkeit, die Lichtbeständigkeit und die mechanischen Eigenschaften im Allgemeinen eine Dicke von 60 bis 200 μm, vorzugsweise von 75 bis 150 μm auf.
Erfindungsgemäß wird die Hartbeschichtungsschicht auf mindestens einer Seite des Substrats gebildet. Die Oberfläche des Substrats kann jedweder Art von elektrischer Entladungsbehandlung, einer Haftvermittlerbeschichtungsbehandlung oder jedweder anderen Behandlung unterzogen werden, so dass sie ein verbessertes Haftvermögen an der Hartbeschichtungsschicht aufweist.
Jedwedes (Meth)acrylsäurepolymer mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 80 (KOH mg/g) kann ohne Beschränkung als Material für die Hartbeschichtungsschicht verwendet werden.
Beispielsweise ist ein solches Polymer ein Copolymer aus Alkyl(meth)acrylat(-methacrylat oder -acrylat) (mit einer Alkylgruppe wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Ethylhexyl, Lauryl, Stearyl und Cyclohexyl) und einem Monomer mit einer Hydoxylgruppe (einer vernetzbaren funktionellen Gruppe).
Beispiele für ein solches Monomer, das die Hydroxylgruppe aufweist, umfassen β-Hydroxy(meth)acrylat, methyloliertes(Meth)acrylamid, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyvinylether und Polyethylenglykolmono(meth)acrylat. Eines dieser Monomere kann allein verwendet werden oder zwei oder mehr davon können in einer Kombination verwendet werden.
Bezogen auf 100 Gewichtsteile des Alkyl(meth)acrylats kann bzw. können 1 bis 80 Gewichtsteil(e) des Monomers, das die Hydroxylgruppe aufweist, verwendet werden, um die Hydroxylzahl auf den Zielwert einzustellen.
Jedwedes andere Monomer mit jedweder anderen vernetzbaren funktionellen Gruppe kann ebenfalls in einer Kombination verwendet werden. Beispiele für solche jedwede andere vernetzbare funktionelle Gruppe umfassen Carboxyl, Säureanhydrid, Amino und Epoxy. Beispiele für ein solches Monomer umfassen (Meth)acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Crotonsäure, Vinylsulfonsäure, (Meth)acrylamid, Diethylaminoethylvinylether, 2-Aminoethylvinylether und Glycidyl(meth)acrylat. Eines dieser Monomere kann allein verwendet werden oder zwei oder mehr davon können in einer Kombination verwendet werden.
Das (Meth)acrylsäurepolymer kann mit jedwedem bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. einschließlich einem Verfahren der radikalischen Copolymerisation der Monomere.
Beispiele für den Polymerisationsinitiator umfassen Peroxide, wie z. B. Wasserstoffperoxid, Benzoylperoxid und tert-Butylperoxid. Der Polymerisationsinitiator wird vorzugsweise als solcher verwendet, kann jedoch in einer Kombination mit einem Reduktionsmittel verwendet werden, um einen Polymerisationsinitiator des Redoxtyps zu bilden. Beispiele für ein solches Reduktionsmittel umfassen Sulfite, Hydrogensulfite, ein Ionisiationssalz, wie z. B. ein Eisen-, Kupfer- oder Cobaltsalz, Amine, wie z. B. Triethanolamin, und reduzierende Zucker, wie z. B. Aldosen und Ketosen. Eine Azoverbindung wird ebenfalls bevorzugt als Polymerisationsinitiator verwendet und verfügbare Beispiele für eine solche Azoverbindung umfassen 2,2'-Azobis-2-methylpropioamidinat, 2,2'-Azobis-2,4-dimethylvaleronitril, 2,2'-Azobis-N,N'-dimethylenisobutylamidinat, 2,2'-Azobisisobutyronitril und 2,2'-Azobis-2-methyl-N-(2- hydroxyethyl)propionamid. Zwei oder mehr Arten der vorstehend genannten Polymerisationsinitiatoren können in einer Kombination verwendet werden.
Der Polymerisationsinitiator kann in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Monomere verwendet werden.
Die Polymerisationstemperatur kann etwa 30°C bis etwa 100°C betragen, wenn ein einzelner Polymerisationsinitiator verwendet wird, und etwa 5°C bis etwa 60°C, wenn ein Polymerisationsinitiator des Redoxtyps verwendet wird. Die Polymerisation muss nicht bei einer konstanten Temperatur gehalten werden. Mit fortschreitender Polymerisation kann die Temperatur durch die Polymerisationswärme erhöht werden. Folglich kann gegebenenfalls gekühlt werden. Der Polymerisationsbehälter kann während der Polymerisation jedwede geeignete Atmosphäre enthalten, wird jedoch vorzugsweise mit einem Inertgas, wie z. B. Stickstoffgas, durch Verdrängen gefüllt, so dass die Polymerisation schneller ablaufen kann.
