DE60107289T2

DE60107289T2 - Reinigungsmittelzusammensetzungen

Info

Publication number: DE60107289T2
Application number: DE60107289T
Authority: DE
Inventors: Kenneth Wirral METCALFE; Vincent Charles Wirral MOLE
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2000-12-29
Filing date: 2001-12-13
Publication date: 2005-05-04
Anticipated expiration: 2021-12-14
Also published as: CA2431538A1; CN1533425A; WO2002053693B1; CA2431538C; ATE282682T1; GB0031823D0; BR0116619B1; DE60107289D1; ZA200304104B; ES2228976T3; EP1346018B1; US6730649B2; WO2002053693A1; EP1346018A1; BR0116619A; CN1250688C; US20020155974A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Waschmittelzusammensetzung, die z. B. als teilchenförmige, tablettenförmige oder flüssige Zusammensetzung formuliert sein kann.
Hintergrund der Erfindung
Übliche Waschpulver, die für die Handwäsche vorgesehen sind, enthalten einen erheblichen Anteil an anionischem Tensid, am häufigsten Alkylbenzolsulfonat. Anionische Tenside sind ideal für die Handwäsche geeignet, da sie eine ausgezeichnete Reinigungskraft für viele Arten von Schmutz mit einem starken Schäumen vereinen.
Jedoch selbst bei hohen Anteilen an anionischem Tensid für die Handwäsche ist die Leistung bei der Entfernung von öligem Schmutz bei solchen Produkten noch verbesserungsbedürftig.
GB-A-1 570 128 offenbart Detergenz- bzw Waschmittelzusammensetzungen, die 4 bis 40 Gew.-% eines Magnesium-unempfindlichen Tensids (z. B. Alkylethersulfat, ethoxyliertes nichtionisches Tensid, Aminoxid), 13 bis 40 Gew.-% Natriumsilicat und 5 bis 50 Gew.-% eines Magnesium-selektiven Detergenzbuilders (z. B. Zeolit, Natriumcitrat, Nitrilotriacetat oder Calcit/Carbonat) enthalten.
JP-A-09 087 690 offenbart eine körnige Waschmittelzusammensetzung mit hoher Schüttdichte zur Verwendung für die Maschinenwäsche, die anionisches (5 bis 40 Gew.-%) plus ethoxyliertes nichtionisches Tensid (1 bis 15 Gew.-%), Zeolit (10 bis 40 Gew.-%) und kristalline und amorphe Natriumsilicate (0,5 bis 10 Gew.-%) enthält. Das anionische Tensid enthält gegebenenfalls α-Olefinsulfonat (bis zu 10 Gew.-% in den Beispielen).
GB-A-1 336 556 offenbart eine Waschmittelzusammensetzung mit mindestens 5 Gew.-% eines anionischen Tensidsystems, ein kationisches Tensidsystem, wobei das Verhältnis von anionischem zu kationischem System 2,67 ist.
WO-A-97/43366 betrifft Waschmittelzusammensetzungen mit 0,5 bis 60 Gew.-% anionischem Tensid und 0,01 bis 30 Gew.-% kat-ionischem Tensid. In den beispielhaft aufgeführten Zusammensetzungen in diesem Dokument liegt der Anteil an anionischem Tensid typischerweise bei etwa 10 bis 15 Gew.-% der Zusammensetzung und die Menge an kationischem Tensid ist etwa 1 bis 4 Gew.-%. In einigen Beispielen enthält die anionische Tensidkomponente geringe Mengen eines Alkylethersulfattensids, typischerweise 0,76 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Zusammensetzungen mit geringen Mengen an Alkylethersulfat als anionischem Tensid (bis 1,75 Gew.-%) und in einem Fall einer geringen Menge an Zeolit (1,5 Gew.-%) werden in WO-A-98/01521 offenbart. Diese Zusammensetzungen sind jedoch sprühgetrocknet und haben daher hohe Anteile an Natriumsulfat, das ein nicht-alkalisches nicht-funktionelles wasserlösliches Salz ist (Elektrolyt).
