DE69838215T2

DE69838215T2 - Reinigungszusammensetzungen mit verbesserter enzymaktivität

Info

Publication number: DE69838215T2
Application number: DE69838215T
Authority: DE
Inventors: J. Frederick Doylestown HESSEL; George A. Newtown SMITH; Charles B. East Norriton ALLEN; Michael Plymouth Meeting HANSBERRY; Karl-Heinz Maurer
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1997-04-10
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 2008-04-17
Anticipated expiration: 2018-04-10
Also published as: AR012577A1; DE69838215D1; WO1998045396A1; EP0985017B1; BR9808673A; ES2289777T3; US6060441A; EP0985017A1; EP0985017A4; AU6954298A

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein ein Reinigungsmittel mit verbesserter Enzymaktivität und -stabilität. Insbesondere wird die Enzymaktivität und -stabilität des Reinigungsmittels durch Zugabe einer wirksamen Menge eines Alkylpolyglykosids zu einem Reinigungsmittel mit einer darin enthaltenen vorbestimmten Enzymmenge verbessert.
Hintergrund der Erfindung
In der Waschmitteltechnik werden schon seit langem Enzyme zur Verbesserung der Reinigung von Textilsubstraten verwendet. Spezielle Flecken auf verschmutzen Textilien sprechen besonders gut auf Enzyme an, die spezifische Bindungen in den Molekülen des Flecks spalten. So eignen sich beispielsweise Enzyme wie Proteasen und Lipasen zur Entfernung von Flecken wie Blut und Ölen von Textilsubstraten. Bei diesen Flecken handelt es sich um Protein- und Lipidfraktionen aus Lebensmitteln und Fette, wie sie aus Körperschmutz abgeschieden werden. Die Einwirkung des Enzyms auf den jeweiligen Fleck unterstützt das Tensid, was insgesamt zu einer Verbesserung der Reinigung führt.
Eine besondere Schwierigkeit beim Arbeiten mit Enzymen besteht darin, daß es bei Darbietung in der Form von Pulvern bei ausgesuchten Personen Fälle von Sensibilisierung gegenüber dem Enzym gegeben hat. Zur Vermeidung des Kontakts mit den Enzymen ist vorgeschlagen worden, die sie enthaltenden Waschmittelprodukte in Form einer Flüssigkeit herzustellen, wodurch das Vorliegen von jeglichem Staub, der das Enzym enthalten kann, auf ein Minimum beschränkt wird. Enzymhaltige flüssige Waschmittelformulierungen verursachen jedoch Probleme hinsichtlich der Stabilität des Enzyms. Das Problem beim Einbringen von Enzymen in eine flüssige Umgebung besteht darin, daß sie zersetzungsanfällig sind, entweder durch Tensiddenaturierung oder durch Selbstverdauung (Proteolyse). Es ist daher problematisch, Enzyme über längere Zeiträume zu stabilisieren, insbesondere wenn sie Wärme ausgesetzt sind, was die Enzymstabilität weiter verringert.
Es ist daher wünschenswert, ein Reinigungsmittel in flüssiger Form zu erhalten, in dem das darin enthaltende Enzym so stabilisiert ist, daß sich eine verbesserte synergistische Reinigungsleistung ergibt.