In der Erfindung ist das (Meth)acrylsäurepolymer vorzugsweise ein HALS-Hybrid-(Meth)acrylsäurepolymer, bei dem ein gehinderter Amin-Lichtstabilisator (HALS), der eine funktionelle Gruppe an dessen Ende aufweist, copolymerisiert wird.
Jedweder bekannte HALS kann ohne Beschränkung verwendet werden. Beispiele für einen solchen HALS umfassen einen Reaktionstyp, wie z. B. Adekastab LA-82 und LA-87, die jeweils von Asahi Denka Kogyo K. K. hergestellt werden, einen Monomertyp, wie z. B. Hostavin N-20, der von Hoechst Japan Ltd. hergestellt wird, und Tomisorb 77, der von Yoshitomi Fine Chemical, Ltd. hergestellt wird, und ein Oligomertyp, wie z. B. Uvinal 5050H, der von BASF Japan Ltd. hergestellt wird.
Der Gehalt von HALS in dem (Meth)acrylsäurepolymer beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 50 Gew.-%, mehr bevorzugt etwa 1 bis etwa 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Kunststofffolie kann mit einem Verfahren hergestellt werden, das die Schritte des Aufbringens, auf mindestens eine Seite eines Substrats, einer Polymerlösung, die das (Meth)acrylsäurepolymer, ein Vernetzungsmittel, usw., enthält, und des Wärmehärtens des Polymers zur Bildung einer Hartbeschichtungsschicht mit einer dreidimensional vernetzten Struktur auf dem Substrat umfasst.
Beispiele für das Lösungsmittel umfassen ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie z. B. Toluol und Xylol, einen aliphatischen Carboxylatester, wie z. B. Ethylacetat, und ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie z. B. Hexan, Heptan und Octan. Eines dieser Lösungsmittel kann allein verwendet werden oder zwei oder mehr davon können in einer Kombination verwendet werden.
Der Gehalt des Lösungsmittels in der Polymerlösung beträgt etwa 20 bis etwa 90 Gew.-%.
Beispiele für das Vernetzungsmittel umfassen ein Vernetzungsmittel des Epoxytyps, ein Vernetzungsmittel des Isocyanattyps und ein Vernetzungsmittel des Aziridintyps.
Das Vernetzungsmittel kann in einer Menge von 10 bis 30 Gewichtsteilen auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des (Meth)acrylsäurepolymers zugesetzt werden.
Die Polymerlösung kann gegebenenfalls auch ein Additiv, wie z. B. ein Pigment, einen Farbstoff, ein Flammverzögerungsmittel, einen Wärmestabilisator, einen Weichmacher und ein klebrigmachendes Mittel, enthalten.
Jedwedes herkömmliche Aufbringverfahren kann ohne Beschränkung verwendet werden. Beispielsweise kann die Polymerlösung auf das Substrat unter Verwendung jedweder geeigneten Beschichtungsvorrichtung, wie z. B. einer Rakelbeschichtungsvorrichtung, einer Schleuderbeschichtungsvorrichtung, einer Walzenbeschichtungsvorrichtung und eines Applikators, aufgebracht werden.
Die Dicke der Hartbeschichtungsschicht beträgt im Hinblick auf eine ausreichende Entwicklung einer Lösungsmittelbeständigkeit und die Aufrechterhaltung der Flexibilität vorzugsweise 1 bis 10 μm, mehr bevorzugt 1,5 bis 8 μm, besonders bevorzugt 2 bis 5 μm. Wenn die Dicke weniger als 1 μm beträgt, kann eine Tendenz dahingehend bestehen, dass die Lösungsmittelbeständigkeit schlecht ist. Wenn die Dicke mehr als 10 μm beträgt, kann eine Tendenz dahingehend bestehend, dass die Flexibilität schlecht ist.
Das erfindungsgemäße Klebeband kann durch ein Verfahren hergestellt werden, das den Schritt des Aufbringens eines druckempfindlichen Klebers auf das Substrat der Kunststofffolie (oder auf eine Hartbeschichtungsschicht, wenn die Hartbeschichtungsschichten auf beiden Seiten des Substrats ausgebildet sind) zur Bildung einer Schicht eines druckempfindlichen Klebers umfasst.