Andere sprühgetrocknete Zusammensetzungen mit hohen Anteilen an Natriumsulfat, die α-Olefinsulfat als anionisches Tensid enthalten, zusammen mit 12 oder 15 Gew.-% Zeolit als Builder werden in JP-A-62 218499 offenbart.
WO-A-00/40682 offenbart Zusammensetzungen mit mehr als 40% eines anionischen Tensidsystems, wovon mindestens ein Teil ein Calcium-tolerantes Tensid, wie ein α-Olefinsulfonat oder Alkylethersulfat enthält. Die Beispiele mit Calcium-tolerantem Tensid enthalten entweder keinen Phosphat- oder Aluminosilicatbuilder oder einen sehr hohen Anteil an Phosphat.
Die GB Patentanmeldung Nr. 9 925 961.6 der vorliegenden Anmelderin offenbart auch Zusammensetzungen mit 5 bis 30 Gew.-% α-Olefinsulfonat. Diese basieren alle auf einem Calcit/Carbonat-Buildersystem.
Andere Zusammensetzungen, die Calcium-tolerante Tenside enthalten, werden in US-A- 6,010,996, GB-A-2 309 706, US-A-5,415,812, US-A-4,265,777 und US-A-4,970,017 offenbart.
Es bleibt ein Bedarf, der von dieser Erfindung erfüllt wird, für Zusammensetzungen, die einen starken Builder oder Gerüststoff enthalten, nämlich einen Phosphat- oder einen Aluminosilicatbuilder, aber in geringeren Anteilen, die jedoch immer noch über einen breiten Wasserhärtebereich stabil sind.
Definition der Erfindung
Die vorliegende Erfindung liefert eine Detergenzzusammensetzung mit

(a) mindestens 5 Gew.-% eines Calcium-toleranten nicht-seifenartigen anionischen Tensidsystems, das ein α-Olefinsulfonat und ein Alkylethersulfat aufweist;
(b) einem kationischen Tensidsystem in einem Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) von 3 : 1 bis 1 : 1 und
(c) wobei der Rest, falls vorhanden, von anderen waschaktiven Inhaltsstoffen gebildet wird.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die Zusammensetzung der Erfindung basiert auf gemischten Calcium-toleranten anionischen Tensidsystemen, die allgemein mäßige Mengen an Phosphat- und/oder Aluminosilicatbuilder enthalten.
Das anionsiche Tensidsystem (a)
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält mindestens 5 Gew.-% Calcium-tolerantes anionisches Tensidsystem mit einem α-Olefinsulfonat und Alkylethersulfat. Typischerweise ist die obere Grenze für das Calcium-tolerante anionische Tensidsystem 75 Gew.-%. Bevorzugt ist das anionische Tensidsystem jedoch mit 15 bis 70 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 60 Gew.-%, insbesondere 30 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, vorhanden.
Die Calciumionenstabilität von anionischen Tensiden kann gemessen werden mit der modifizierten Hart-Methode (Witkes, et al., J. Ind. Encl. Chem. 29, 1234–1239 (1937)), die auf Mikrotiterplatten durchgeführt wird. Die Tensidlösung wird mit einer Calciumionenlösung titriert. Das Einsetzen der Trübheit deutet auf den Start der Bildung von unlöslichen Caliumniederschlägen nach einer Minute schütteln bei Raumtemperatur hin.
Der Ausdruck "Calcium-tolerantes" Tensid, wie er hier verwendet wird, bezeichnet ein Tensid, das bei einer Tensidkonzentration von 0,4 g/l (und bei der Ionenstärke einer 0,040 M 1 : 1 Salzlösung) mit einer Calciumkonzentration von bis zu 20°FH (French Härtegrade), d. h. 200 ppm Calcium, nicht ausfällt.
Ein wichtiges nicht-seifenartiges Calcium-tolerantes anionisches Tensid zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist α-Olefinsulfonat und Alkylethersulfat.
Vorteilhafter Weise kann das Alkylethersulfat in einer Menge vorhanden sein, die geringer ist als die des α-Olefinsulfonats.