Kurze Darstellung der Erfindung:
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flüssiges Reinigungsmittel, enthaltend:

(a) etwa 1 bis etwa 60 Gew.-% einer Tensidmischung, enthaltend: (i) ein Alkylethersulfattensid; (ii) ein lineares Alkoholethoxylattensid und (iii) ein nichtionisches Zuckertensid, wobei die Tenside (i)-(iii) in der Mischung in einem Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) von etwa 1:2:1 vorliegen; und
(b) etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% eines Enzyms aus der Gruppe bestehend aus Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Peroxidase und Mischungen davon, wobei sich alle Gewichtsangaben auf das Gewicht des Mittels beziehen.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zum Reinigen von Textilsubstraten, bei dem man die Textilsubstrate mit dem oben beschriebenen Reinigungsmittel in Berührung bringt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Reinigungsmittels mit verbesserter Enzymstabilität, bei dem man:

(a) etwa 1 bis etwa 60 Gew.-% einer Tensidmischung, enthaltend: (i) ein Alkylethersulfattensid; (ii) ein lineares Alkoholethoxylattensid und (iii) ein nichtionisches Zuckertensid, wobei die Tenside (i)-(iii) in der Mischung in einem Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) von etwa 1:2:1 vorliegen; bereitstellt;
(b) etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% eines Enzyms aus der Gruppe bestehend aus Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Peroxidase und Mischungen davon, bereitstellt und
(c) (a) und (b) vereinigt, wobei man das Mittel erhält, wobei sich alle Gewichtsangaben auf das Gewicht des Mittels beziehen.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen:
1 ist ein Phasendiagramm, das die Stabilität von Protease in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
2 ist ein Phasendiagramm, das die Stabilität von Lipase in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
3 ist ein Phasendiagramm, das die Stabilität von Cellulase in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
4 ist ein Phasendiagramm, das die Stabilität von Protease und Lipase in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
5 ist ein Phasendiagramm, das die Stabilität von Protease und Cellulase in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
6 ist Phasendiagramm, das die Stabilität von Lipase und Cellulase in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
7 ist ein Phasendiagramm, das die Stabilität von Protease, Lipase und Cellulase in einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach 28 Tagen bei 40°C zeigt.
Beschreibung der Erfindung:
Beispiele für geeignete nichtionische Zuckertenside sind Alkylpolyglykoside und Polyhydroxyfettsäureamide ("Glucamide"). Die Polyhydroxyfettsäureamide, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, entsprechen der Formel I:
worin R₁ für H, C₁-C₄-Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, besonders bevorzugt C₁- oder C₂-Alkyl und ganz besonders bevorzugt C₁-Alkyl (d. h. Methyl) steht und R₂ für eine C₅-C₃₁-Hydrocarbylgruppe, vorzugsweise geradkettiges C₇-C₁₉-Alkyl oder -alkenyl, besonders bevorzugt geradkettiges C₉-C₁₇-Alkyl oder -alkenyl und ganz besonders bevorzugt geradkettiges C₁₁-C₁₉-Alkyl oder Alkenyl oder eine Mischung davon steht und Y für eine Polyhydroxyhydrocarbylgruppe mit linearer Hydrocarbylkette mit mindestens 3 direkt an die Kette gebundenen Hydroxylgruppen oder ein alkoxyliertes Derivat (vorzugsweise ethoxyliert oder propoxyliert) davon steht. Y wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers erhalten und steht besonders bevorzugt für eine Glycitylgruppe. Geeignete reduzierende Zucker sind: Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose und Xylose. Als Ausgangsstoffe können dextrosereicher Maissirup, fructosereicher Maissirup und maltosereicher Maissirup sowie die oben aufgeführten einzelnen Zucker verwendet werden. Diese Maissirupe können ein Gemisch von Zuckerkomponenten für Y ergeben. Es versteht sich, daß andere geeignete Ausgangsstoffe keineswegs ausgeschlossen werden sollen. Y wird vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, worin n für eine ganze Zahl von 3 bis 5 inklusive steht und R' für H oder ein cyclisches Mono- oder Polysaccharid steht, und alkoxylierten Derivaten davon ausgewählt. Ganz besonders bevorzugt sind Glycityle mit n = 4, insbesondere -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH. Verbindungen der Formel (I) sind auch als Glucamide bekannt. Daher wird beispielsweise dann, wenn R₁ für Methyl steht, R₂ für Dodecyl steht und Y für -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH steht, die betreffende Verbindung als Dodecyl-n-methylglucamid bezeichnet.
Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden sind an sich bekannt. Polyhydroxyfettsäureamide können im allgemeinen durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit einem Alkylamin zu einem entsprechenden N-Alkylpolyhydroxyamin und nachfolgende Umsetzung des N-Alkylpolyhydroxyamins mit einem aliphatischen Fettsäureester oder Triglycerid zu dem N-Alkylpolyhydroxyfettsäureamid hergestellt werden.
Die Alkylpolyglykoside, die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln verwendet werden können, entsprechen der Formel II: R₁O(R₂O)_b(Z)_a (II)worin R₁ für einen einwertigen organischen Rest mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen steht; R₂ für einen zweiwertigen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; Z für einen Saccharidrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht; b für eine Zahl mit einem Wert von 0 bis etwa 12 steht; a für Zahl mit einem Wert von 1 bis etwa 6 steht. Bevorzugte Alkylpolyglykoside, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, haben die Formel (I) worin Z für einen Glucoserest steht und b für 0 steht. Derartige Alkylpolyglykoside sind im Handel erhältlich, beispielsweise als APG^®-, GLUCOPON^®- oder PLANTAREN^®-Tenside von Henkel Corporation, Ambler, PA 19002. Beispiele für derartige Tenside sind u. a.:

1. Tensid GLUCOPON^® 220 – ein Alkylpolyglykosid mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,5.
2. Tensid GLUCOPON^® 225 – ein Alkylpolyglykosid mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,7.
3. Tensid GLUCOPON^® 600 – ein Alkylpolyglykosid mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,4.
4. Tensid GLUCOPON^® 625 – ein Alkylpolyglykosid mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,4.
5. Tensid APG^® 325 – ein Alkylpolyglykosid mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,6.
6. Tensid PLANTAREN^® 2000 – ein Alkylpolyglykosid mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,4.
7. Tensid PLANTAREN^® 1300 – ein Alkylpolyglykosid mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,6.
8. Tensid AGRIMUL^® PG 2067 – ein Alkylpolyglykosid mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1,7.

Weitere Beispiele sind Alkylpolyglykosidtensidzusammensetzungen, die aus Mischungen von Verbindungen der Formel (I), worin Z für eine von einem reduzierenden Saccharid mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen abgeleitete Gruppe steht; a für eine Zahl mit einem Wert von 1 bis etwa 6 steht; b für Null steht und R₁ für einen Alkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, bestehen. Die Zusammensetzungen sind gekennzeichnet durch erhöhte Tensideigenschaften und einen HLB-Wert im Bereich von etwa 10 bis etwa 16 und eine nicht-Flory Verteilung von Glykosiden, die aus einer Mischung eines Alkylmonoglykosids und einer Mischung von Alkylpolyglykosiden mit verschiedenen Polymerisationsgraden von 2 und mehr in immer weiter abnehmenden Mengen besteht, wobei die Gewichtsmenge an Polyglykosid mit einem Polymerisationsgrad von 2 oder Mischungen davon mit dem Polyglykosid mit einem Polymerisationsgrad von 3 in Bezug auf die Menge an Monoglykosid überwiegt, wobei die Zusammensetzung einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 1,8 bis etwa 3 aufweist. Derartige Zusammensetzungen, die auch als gepeakte Alkylpolyglykoside bekannt sind, können durch Abtrennung des Monoglykosids aus der ursprünglichen Reaktionsmischung von Alkylmonoglykosid und Alkylpolyglykosiden nach Entfernung des Alkohols hergestellt werden. Diese Abtrennung kann durch Molekulardestillation erfolgen und führt normalerweise zur Abtrennung von etwa 70-95 Gew.-% der Alkylmonoglykoside. Nach Abtrennung der Alkylmonoglykoside ändert sich die relative Verteilung der verschiedenen Komponenten, nämlich der Mono- und Polyglykoside, in dem resultierenden Produkt, und die Konzentration der Polyglykoside im Produkt in Bezug auf das Monoglykosid nimmt ebenso wie die Konzentration der einzelnen Polyglykoside in Bezug auf die Gesamtmenge, d. h. DP2- und DP3-Fraktionen in Bezug auf die Summe aller DP-Fraktionen, zu. Derartige Zusammensetzungen werden in der US-PS 5,266,690 beschrieben.