Jedwedes herkömmliche Verfahren des Aufbringens kann ohne Beschränkung verwendet werden. Beispielsweise kann die Schicht eines druckempfindlichen Klebers durch ein Verfah ren gebildet werden, das die Schritte des Verwendens der vorstehend beschriebenen Beschichtungsvorrichtung zum Aufbringen einer Lösung eines druckempfindlichen Klebers auf das Substrat der Kunststofffolie und dann des Entfernens des Lösungsmittels zur Bildung der Schicht eines druckempfindlichen Klebers umfasst. Die Schicht eines druckempfindlichen Klebers kann auch durch ein Verfahren gebildet werden, das die Schritte des Zugebens eines Vernetzungsmittels zu einer Lösung eines druckempfindlichen Klebers und des Vernetzens und Härtens des Kleberpolymers durch Wärme zur Bildung der Schicht eines druckempfindlichen Klebers umfasst.
Jedweder bekannte druckempfindliche Kleber kann ohne Beschränkung verwendet werden. Beispiele für einen solchen druckempfindlichen Kleber umfassen verschiedene Kleber, wie z. B. druckempfindliche Kleber auf Kautschukbasis, druckempfindliche (Meth)acrylsäurekleber und druckempfindliche Kleber auf Silikonbasis.
Jedwedes bekannte Lösungsmittel und Vernetzungsmittel kann ohne Beschränkung verwendet werden. Beispiele dafür umfassen diejenigen, die vorstehend beschrieben worden sind.
Die Schicht eines druckempfindlichen Klebers kann jedwede Dicke aufweisen, jedoch weist sie üblicherweise eine Dicke von etwa 1 bis etwa 300 μm auf.
Die Kunststofffolie oder das Klebeband gemäß der Erfindung weist die vorstehend beschriebene Hartbeschichtungsschicht auf und kann folglich nicht nur eine gute Witterungsbeständigkeit aufweisen, sondern auch eine hervorragende Beständigkeit gegen Lösungsmittel, wie z. B. verschiedene organische Lösungsmittel, einschließlich Toluol und Ethylacetat, Motorenöl und Benzin. Folglich kann das Eindringen von Lösungsmitteln in das Substrat oder das Quellen des Substrats wirksam verhindert werden und ein Ablösen des Klebebands von dem Gegenstand, an dem es haftet, kann wirksam verhindert werden.
Der Aufbau und die Wirkung der Erfindung werden in den nachstehenden Beispielen spezifisch beschrieben. Die nachstehend gezeigten Bewertungsdaten wurden durch die nachstehend beschriebenen Messverfahren erhalten.
Messung der Hydroxylzahl
Die Hydroxylzahl wurde in der nachstehend beschriebenen Weise bestimmt. Ein Gramm des (Meth)acrylsäurepolymers wird genau abgewogen und in 5 ml eines Acetylierungsreagenzes (Essigsäureanhydrid/Pyridin) gelöst. Die Lösung wird 1 Stunde bei einer Temperatur von 95 bis 100°C erwärmt, so dass eine Acetylierung stattfinden kann. 1 ml reines Wasser wird zugesetzt, um das Essigsäureanhydrid zu hydrolysieren, und 10 ml Ethanol werden zugesetzt. In einer automatischen Titriervorrichtung wird die resultierende Lösung mit einer wässrigen 0,1 mol/Liter KOH-Lösung titriert, um die Hydroxylzahl zu messen (gemäß JIS K 0070).
Messung der Quellrate
Ein Schraubglasbehälter wurde mit Toluol in einem Meniskuskontaktzustand gefüllt und nur die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht der hergestellten Kunststofffolie wurde mit dem Lösungsmittel in Kontakt gehalten. Die Dicke des Substrats wurde vor und 5 min nach dem Kontakt mit dem Lösungsmittel unter Verwendung einer 1/1000 mm-Messuhr gemessen und die folgende Formel wurde zur Berechnung der Quellrate (eine Dickenänderungsrate) des Substrats verwendet: Quellrate (%) = [(Dicke (μm) des Substrats nach dem Kontakt – Dicke (μm) des Substrats vor dem Kontakt)/Dicke (μm) des Substrats vor dem Kontakt] × 100
Bewertung der Lösungsmittelbeständigkeit
Die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht der hergestellten Kunststofffolie wurde mit Toluol in Kontakt gehalten. Nach 5 min Halten wurde die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht bezüglich einer Änderung der Form unter Verwendung der folgenden Kriterien bewertet:

o:: In der Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht fand keine Veränderung statt.
x:: In der Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht traten kleine Risse und ein Quellen auf.

Bewertung der Witterungsbeständigkeit
In einem Gerät für einen beschleunigten Bewitterungstest des Metallhalogenidlampentyps (Daipla Metallbewitterungstestgerät, von Daipla Wintes Co., Ltd. hergestellt) wurde die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht der hergestellten Kunststofffolie 500 Stunden mit Licht unter Bedingungen eines Lichtbestrahlungsgrads von 90 mW/cm² und B. P. T. = 63°C bestrahlt. Die Kunststofffolie wurde dann unter Verwendung der folgenden Kriterien bezüglich eines Kreidens und einer Trübung bewertet:

5:: In der Hartbeschichtungsschicht wurde weder ein Kreiden noch eine Trübung festgestellt.
4:: Eine Trübung wurde in einem Teil der Hartbeschichtungsschicht festgestellt, jedoch wurde in dem Substrat keine Zersetzung festgestellt.
3:: Eine Trübung wurde in mindestens der Hälfte des Hartbeschichtungsschichtbereichs festgestellt, jedoch wurde in dem Substrat keine Zersetzung festgestellt.
2:: Die Hartbeschichtungsschicht fiel ab und in dem Substrat wurde ein Kreiden festgestellt.
1:: Die Hartbeschichtungsschicht fiel ab und eine Zersetzung, ein Härten und eine Rissbildung wurden in dem gesamten Substrat festgestellt.

Beispiel 1
Herstellung einer Kunststofffolie
In einen Extruder wurden 80 Gewichtsteile eines LLDPE (FV201, von Sumitomo Chemical Co. Ltd. hergestellt) und 20 Gewichtsteile eines Reaktor-TPO-Harzes (KS353P, von SunAllomer Ltd. hergestellt) eingebracht und geschmolzen und durch eine T-Düse zur Bildung eines Substrats (mit einer Dicke von 100 μm) extrudiert.
Es wurden 100 Gewichtsteile eines HALS-Hybrid-Acrylsäurepolymers (HALS-Hybrid UV-G300 mit einer Hydroxylzahl (einem Lackwert) von 39 ± 8, von Nippon Shokubai Co., Ltd. hergestellt), 13 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels (Sumidur N-3200, von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. hergestellt) und 10 Gewichtsteile Ethylacetat gemischt, um eine Polymerlösung zu erhalten. Die Polymerlösung wurde mit einer Rakelbeschichtungsvorrichtung derart auf eine Seite des Substrats aufgebracht, dass eine Hartbeschichtungsschicht mit einer Dicke von 2 μm nach dem Trocknen gebildet wurde. Die Lösung wurde dann durch Wärme bei 120°C für 2 min getrocknet und einer beschleunigten Härtung und Alterung bei 60°C für 2 Tage unterzogen, um eine Hartbeschichtungsschicht zu bilden. Auf diese Weise wurde eine Kunststofffolie hergestellt.
Herstellung eines Klebebands
In einem Toluollösungsmittel polymerisierten 95 Gewichtsteile Butylacrylat, 5 Gewichtsteile Acrylsäure und 0,2 Gewichtsteile Benzoylperoxid, so dass eine Lösung eines Acrylcopolymers (mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 500000) erhalten wurde. 5 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels des Isocyanattyps (Coronate L, von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. hergestellt) wurden der Acrylcopolymerlösung zur Bildung eines druckempfindlichen Acrylklebers (mit einem Feststoffgehalt von 20%) zugesetzt. Der druckempfindliche Acrylkleber wurde auf die Oberfläche der Kunststofffolie aufgebracht (wobei die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht gegenüber lag), so dass er eine Dicke von 30 μm nach dem Trocknen aufwies, und dann 2 min bei 100°C getrocknet, um eine Schicht eines druckempfindlichen Klebers zu bilden. Auf diese Weise wurde ein Klebeband hergestellt.
Beispiel 2
Herstellung einer Kunststofffolie und eines Klebebands
Eine Kunststofffolie und ein Klebeband wurden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurden alternativ 100 Gewichtsteile eines anderen HALS-Hybrid-Acrylsäurepolymers (HALS-Hybrid UV-G301 mit einer Hydroxylzahl (einem Lackwert) von 39 ± 8, von Nippon Shokubai Co., Ltd. hergestellt) verwendet.
Vergleichsbeispiel 1
Herstellung einer Kunststofffolie und eines Klebebands
Eine Kunststofffolie und ein Klebeband wurden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurden alternativ 100 Gewichtsteile eines anderen HALS-Hybrid-Acrylsäurepolymers (HALS-Hybrid UV-G3 mit einer Hydroxylzahl (einem Lackwert) von 9 ± 2, von Nippon Shokubai Co., Ltd. hergestellt) und 2,8 Gewichtsteile des Vernetzungsmittels (Sumidur N-3200, von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. hergestellt) verwendet.
Vergleichsbeispiel 2
Herstellung einer Kunststofffolie und eines Klebebands
Eine Kunststofffolie und ein Klebeband wurden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurden alternativ 100 Gewichtsteile eines anderen HALS-Hybrid-Acrylsäurepolymers (HALS-Hybrid UV-G12 mit einer Hydroxylzahl (einem Lackwert) von 9 ± 2, von Nippon Shokubai Co., Ltd. hergestellt) und 2,8 Gewichtsteile des Vernetzungsmittels (Sumidur N-3200, von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. hergestellt) verwendet.
Vergleichsbeispiel 3
Herstellung einer Kunststofffolie und eines Klebebands