Ein bevorzugtes Tensidsystem enthält α-Olefinsulfonat und Alkylethersulfat in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 15 : 1.
Andere Calcium-tolerante anionische Tenside, die zusätzlich zu der Kombination aus α-Olefinsulfonsäure und Alkylethersulfat verwendet werden können, entweder allein oder in Kombination mit diesem oder anderen Calcium-toleranten anionischen Tensiden sind Alkylethoxycarboxylattenside (z. B. Neodox (Markenzeichen von Shell), Fettsäureestersulfonate (z. B. FAES MC-48 und ML-40 von Stepan), Alkylxylolsulfonate Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureestersulfonate, Alkylamidsulfate, Sorpholipide, Alkylglycosidsulfate und Alkali-(z. B. Natrium-)-salze von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren.
Mehr als ein weiteres anionisches Tensid kann auch vorhanden sein. Diese können z. B. ausgewählt werden aus einem oder mehreren Alkylbenzolsulfonaten, primären und sekundären Alkylsulfaten.
Wenn es erwünscht ist, die Calciumintoleranz des Alkylbenzolsulfonattensids insgesamt zu vermeiden, dann kann das anionische Tensidsystem (bevorzugt in einem Anteil von 70 Gew.-% oder mehr des gesamten anionischen Tensids) aus einem oder mehreren Calcium-toleranten nicht-seifenartigen anionischen Tensiden gebildet werden oder nur daraus bestehen.
Kationische Tensidsysteme
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten ein kationisches Tensidsystem. Typischerweise kann das kationische Tensidsystem in einem Anteil von bis zu 15 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vorhanden sein.
Bevorzugte kationische Tensidarten schließen solche ein mit der Formel: R¹R²R³R⁴N⁺ X^– worin R¹ = eine hydrophobe Gruppe (bevorzugt) C_12-14 Alkyl oder abgeleitet von Cocos;
R², R³ oder R⁴ unabhängig Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- oder C_1-4 Alkyl-(z. B. Me, Et)gruppen sind;
X^– ein solubilisierendes Kation ist, bevorzugt Cl^–, Br^– oder MeSO₄ ^–.
Spezifische Beispiele sind:
Die Definition der kationischen Tenside schließt auch QMEA (quaternisiertes Monoethanolamin) oder QTEA (quaternisiertes Triethanolamin) ein. Die Quaternisierung kann als Ergebnis der in situ-Neutralisierung von MEA oder TEA mit einer Tensidsäure entstehen (z. B. LAS Säure, Fettsäure, Paraffinsulfonsäure = SAS Säure, etc):
Die physikalische Form der Amine ist eine wasserartige Flüssigkeit. Sie könnten entweder in der Aufschlämmung für die Pulverherstellung angewendet werden (als Alkali, das caustische Soda teilweise ersetzt) oder in einem nachdosierten körnchenartigen Hilfsstoff und als Gegenion nach der Neutralisierung einer Tensidsäure vorhanden sein.

(vi) APA Quats: Alkylamido-N-propylendimethyl-(quaternäres)ammoniumchlorid (Alkyl-CON(X)-(CH₂)₃NH⁺(CH₃)₂Cl^–, wobei X = H oder Me, Et, Pr oder höher) APA Quat C₁₂-C₁₄-CON(X)(CH₂)₃ 2 Methyl
(vii) Alkoholtriethoxydimethylammoniumchlorid (Alkyl(EO)nN⁺(CH₃)₃Cl^–, wobei n 1–10 ist
(viii) Esterquats: Mono- oder Di(cocoylethylen)hydroxyethylmethylammoniumchlorid (Cocoyl(CH₂)₂N⁺(CH₃)(CH₂CH₂OH)-CH₃SO₄ ^–
(viii) Benzyldimethylcocoalkylammoniumchloride (z. B. R(CH₃)₂N⁺CH₂C₆H₅Cl^– etc.) von AKZO-Nobel z. B. Arquad DMCB-80, DMHTB-75 Arquad M2HTB-80)
(ix) Cocobenzyl-(ethoxyliertes (2)-Ammoniumchlorid (z. B. Ethoquad C12/B)
(x) Ethoxylierte quaternäre Salze (Monoalkylethoxylate), d. h. Monoalkylmethyl[ethoxyliertes(n)]-ammoniumchlorid z. B. Ethoquad 18/12, d. h. Octadecylmethyl[ethoxyliert (2)], Ethoquad 18/25, Ethoquad C/12, C/25, Ethoquad O/12, d. h. Oleylmethyl[ethoxyliert (2)], Ethoquad C/12-Nitrat, d. h. Cocomethyl-[ethoxyliert (2)]-ammoniumnitrat, Ethoquad T/12, d. h. Tallowalkylmethyl-[ethoxyliert (2)]-ammoniumchlorid.