Weitere Alkylpolyglykoside, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, sind diejenigen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einer durchschnittlichen Kohlenstoffkettenlänge der Zusammensetzung von etwa 9 bis etwa 14, die eine Mischung von 2 oder mehr mindestens binären Komponenten von Alkylpolyglykosiden enthalten, wobei jede binäre Komponente in der Mischung in Bezug auf ihre durchschnittliche Kohlenstoffkettenlänge in einer solchen Menge vorliegt, daß die Tensidzusammensetzung eine durchschnittliche Kohlenstoffkettenlänge von etwa 9 bis etwa 14 enthält und mindestens eine oder beide binäre Komponenten eine Flory-Verteilung von Polyglykosiden enthalten, erhalten aus einer säurekatalysierten Umsetzung eines Alkohols mit 6-20 Kohlenstoffatomen und einem geeigneten Saccharid, aus der überschüssiger Alkohol entfernt worden ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem nichtionischen Zuckertensid um ein Alkylpolyglykosid der Formel (II), worin R₁ für einen einwertigen organischen Rest mit etwa 8 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen steht, b für 0 steht und a für eine Zahl mit einem Wert von 1 bis etwa 3 steht.
Die Alkylethersulfate, die bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, entsprechen der Formel (III): R₁O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃X (III)
Worin R₁ für einen linearen oder verzweigten Alkyl oder Alkenylrest mit etwa 8 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen steht, n für eine Zahl von 1 bis 10 steht und X für ein Akalimetall oder Erdalkalimetall steht. Ein besonders bevorzugtes Alkylethersulfat zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung ist SULFOTEX^®NL60-S, ein Kokosnuß-Mid-Cut-ethersulfat mit 2 Mol Ethylenoxid.
Die linearen Alkoholethoxylate, die bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, können entweder geradkettige oder verzweigte Alkohole mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen sein, die mit etwa 1 bis etwa 10 Mol Ethylenoxid ethoxyliert sind. Ihre Derivatisierung ist an sich gut bekannt.
In einer besonders bevorzugten Auführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem linearen Alkoholethoxylat um einen geradkettigen C₁₂-C₁₆-Alkohol, der mit etwa 6 bis etwa 7 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist.
Die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung enthält außerdem etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gew.-% einer waschaktiven Enzymkomponente. Beispiele für geeignete Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Peroxidasen, sowie Mischungen davon, die alle auf Basis eines reinen Enzyms eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden jedoch in dem Reinigungsmittel bakterielle Enzyme wie Amylasen und Proteasen und Pilzenzyme wie Cellulasen eingesetzt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Reinigungsmittel eine Enzymkomponente, die eine Mischung einer Protease, einer Cellulase und einer Lipase enthält.
Beispiele für geeignete Lipasen zur Verwendung im Rahmen der Erfindung sind diejenigen tierischen, pflanzlichen und mikrobiologischen Ursprungs. Wenngleich nur begrenzte Studien zur Lipaseverteilung in Pflanzen durchgeführt worden sind, liegen geeignete Lipaseenzyme im Cambium, in der Rinde und Pflanzenwurzeln vor. Außerdem wurden Lipasen in den Samen von Früchten, Ölpalmen, Salat, Reis, Kleie, Gerste und Malz, Weizen, Hafer und Hafermehl, Baumwolle, Tungkernen, Mais, Hirse, Kokosnüssen, Walnüssen, Fusarium, Cannabis und Kürbisgewächsen gefunden.
Geeignete Lipasen finden sich auch in zahlreichen Stämmen von Bakterien und Pilzen. Zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Lipasen können beispielsweise aus Pseudomonas, Aspergillus, Pneumococcus, Staphylococcus und Staphylococcus-Toxinen, Mycobakterium Tuberkulosis, Mycotorula Lipolytica und Sclerotinia-Microorganismen erhalten werden.
