DE69834305T2

DE69834305T2 - Harz-formmasse

Info

Publication number: DE69834305T2
Application number: DE69834305T
Authority: DE
Inventors: Mitsui Chemicals Hideki Ichihara-shi HIRANO; Mitsui Chemicals Ryosuke Ichihara-shi KANESHIGE; Mitsui Chemicals Masahide Ichihara-shi TANAKA
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-06-19
Filing date: 1998-06-16
Publication date: 2007-02-01
Anticipated expiration: 2018-06-17
Also published as: WO1998058024A1; EP0919595B1; EP0919595A1; EP0919595A4; DE69834305D1; US6221961B1

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Pressharzzusammensetzung, insbesondere eine Pressharzzusammensetzung, die zur Herstellung von Pressteilen mit Gleiteigenschaften und Reibungs-/Verschleißbeständigkeit geeignet ist.
STAND DER TECHNIK
So genannte technische Kunststoffe, wie Polyacetal-, ABS-, Polyamid-, Polyphenylenoxid-, Polyimid-, thermoplastische Polyester-, Polycarbonat-, Epoxy-, wärmehärtbare ungesättigte Polyester- und Phenolharze, werden in verschiedenen Industriebereichen, wie der Automobilindustrie und der Elektronik-Elektro-Industrie, wegen deren hohen Schmelzpunkte oder Erweichungspunkte wie auch den ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften häufig eingesetzt.
Dennoch weisen die oben erwähnten technischen Kunststoffe in Bezug darauf, dass für irgendein Harz, das für Teile mit Gleitoberflächen verwendet wird, wie Getriebe, die in Präzisionsmaschinen eingesetzt werden, ein geringer Reibungskoeffizient, d.h. ausgezeichnete Gleiteigenschaften und ausgezeichnete Reibungs-/Verschleißbeständigkeit, benötigt wird, inhärent keine ausreichenden Gleiteigenschaften und Reibungs-/Verschleißbeständigkeit auf.
Die bis heute verwendeten Pressteile, die mit Fett als Mittel zur Verbesserung der Gleiteigenschaften imprägniert wurden, führen zu Problemen, als dass das Fett ausblüht oder sich auf der Oberfläche absondert mit der Folge, dass die benachbarten Teile beschmutzt werden oder der Effekt der Verbesserung der Gleiteigenschaften nicht lange genug anhält.
Ein anderes verfügbares Verfahren zur Verbesserung der Gleiteigenschaften der oben erwähnten technischen Kunststoffe besteht im Beimengen eines Polymers als Additiv, wie Fluorkunststoffe oder Olefinkunststoffe. Obwohl die Gleiteigenschaften dieser Kunststoffe durch dieses separate Verfahren verbessert werden, gehen diese Polymeradditive mit Mängel einher, die mit Formverarbeitbarkeitsaspekten assoziiert sind, so dass ein Ablösen des Polymeradditivs als Folge der Phasentrennung auf der Oberfläche des Pressteils aufgrund dessen schlechten Kompatibilität mit den technischen Kunststoffen erfolgt, und daher sind zusätzlich zu der Tatsache, dass Fluorkunststoffe allgemein teuer sind, die Formungseigenschaften schlechter.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
Es ist eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Pressharzzusammensetzung bereitzustellen, welche die Gleiteigenschaften von Pressteilen durch Verringern der Reibungskoeffizienten verbessern kann und eine ausgezeichnete Reibungs-/Verschleißbeständigkeit bereitstellen kann.
Die zweite Aufgabe besteht in der Bereitstellung einer Pressharzzusammensetzung mit ausgezeichneter Formverarbeitbarkeit, wie guten Formtrenneigenschaften und keiner Formverunreinigung.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Pressharzzusammensetzung, umfassend ein Harz (A) und ein modifiziertes statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer (B), die beide nachfolgend ausführlich beschrieben werden, welche die folgende Zusammensetzung aufweist. Diese ist nämlich eine Pressharzzusammensetzung, umfassend:

(A) 100 Gew.-Teile einer Harzart ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyacetal-, ABS-, Polyamid-, Polyphenylenoxid-, Polyimid-, thermoplastische Polyester-, Polycarbonat-, Epoxy-, wärmehärtbaren ungesättigten Polyester- und Phenolharzen, und
(B) 0,1 bis 15 Gew.-Teile eines flüssigen statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers mit polaren Gruppen, wobei (a) das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer 20 bis 80 Mol-% von Ethylen abgeleitete Einheiten und 20 bis 80 Mol-% von dem α-Olefin abgeleitete Einheiten, bezogen auf dessen gesamte Struktureinheiten, umfasst, und wobei das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (b) ein zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn) von 500 bis 10000 aufweist, und (c) eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), angegeben durch das Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichts (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn), von 1,2 bis 3 aufweist.