Fakultative andere Tenside
Falls erwünscht kann auch ein nichtionisches Tensid enthalten sein. Die Menge an diesen Materialien insgesamt ist bevorzugt 0,1 bis 7%, bevorzugter 0,5 bis 4%, insbesondere 0,9 bis 3%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind aliphatische Alkohole mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 2 bis 12, bevorzugter 3 bis 10. Bevorzugt sind die aliphatischen Alkohole C₁₀-C₁₆, bevorzugter C₁₂-C₁₅.
Detergenzgerüststoffe
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten im Allgemeinen, wenn sie als Waschmittelzusammensetzungen verwendet werden, ein oder mehrere Detergenzgerüststoffe. Die Gesamtmenge an Detergenzgerüststoff in den Zusammensetzungen liegt typischerweise in einem Bereich von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Anorganische Builder oder Gerüststoffe, die vorhanden sein können, schließen Natriumcarbonat, falls erwünscht in Kombination mit einem Kristallisationskeim für Calciumcarbonat, wie in GB-A-1 437 950 offenbart; kristalline und amorphe Aluminosilicate, z. B. Zeolite, wie in GB-A-1 473 201 offenbart, amorphe Aluminosilicate, wie in GB-A-1 473 202 offenbart, und gemischte kristalline/amorphe Aluminosilicate, wie in GB-A-1 470 250 offenbart; und Schichtsilicate, wie in EP-A-164 514 offenbart, ein. Anorganische Phosphatbuilder, z. B. Natriumorthophosphat, Pyrophosphat und Tripolyphosphat sind auch zur Verwendung für die vorliegende Erfindung geeignet.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt einen Alkalimetall-, bevorzugt Natrium-, Aluminosilicatbuilder. Natriumaluminosilicate können allgemein in Mengen von 10 bis 70 Gew.-% (auf wasserfreier Basis), bevorzugt 25 bis 50 Gew.-% eingearbeitet werden.
Wenn das Aluminosilicat Zeolit ist, ist die maximale Menge 19 Gew.-%.
Das Alkalialuminosilicat kann entweder kristallin oder amorph oder eine Mischung davon sein mit der allgemeinen Formel: 0,8–1,5Na₂O·Al₂O₃·0,8–6SiO₂
Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und es ist erforderlich, dass sie eine Calicumionenaustauschkapazität von mindestens 50 mg CaO/g haben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5 bis 3,5 SiO₂-Einheiten (in der Formel oben). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können leicht hergestellt werden durch Reaktion zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat, wie vielfach in der Literatur beschrieben. Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustauschdetergenzbuilder werden z. B. in GB 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieser Art sind die wohlbekannten im Handel erhältlichen Zeolite A und X und Mischungen davon.
Der Zeolit kann der im Handel erhältliche Zeolit 4A sein, der heutzutage häufig in Waschpulvern verwendet wird. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist jedoch der in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitete Zeolitbuilder ein Zeolit P mit maximalen Aluminiumgehalt (Zeolit MAP), wie in EP-A-384 070 beschrieben und beansprucht. Zeolit MAP wird definiert als ein Alkalialuminosilicat vom Typ Zeolit P mit einem Verhältnis von Silicium zu Aluminium, das 1,33 nicht übersteigt und bevorzugt in einem Bereich von 0,90 bis 1,33 und bevorzugter in einem Bereich von 0,90 bis 1,20 liegt.