Geeignete tierische Lipasen finden sich in den Körperflüssigkeiten und Organen zahlreicher Arten. Die meisten Organe von Säugetiere enthalten Lipasen aber außerdem findet man die Enzyme auch in verschiedenen Verdauungssäften und im Pankreassaft.
Beispiele für Amylasen, die zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel geeignet sind, sind aus einem speziellen B. licheniforms-Stamm erhaltene α-Amylasen. Beispiele für amylolytische Proteine sind RAPIDASE^®, das von International Bio-Synthetics, Inc. erhältlich ist, und TERMAMYL^®, das von Novo Industries erhältlich ist.
Zu den Cellulasen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, gehören sowohl Bakterien, als auch Pilzcellulasen. Beispiele hierfür sind Cellulasen, die von einem Humicola-insolens-Stamm (Humicola grisea var. thermoidea), insbesondere dem Humicola-Stamm DSM 1800, produziert werden und von einem Pilz von Bacillus N oder einem Cellulase-212-produzierenden Pilz der Gattung Aeromonas produzierte Cellulasen und aus dem Hepatopankreas eines Meeresmollusks (Dolabelle Auricula Solander) extrahierte Cellulase.
Peroxidaseenzyme werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z.B. Percarbonat, Perborat, Persulfat, Wasserstoffperoxid usw., verwendet. Sie werden in der Regel zum "Lösungsbleichen" verwendet, d.h. zur Verhinderung der Übertragung von bei Waschvorgängen von Textilsubstraten abgelösten Farbstoffen oder Pigmenten auf andere Substrate in der Waschlösung. Peroxidaseenzyme sind an sich bekannt; Beispiele dafür sind Meerrettichperoxidase, Ligninase und Haloperoxidase, wie Chlor- und Bromperoxidase.
Geeignete proteolytische Enzyme zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind pflanzlichen, tierischen oder bakteriellen Ursprungs oder stammen aus Schimmel und Pilzen. Beispiele für Proteasen, die in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eingesetzt werden können, sind die Subtilisine, die aus bestimmten Stämmen von B. subtilis und B. licheniforms erhalten werden. Eine andere geeignete Protease wird aus einem Stamm von Bacillus mit maximaler Wirkung über den pH-Bereich von 8-12 erhalten, die von Novo Industries A/S entwickelt und unter dem eingetragenen Handelsnamen ESPERASE^® vertrieben wird.
Von besonderem Interesse in der Kategorie der proteolytischen Enzyme sind die aus Bacillus lentus gewonnenen alkalischen Proteasen, die im folgenden als BLAP bezeichnet werden, wie in der US-PS 5,352,604 beschrieben.
Die Tensidmischung gemäß obiger Erörterung wird in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer Menge von etwa 1 bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% und besonders bevorzugt von etwa 15 bis etwa 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis Fettsäurealkylethersulfat : lineares Alkoholethoxylat : nichtionisches Zuckertensid liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 1,0:1,5 bis 2,5:0,5 bis 1,5. In einer, besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt das Gewichtsverhältnis etwa 1:2:1.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Enzymkomponente liegt in dem Reinigungsmittel in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, vor. Die Enzymkomponente besteht vorzugsweise aus einer Mischung von Protease, Lipase und Cellulase.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein Reinigungsmittel bereitgestellt, enthaltend: (a) etwa 15 bis etwa 30 Gew.-% einer Tensidkomponente, die im wesentlichen aus: (i) einem Fettalkylethersulfat, (ii) einem linearen Alkoholethoxylat und (iii) einem Alkylpolyglykosid in einem Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) von etwa 1:2:1 besteht; und (b) etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gew.-% einer Enzymkomponente, die im wesentlichen aus einer Mischung einer Protease, einer Lipase und einer Cellulase besteht.