Die polaren Gruppen des statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers ist vorzugsweise ausgewählt aus Carboxyl-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonyl-, Oxycarbonyl-, Formyl- und Hydroxylgruppen.
Es ist besonders bevorzugt, dass das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer ein durch Oxidation modifiziertes Material (B-1) ist, hergestellt aus einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer, insbesondere ein durch Oxidation modifiziertes Material mit einem Sauerstoffgehalt von 0,1 bis 20 Gew.-%, einer Säurezahl von 0,1 bis 50 mg KOH/g, und einer Verseifungszahl von 0,1 bis 100 mg KOH/g.
Es ist auch bevorzugt, dass das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer ein pfropfmodifiziertes Material (B-2) ist, das durch Pfropfcopolymerisieren von 0,1 bis 20 Gew.-% eines ethylenisch ungesättigten Monomers mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen mit einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer, das wenigstens eine Art einer polaren Gruppe ausgewählt aus Carbonsäure-, Carbonsäureanhydrid-, Ester- und Hydroxylgruppen aufweist, erhältlich ist.
BESTE AUSFÜHRUNGSFORM DER ERFINDUNG
Die Pressharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst, wie oben beschrieben, ein bestimmtes Harz (A) und eine geringe Menge eines statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers mit polaren Gruppen (B). Die vorliegende Erfindung kann insbesondere wie folgt beschrieben werden.
Das Harz (A)
Das Harz (A) ist irgendein Harz ausgewählt aus Polyacetalharz, ABS-Harz, Polyamidharz, Polyphenylenoxidharz, Polyimidharz, thermoplastischem Polyesterharz und Polycarbonatharz, welche als thermoplastische Polyesterharze klassifiziert werden, und Epoxyharz, wärmehärtbarem ungesättigtem Polyesterharz und Phenolharz, welche als wärmehärtbare Harze klassifiziert werden.
Die genannten Harze sind für sich gut bekannte Harze und sind in Veröffentlichungen, wie beispielsweise in "Engineering Plastics, bearbeitet durch Hiroshi Maki und Rikio Kobayashi und veröffentlicht durch Sangyo Tosho Co., Ltd." und "FRP Design Handbook", etc., beschrieben. Die bevorzugte Form jedes dieser Harze wird nachfolgend erläutert.
(1) Polyacetalharz
Dies ist das Harz, das üblicherweise durch das ringöffnende Polymerisieren von Formalin oder Trioxan mit, falls erforderlich, Ethylenoxid in Gegenwart eines kationischen Katalysators erhalten wird. In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das genannte Harz, das eine Polyoxymethylenkette als Hauptkette aufweist, vom Copolymertyp ist. Diese Art von Polyacetalharz ist unter Handelsbezeichnungen wie "Lupital", hergestellt durch Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., und "Duracon", hergestellt durch Polyplastics Co., Ltd., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(2) ABS-Harz
Dies ist ein Harz mit hoher Schlagzähigkeit, das üblicherweise durch Pfropfpolymerisieren von Acrylnitril und Styrol, etc., mit einer Elastomerkomponente, wie Polybutadien, erhalten wird. In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass dessen Polybutadiengehalt 5 bis 40 Gew.-% und das Gewichtsverhältnis von Styrolgehalt zu Acrylnitrilgehalt (Styrol/Acrylnitril) 70/30 bis 80/20 betragen. Diese ABS-Harzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Stylac", hergestellt durch Asahi Chemical Industry Co., Ltd., "Cycolac", hergestellt durch Ube-Cycon Co., Ltd., "Toyorac", hergestellt durch Toray Corporation, etc., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(3) Polyamidharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch Polykondensieren von Diamin mit einer Dicarbonsäure oder einer ringöffnenden Polymerisation von Caprolactam erhalten wird. In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass diese Harzart ein Produkt der Polykondensationsreaktion eines aliphatischen Diamins mit einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure ist. Diese Harzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Leona", hergestellt durch Asahi Chemical Industries Co., Ltd. und "Zytel", hergestellt durch DuPont Japan Limited, handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(4) Polyphenylenoxidharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch eine oxidative Kopplungsreaktion von 2,6-Dimethylphenol in Gegenwart eines Kupferkatalysators erhalten wird. Neben diesem Harz kann in der vorliegenden Erfindung ein modifiziertes Polyphenylenoxidharz verwendet werden, das hergestellt wird, indem ein anderes Harz damit vermischt wird. Ein modifiziertes Material, das durch Mischen eines Styrolpolymers mit einem Polyphenylenoxidharz hergestellt wird, wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet. Eine solche Polyphenylenoxidharzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Xyron", hergestellt durch Asahi Chemical Industries Co., Ltd., und "Lupiace", hergestellt durch Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., etc., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(5) Polyimidharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch Erzeugen der Imidbindung als integraler Teil der Hauptpolymerkette durch eine Polykondensationsreaktion von Tetracarbonsäure mit Diamin erhalten wird. Es ist in der vorliegenden Erfindung bevorzugt, dass diese Harzart aus Pyromellitanhydrid und Diaminodiphenylether hergestellt wird. Diese Harzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Vesper", hergestellt durch Du-Pont Japan Limited, etc., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(6) Thermoplastisches Polyesterharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch Polykondensieren einer Dicarbonsäure mit einem Diol erhalten wird. In der vorliegenden Erfindung werden Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalendicarboxylat, Polycyclohexanterephthalat und dergleichen bevorzugt verwendet. Diese thermoplastische Polyesterharzart ist unter der Handelsbezeichnung "Lynite", hergestellt durch DuPont Japan Limited, etc., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(7) Polycarbonatharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch Umsetzen eines aromatischen Diols, wie Bisphenol-A, mit Phosgen erhalten wird. In der vorliegenden Erfindung wird Diethylenglykoldiallylcarbonat bevorzugt. Diese Polycarbonatharzart ist unter Handelsbe zeichnungen wie "Novarex", hergestellt durch Mitsubishi Chemical Co., Ltd., "Panlite", hergestellt durch Teijin Kasei Co., Ltd., und "Lexan", hergestellt durch Japan GE Plastics Co., Ltd., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
Die oben erwähnten Harze (1) bis (7) sind thermoplastische Harze. Die nachstehend aufgezählten Harze (8) bis (10) sind wärmehärtbare Harze und die nachfolgenden Erklärungen betreffen die Harze in dem Zustand vor dem Härten.
(8) Epoxyharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch Umsetzen eines aromatischen Diols, wie Bisphenol-A, mit Epichlorhydrin in Gegenwart einer alkalischen Verbindung hergestellt wird. In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, ein Epoxyharz vom Bisphenol-A-Typ, ein Epoxyharz vom Bisphenol-F-Typ oder ein Epoxyharz vom Bisphenol-S-Typ von 170 bis 5000 Epoxy-Äquivalenten zu verwenden. Diese Epoxyharzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Epomik", hergestellt durch Mitsui Chemicals, Inc., "Epiclon", hergestellt durch Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd., und "Sumiepoxy", hergestellt durch Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd., handelsüblich erhältlich.