Besonders bevorzugt ist Zeolit MAP mit einem Verhältnis von Silicium zu Aluminium von nicht mehr als 1,07, bevorzugter etwa 1,00. Die Calciumbindungskapazität von Zeolit MAP ist im Allgemeinen mindestens 150 mg CaO pro g wasserfreiem Material.
Organische Gerüststoffe, die vorhanden sein können, schließen Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acryl/Maleinsäurecopolymere und Acrylphosphinate; monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, di- und trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate, Alkyl- und Alkenylmalonate und Succinate und sulfonierte Fettsäuresalze ein. Diese Liste ist nicht als erschöpfend anzusehen.
Besonders bevorzugte organische Gerüststoffe sind Citrate, die geeigneterweise in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 25 Gew.-% verwendet werden, und Acrylpolymere, insbesondere Acryl/Maleinsäurecopolymere, die geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% verwendet werden.
Gerüststoffe, sowohl anorganische als auch organische, sind bevorzugt in Form eines Alkalisalzes, insbesondere Natriumsalzes vorhanden.
Bleichmittel
Waschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung können geeigneterweise auch ein Bleichsystem enthalten. Textilwaschzusammensetzungen können geeigneterweise Peroxybleichverbindungen enthalten, z. B. anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, die Wasserstoffperoxid in wässriger Lösung liefern können.
Geeignete Peroxybleichverbindungen schließen organische Peroxide, wie Harnstoffperoxid, und anorganische Persalze, wie Alkaliperborate, Percarbonate, Perphosphate, Persilicate und Persulfate ein. Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat.
Besonders bevorzugt ist Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung gegen Destabilisierung durch Feuchtigkeit. Natriumpercarbonat mit einer Schutzbeschichtung aus Natriummetaborat und Natriumsilicat wird in GB-A-2 123 044 offenbart.
Die Peroxybleichverbindung ist geeigneterweise in einer Menge von 0,1 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.-% vorhanden. Die Peroxybleichverbindung kann zusammen mit einem Bleichaktivator (Bleichvorläufer) verwendet werden, um die Bleichwirkung bei niedrigen Waschtemperaturen zu verbessern. Der Bleichvorläufer ist geeigneterweise in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% vorhanden.
Bevorzugte Bleichvorläufer sind Peroxycarbonsäurevorläufer, insbesondere Peressigsäurevorläufer und Pernonansäurevorläufer. Besonders bevorzugte Bleichvorläufer, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (SNOBS). Die neuen quaternären Ammonium- und Phosphoniumbleichvorläufer, die in US-A-4,751,015 und US-A-4,818,426 und EP-A-402 971 offenbart werden, und die kationischen Bleichvorläufer die in EP-A-284 292 und EP-A-303 520 offenbart werden, sind auch von Interesse.
Das Bleichsystem kann entweder durch eine Peroxysäure ergänzt werden oder durch diese ersetzt werden. Beispiele für solche Persäuren finden sich in US-A-4,686,063 und US-A-5,397,501. Ein bevorzugtes Beispiel ist die Persäureklasse der Peroxycarbonsäuren, die in EP-A-325 288, EP-A-349 940, DE-A-382 3172 und EP-A-325 289 beschrieben wird. Ein besonders bevorzugtes Beispiel ist Phtalimidoperoxycapronsäure (PAP). Solche Persäuren sind geeigneterweise in einem Anteil von 0,1 bis 12%, bevorzugt 0,5 bis 10% vorhanden.
Ein Bleichstabilisator (Übergangsmetallkomplexbildner) kann auch vorhanden sein. Geeignete Bleichstabilisatoren schließen Ethylendiamintetraacetat (EDTA), Polyphosphonate, wie Dequest (Markenzeichen) und Nicht-Phosphat-Stabilisatoren, wie EDDS (Ethylendiamindibernsteinsäure) ein. Diese Bleichstabilisatoren sind auch geeignet zur Fleckenentfernung, insbesondere in Produkten, die niedrige Anteile an Bleichmolekülarten oder keine bleichenden Moleküle enthalten.