Das erfindungsgemäße flüssige Reinigungsmittel kann ferner Hilfskomponenten aus der Gruppe bestehend aus anderen anionischen Tensiden, anderen nichtionischen Waschmitteltensiden, kationischen Tensiden, amphoteren und zwitterionischen Tensiden, Waschmittelbuildern, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, polymeren Soil-Release-Agentien, Chelatbildnern, Antiredepositionsmitteln, polymeren Dispergiermitteln, optischen Aufhellern, Schauminhibitoren, Trägern, Hydrotropen, Verarbeitungshilfsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Lösungsmitteln und Mischungen davon enthalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Reinigung von Textilsubstraten, bei dem man die Textilsubstrate mit dem oben beschriebenen flüssigen Reinigungsmittel in Berührung bringt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Reinigungszusammensetzung mit verbesserten Reinigungseigenschaften, bei dem man (a) etwa 1 bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt etwa 15 bis etwa 30 Gew.-% einer Tensidmischung, enthaltend: (i) ein Alkylethersulfattensid; (ii) ein lineares Alkoholethoxylattensid und (iii) ein nicht ionisches Zuckertensid, wobei das Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) etwa 1:2:1 beträgt, bereitstellt (b) etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gew.-% einer im wesentlichen aus einer Mischung aus einer Protease, eine Lipase und einer Cellulase bestehende Enzymkomponente bereitstellt, und (c) (a) und (b) vereinigt, wobei man das Mittel erhält, wobei sich alle Gewichte auf das Gewicht des Mittels beziehen.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele besser verstanden, welche alle nur zur Erläuterung dienen und den Schutzbereich der Erfindung nicht unangemessen einschränken sollen. Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.
BEISPIELE
Zur Prüfung des Effekts verschiedener Tenside auf die Langzeitenzymstabilität in einem formulierten flüssigen Waschmittel, wurde ein Experimentaldesignansatz verwendet. Mit einer Kombination verschiedener Tenside wurden Waschmittelproben hergestellt, wobei die Tensidaktivitäten konstant bei 26°C gehalten wurden. Bei diesen Arbeiten wurden drei verschiedene Enzymtypen verwendet. Die Aktivität jedes Enzyms in der Formulierung wurde zum Zeitpunkt Zero und als Funktion der Zeit bei erhöhter Temperatur (40°C) bestimmt. Die Stabilität jedes Enzyms wird in Prozenteinheiten, bezogen auf die Enzymanfangsaktivität, ausgerückt.

Die Formulierung und der Bereich für jede Komponente sind in nachstehender Tabelle 1 angegeben. EMERY^®625 ist eine Kokosnußfettsäure, die zur Schaumbekämpfung verwendet wird. Monoethanolamin wird zur Neutralisierung der Fettsäure und als Alkalinitätsquelle verwendet. Propylenglykol/Natriumborat wird zur Unterstützung der Stabilisierung der Enzyme zugegeben. Die Enzyme werden vor der Zugabe zu der Waschmittelbasis zu der Propylenglykol/Natriumborat-Mischung gegeben. Der pH-Wert des formulierten Waschmittels wird vor der Zugabe der Enzyme auf 8,5 eingestellt. Tabelle 1. Flüssige Waschmittelformulierung für Experimentaldesignversuche

Bestandteile	Gewichtsprozent
SULFOTEX^® NL60S	0-19%
BIOSOFT^®D-40	0-19%
NEODOL^®25-7	0-13%
GLUCOPON^®600UP	0-13%
EMERY^®625	4,0%
Monoethanolamin	1,0%
Natriumsulfat	0,1%
Ethanol	4,5%
Propylenglykol/Natriumborat (7/1)	15%
SAVINASE^®16L	0,75%
LIPOLASE^®100L	0,75%
CAREZYME^®	0,75%
SULFOTEX^® NL60-S = 60% FASS von Henkel Corp.
BIOSOFT^® D-40 = 40% LAS von Stepan
NEODOL^® 25-7 = 100% LAE von Shell Chemical
GLUCOPON^® 600UP = 50% APG von Henkel Corp.