Eine Kunststofffolie und ein Klebeband wurden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurden alternativ 100 Gewichtsteile eines anderen HALS-Hybrid-Acrylsäurepolymers (HALS-Hybrid UV-G13 mit einer Hydroxylzahl (einem Lackwert) von 8 ± 2, von Nippon Shokubai Co., Ltd. hergestellt) und 2,8 Gewichtsteile des Vernetzungsmittels (Sumidur N-3200, von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. hergestellt) verwendet. Tabelle 1

	Toluol-Quellrate(%)	Lösungsmittelbeständigkeit	Witterungsbeständigkeit
Beispiel 1	0	o	5
Beispiel 2	0	o	5
Vergleichsbeispiel 1	8	x	5
Vergleichsbeispiel 2	7	x	5
Vergleichsbeispiel 3	6	x	5

Aus der Tabelle 1 ist ersichtlich, dass die Hartbeschichtungsschicht, die aus der vernetzten Struktur ausgebildet ist, die das (Meth)acrylsäurepolymer mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 80 (KOH mg/g) und das Vernetzungsmittel umfasst, das Eindringen eines Lösungsmittels, wie z. B. Toluol, in das Substrat, vollständig blockieren kann und auch ein Quellen des Substrats verhindern kann. Es ist auch ersichtlich, dass das HALS-Hybrid-(Meth)acrylsäurepolymer eine Hartbeschichtungsschicht mit einer guten Witterungsbeständigkeit bilden kann.

Claims

Kunststofffolie, umfassend ein Substrat und eine Hartbeschichtungsschicht, die auf mindestens einer Seite des Substrats gebildet ist, wobei die Hartbeschichtungsschicht eine vernetzte Struktur aufweist, umfassend ein Methacryl- oder Acrylsäurepolymer mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 80 (KOH mg/g) und ein Vernetzungsmittel.
Kunststofffolie nach Anspruch 1, wobei das Substrat eine Schicht ist, die ein Polyolefinharz umfasst.
Kunststofffolie nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Methacryl- oder Acrylsäurepolymer ein HALS-Hybrid-Methacryl- oder Acrylsäurepolymer ist.
Kunststofffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Substrat eine Quellrate von höchstens 5% zeigt, nachdem die Oberfläche der Hartbeschichtungsschicht der Kunststofffolie für 5 Minuten mit Toluol in Kontakt gehalten worden ist.
Klebeband, umfassend den Kunststofffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und eine Schicht eines druckempfindlichen Klebers, der auf das Substrat oder die Hartbeschichtungsschicht der Kunststofffolie aufgebracht ist.