Ein besonders bevorzugtes Bleichsystem enthält eine Peroxybleichverbindung (bevorzugt Natriumpercarbonat gegebenenfalls zusammen mit einem Bleichaktivator) und einen Übergangsmetallbleichkatalysator, wie in EP-A-458 397, EP-A-458 398 und EP-A-509 787 beschrieben und beansprucht.
Enzyme
Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können auch ein oder mehrere Enzyme enthalten. Geeignete Enzyme schließen Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Oxidasen, Peroxydasen und Lipasen ein, die zur Einarbeitung in Waschmittelzusammensetzungen geeignet sind. Bevorzugte proteolytische Enzyme (Proteasen) sind katalytisch aktive Proteinmaterialien, die proteinartige bzw. proteinhaltige Flecken in einer Hydrolysereaktion abbauen oder verändern, wenn diese als Gewebeflecken vorhanden sind. Sie können jeglichen Ursprungs sein, z. B. pflanzlichen, tierischen, bakteriellen Ursprungs oder aus Hefe.
Proteolytische Enzyme oder Proteasen verschiedener Qualitäten und verschiedenen Ursprungs mit einer Aktivität in verschiedenen pH Bereichen von 4 bis 12 sind verfügbar und können für die vorliegende Erfindung verwendet werden. Beispiele für geeignete proteolytische Enzyme sind Subtilisine, die aus speziellen Stämmen von B. Subtilis, B. licheniformis erhältlich sind, wie die im Handel erhältlichen Subtilisine Maxatase (Markenzeichen), das von Gist Brocades N. V., Delft, Holland geliefert wird, und Alcalase (Markenzeichen), das von Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark geliefert wird.
Besonders geeignet ist eine Protease, die aus einem Bacillusstamm erhalten wird mit maximaler Aktivität über einen pH-Bereich von 8 bis 12, die im Handel erhältlich ist, z. B. von Novo Industri A/S unter dem eingetragenen Markenzeichen Esperase (Markenzeichen) und Savinase (Markenzeichen). Die Herstellung dieser und analoger Enzyme wird in GB 1 243 785 beschrieben. Andere kommerzielle Proteasen sind Kazusase (Markenzeichen erhältlich von Showa-Denko Japan), Optimase (Markenzeichen von Miles Kali-Chemie, Hannover, Westdeutschland) und Superase (Markenzeichen erhältlich von Pfizer USA). Detergenzenzyme werden allgemein in körniger Form in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gew.-% angewendet. Jede geeignete physikalische Form von Enzym kann jedoch verwendet werden.
Andere fakultative Inhaltsstoffe in kleineren Anteilen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Alkali-, bevorzugt Natriumcarbonat enthalten, um die Waschkraft zu erhöhen und die Verarbeitung zu erleichtern. Natriumcarbonat kann geeigneterweise in Mengen im Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 40 Gew.-% vorhanden sein. Zusammensetzungen, die wenig oder kein Natriumcarbonat enthalten, liegen jedoch auch im Schutzbereich der Erfindung.
Das Fließen des Pulvers kann verbessert werden durch Einarbeitung einer geringen Menge eines Pulverstrukturmittels, z. B. einer Fettsäure (oder Fettsäureseife), eines Zuckers, eines Acrylats oder Acry lat/Maleatcopolymers oder Natriumsilicats. Ein bevorzugtes Pulverstrukturmittel ist eine Fettsäureseife, die geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% vorhanden ist.
Weitere Materialien, die in Detergenzzusammensetzungen der Erfindung vorhanden sein können schließen Natriumsilicat; Schmutzträger, wie Cellulosepolymere; anorganische Salze, wie Natriumsulfat; Schaumkontrollmittel oder Schaumverstärker, je nach Bedarf; Farbstoffe; gefärbte Sprenkel; Parfums; Schaumkontrollmittel; Aufheller und entkuppelnde Polymere ein. Diese Liste soll nicht erschöpfend sein.
Herstellung der Zusammensetzungen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können mit jedem geeigneten Verfahren hergestellt werden.