EMERY^® 625 = Kokosnußfettsäure von Henkel Corp.
SAVINASE^® R16L = Protease von Lösungsqualität von Novo Nordisk
LIPOLASE^® 100L = Lipase von Lösungsqualität von Novo Nordisk
CAREZYME^® = Cellulase von Lösungsqualität von Novo Nordisk

Die Stabilität von Protease nach 28 Tagen bei 40°C ist in 1 gezeigt. Die Stabilität des Enzyms wird auf der z-Achse angegeben, während die xy-Basisebene die Tensidzusammensetzung angibt. Für Protease nimmt die Enzymaktivität mit zunehmender Konzentration von FASS zu und mit zunehmender Konzentration von LAS ab. Die Erhöhung der Konzentration von GLUCOPON^® 600UP in der Mischung ergibt eine leichte Verbesserung der Enzymstabilität.
Die Stabilität von Lipase nach 28 Tagen bei 40°C ist in 2 gezeigt. Für dieses System nimmt die Enzymstabilität mit zunehmender Konzentration von LAE und APG zu und mit zunehmender Konzentration von FASS und LAS ab. Es scheint, daß das Protein durch anionische Tenside denaturiert wird.
Die Stabilität von Cellulase nach 28 Tagen bei 40°C ist in 3 gezeigt. Für dieses System nimmt die Enzymstabilität mit zunehmender Konzentration von FASS, LAE und APG zu und mit zunehmender Konzentration von LAS in der Formulierung ab.
Zur Bestimmung der optimalen Tensidzusammensetzung für Systeme mit mehreren Enzymen wurden die Daten aus den Designversuchen simultan gelöst. Die optimale Tensidzusammensetzung für Protease und Lipase ist in 4 gezeigt. Der unschattierte Bereich gibt das Tensidmischungsverhältnis wieder, das eine gute Stabilität für beide Enzyme ergibt. Auf der Grundlage dieser Arbeiten besteht die optimale Mischung aus FAES/LAE/APG = 25%/50%/25%.
Die optimale Tensidzusammensetzung für Protease und Cellulase ist in 5 angegeben. Wiederum gibt der unschattierte Bereich Bereiche mit guter Stabilität für beide Enzyme wieder. Auf der Grundlage dieser Arbeiten besteht das optimale Tensidmischungsverhältnis aus FAES/LAE/APG/LAS = 30%/50%/10%/10%.
Die optimale Tensidzusammensetzung für Lipase und Cellulase ist in 6 angegeben. Das optimale Tensidmischungsverhältnis besteht aus FAES/LAE/APG/LAS = 10%/50%/35%/5%.
Die optimale Tensidzusammensetzung für Protease, Lipase, und Cellulase ist in 7 angegeben. Das optimale Mischungsverhältnis besteht aus FAES/LAE/APG = 25%/50%/25%.

Claims

Flüssiges Reinigungsmittel, enthaltend: (a) 1 bis 60 Gew.-% einer Tensidkomponente, die im wesentlichen aus: (i) einem Fettalkylethersulfat; (ii) einem linearen Alkoholethoxylat und (iii) einem nichtionischen Zuckertensid in einem Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) im Bereich von 0,5 bis 1,0:1,5 bis 2,5:0,5 bis 1,5 besteht; und (b) 0,1 bis 10 Gew.-% einer Enzymkomponente aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Peroxidasen und Mischungen davon, wobei sich alle Gewichtsangaben auf das Gewicht des Mittels beziehen.
Mittel nach Anspruch 1, worin das nichtionische Zuckertensid aus der Gruppe bestehend aus einem Alkylpolyglykosid der Formel I: R₁O(R₂O)_b(Z)_a (I)worin R₁ für einen einwertigen organischen Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen steht; R₂ für einen zweiwertigen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; Z für einen Saccharidrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen steht; b für eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 12 steht; a für eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 6 steht, einem Polyhydroxyfettsäureamid und Mischungen davon ausgewählt ist.