Die Auswahl des Verarbeitungswegs kann teilweise durch die Stabilität oder Wärmeempfindlichkeit der betroffenen Tenside bestimmt sein und von der Form, in der diese verfügbar sind.
α-Olefinsulfonat ist z. B. widerstandsfähig und ist in Form von Pulver, Paste und Lösung erhältlich.
Alkylethersulfat ist empfindlicher gegenüber Wärme, ist empfänglich für Hydrolyse und ist verfügbar als konzentrierte (z. B. etwa 70% aktives Material) wässrige Paste und als verdünntere (z. B. 28,5 Gew.-%) Lösung.
In allen Fällen werden Inhaltsstoffe, wie Enzyme, Bleichinhaltsstoffe, Komplexbildner, Polymere und Parfums traditionell getrennt zugegeben (z. B. werden Enzyme als Körnchen nachdosiert, Parfums aufgesprüht) und können nach den unten ausgeführten Verarbeitungsschritten zugegeben werden.
Geeignete Verfahren schließen ein:

(1) Walzentrocknung der Hauptinhaltsstoffe, gegebenenfalls gefolgt von einer Granulierung oder Nachdosierung zusätzlicher Inhaltsstoffe;
(2) Granulierung aller Inhaltsstoffe in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator ohne Turm, z. B. einem Mischer der FS Reihe von Fukae (Markenzeichen), bevorzugt mit mindestens einem Tensid in Pastenform, sodass das Wasser in der Tensidpaste als Bindemittel dienen kann,
(3) Granulierung ohne Turm in einer Kombination aus Granulator mit hoher Geschwindigkeit/mäßiger Geschwindigkeit, einem Dünnschichtschnelltrockner/Verdampfer oder Wirbelbettgranulator.

Eine bevorzugte Waschmittelzusammensetzung in Pulverform ist eine solche, bei der die Komponenten (a) und (b) im Wesentlichen in getrennten Körnchen enthalten sind, die jeweils die andere Komponente ausschließen.
Beispiele
Die Erfindung wird weiter durch die folgenden nicht beschränkenden Beispiele erläutert, in denen Teile und Prozentangaben sich auf Gewicht beziehen, wenn nicht anders angegeben.
Test der Waschkraft
Die Beispiele 1 und 2 sind erfindungsgemäß. Die Beispiele A bis C sind Kontrollen. Die Beispiele 1 und 2 zeigten eine messbar bessere Fett/Ölfleckentfernung in einem quantitativen Test.

Claims

Waschmittelzusammensetzung enthaltend: (a) mindestens 5 Gew.-% eines Calcium-toleranten nicht-seifenartigen anionischen Tensidsystems, das ein α-Olefinsulfonat und ein Alkylethersulfat aufweist; (b) ein kationisches Tensidsystem in einem Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) von 3 : 1 bis 1 : 1; und (c) als Rest, falls vorhanden, andere Detergenzinhaltsstoffe.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, die mindestens 15 Gew.-% des anionischen Tensidsystems (a) enthält.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das anionische Tensidsystem mindestens 70 Gew.-% eines Calcium-toleranten nicht-seifenartigen anionischen Tensids aufweist.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Calciumtolerante nicht-seifenartige anionische Tensidsystem (a) α-Olefinsulfonat und Alkylethersulfat in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 15 : 1 aufweist.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit 0,5 bis 5 Gew.-% des kationischen Tensidsystems.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das kationische Tensidsystem ein oder mehrere kationische Tenside enthält ausgewählt aus Verbindungen der Formel R¹R²R³R⁴N⁺ X^– worin R¹ eine hydrophobe Gruppe ist; R², R³ und R⁴ unabhängig ausgewählt sind aus Hydroxyethyl, Hydroxypropyl und C_1-4-Alkyl; und X^– ein solubilisierendes Kation ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit 0 bis 45 Gew.-% Detergenzbuilder.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Pulverform, wobei die Komponenten (a) und (b) im Wesentlichen in getrennten Körnchen enthalten sind, die jeweils die andere Komponente ausschließen.