Mittel nach Anspruch 2, worin es sich bei dem nichtionischen Zuckertensid um ein Alkylpolyglykosid der Formel I, worin R₁ für einen einwertigen Rest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, b für null steht und a für eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 steht, handelt.
Mittel nach Anspruch 1, in dem die Tensidkomponente in einer Menge von 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, vorliegt.
Mittel nach Anspruch 1, worin sich das Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) auf 1:2:1 beläuft.
Mittel nach Anspruch 1, worin die Enzymkomponente im wesentlichen aus einer Protease, einer Lipase und einer Cellulase besteht.
Mittel nach Anspruch 1, in dem die Enzymkomponente in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, vorliegt.
Mittel nach Anspruch 1, ferner enthaltend eine Hilfskomponente aus der Gruppe bestehend aus anderen anionischen Tensiden, anderen nichtionischen Tensiden, kationischen Tensiden, amphoteren und zwitterionischen Tensiden, Waschmittelbuildern, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, polymeren Soil-Release-Agentien, Chelatbildnern, Antiredepositionsmitteln, polymeren Dispergiermitteln, optischen Aufhellern, Schauminhibitoren, Trägern, Hydrotropen, Verarbeitungshilfsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Lösungsmitteln für flüssige Formulierungen und Mischungen davon.
Mittel nach Anspruch 1, worin (i) in der Tensidmischung in einer Menge von 25 Gew.-% vorliegt, (ii) in der Tensidmischung in einer Menge von 50 Gew.-% vorliegt und (iii) in der Tensidmischung in einer Menge von 25 Gew.-% vorliegt, wobei sich alle Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht der Tensidmischung beziehen.
Mittel nach Anspruch 1, worin es sich bei der Protease um BLAP handelt.
Mittel nach Anspruch 1, worin es sich bei dem Fettalkylethersulfat um Kokosnuß-Mid-Cut-ethersulfat mit 2 mol Ethylenoxid handelt.
Mittel nach Anspruch 1, worin es sich bei dem linearen Alkoholethoxylat um Kokosnuß-Mid-Cut-ethersulfat mit 7 mol Ethylenoxid handelt.
Verfahren zum Reinigen eines Textilsubstrats, bei dem man das Textilsubstrat mit einer flüssigen Reinigungszusammensetzung, enthaltend: (a) 1 bis 60 Gew.-% einer Tensidkomponente, die im wesentlichen aus: (i) einem Fettalkylethersulfat; (ii) einem linearen Alkoholethoxylat und (iii) einem nichtionischen Zuckertensid in einem Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) im Bereich von 0,5 bis 1,0:1,5 bis 2,5:0,5 bis 1,5 besteht; und (b) 0,1 bis 10 Gew.-% einer Enzymkomponente aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Peroxidasen und Mischungen davon, wobei sich alle Gewichtsangaben auf das Gewicht des Mittels beziehen, in Berührung bringt.
Verfahren nach Anspruch 13, ferner definiert wie in einem der Ansprüche 2 bis 12.
Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Reinigungsmittels mit verbesserter Enzymaktivität, bei dem man: (a) 1 bis 60 Gew.-% einer Tensidkomponente, die im wesentlichen aus: (i) einem Fettalkylethersulfat; (ii) einem linearen Alkoholethoxylat und (iii) einem nichtionischen Zuckertensid in einem Gewichtsverhältnis (i):(ii):(iii) im Bereich von 0,5 bis 1,0:1,5 bis 2,5:0,5 bis 1,5 besteht; bereitstellt; (b) 0,1 bis 10 Gew.-% einer Enzymkomponente aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Peroxidasen und Mischungen davon bereitstellt, wobei sich alle Gewichtsangaben auf das Gewicht des Mittels beziehen; (c) (a) und (b) vermischt, wobei man das Mittel erhält.
Verfahren nach Anspruch 15, ferner definiert wie in einem der Ansprüche 2 bis 12.
Produkt, das nach dem Verfahren gemäß Anspruch 15 oder 16 erhältlich ist.