(9) Wärmehärtbares, ungesättigtes Polyesterharz
Dies ist ein Harz, das üblicherweise durch eine Veresterungsreaktion einer aliphatischen ungesättigten Dicarbonsäure mit einem aliphatischen Diol erhalten wird. In der vorliegenden Erfindung ist das bevorzugte Harz dasjenige, das erhalten wird, indem eine ungesättigte Dicarbonsäure, wie Maleinsäure, Fumarsäure, etc., einer Veresterungsreaktion mit einem Diol, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, etc., unterzogen wird. Diese wärmehärtbare, ungesättigte Polyesterharzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Rigolac", hergestellt durch Showa Kobunshi K.K., "Sumicon", hergestellt durch Sumitomo Bakelite Co., Ltd., etc., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
(10) Phenolharz
In der vorliegenden Erfindung beinhaltet diese Harzart sowohl den Novolak-Typ als auch den Resol-Typ. Insbesondere ist der Novolak-Typ, der durch Härten mit Hexamethylentetramin erhalten wird, und der feste Resol-Typ, der hauptsächlich die Dimethylenetherbindung aufweist, bevorzugt. Diese Phenolharzart ist unter Handelsbezeichnungen wie "Sumicon PM", hergestellt durch Sumitomo Bakelite Co., Ltd., "Nikkalite", hergestellt durch The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., etc., handelsüblich erhältlich und wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet.
Das Vorangehende legt die zehn Harzarten dar. Insbesondere werden als Harz (A) ein Polyacetalharz, ein ABS-Harz und ein Polyamidharz, die Thermoplasten sind, bevorzugt verwendet.
Ethylen-α-Olefin-Copolymer
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B) ist ein Polymer, das eine Struktur aufweist, bei der die polaren Gruppen als chemische Bindungen in Moleküle des statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers inkorporiert sind. Es werden daher die folgenden Erläuterungen über das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer, welches die Matrix davon bildet, wiedergegeben.
Ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer ist ein Copolymer, das durch statistisches Copolymerisieren von Ethylen, α-Olefin und, falls erforderlich, eines anderen Monomers oder anderen Monomeren in Gegenwart eines Olefinpolymerisationskatalysators, wie eines Ziegler-Natta-Katalysators, eines Metallocen-Katalysators oder dergleichen, hergestellt wird. Dieses Herstellungsverfahren ist beispielsweise in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 1163/90 beschrieben.
Als Beispiele für α-Olefine, die mit Ethylen copolymerisiert werden können, können diejenigen α-Olefine angeführt werden, welche 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, umfassend Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Octadecen, 1-Nonadecen und 1-Eicosen. In dem Polymerisationsschritt kann eine α-Olefin-Art oder zwei oder mehrere Arten kombiniert verwendet werden. Insbesondere ist es unter dem Gesichtspunkt der Produktivität, einschließlich der Copolymerisierbarkeit als auch den physikalischen Eigenschaften des Copolymers, am meisten bevorzugt, Propylen als zu verwendendes Comonomer auszuwählen.
Hinsichtlich der Verhältnisse der in dem Copolymer vorliegenden Komponentenmonomereinheiten umfasst die Ethyleneinheit 20 bis 80 Mol-% oder vorzugsweise 30 bis 70 Mol-% oder besonders bevorzugt 40 bis 60 Mol-% der gesamten Struktureinheit und die α-Olefineinheit umfasst 20 bis 80 Mol-% oder vorzugsweise 30 bis 70 Mol-% oder besonders bevorzugt 40 bis 60 Mol-%. Die Gesamtsumme der Ethyleneinheit und der α-Olefineinheit beträgt vorzugsweise 90 bis 100 Mol-% oder besonders bevorzugt 95 bis 100 Mol-%. Solange das statistische Copolymer die oben erwähnte Zusammensetzung aufweist, stellt ein solches Copolymer bemerkenswerte Wirkungen bezüglich der Verbesserung der Gleiteigenschaften und der Reibungs-/Verschleißbeständigkeit des Harzes (A) bereit.
Im Verlauf der Herstellung eines statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers kann ein nicht-konjugiertes Dienmonomer, wie Dicyclopentadien, Ethylidennorbornen, 1,6-Hexadien, als Termonomer copolymerisiert werden, so dass dieses als Struktureinheit in kleiner Menge in dem Copolymer in einem Maß enthalten ist, das den Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst. Die enthaltene Menge wird auf nicht mehr als 10 Mol-% oder vorzugsweise auf nicht mehr als 5 Mol-%, der gesamten Struktureinheit eingestellt.
Falls das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer für die nachfolgend erwähnte Oxidationsmodifikation verwendet wird, erleichtert dessen zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn), das in den Bereich von 500 bis 10000, oder vorzugsweise 600 bis 8000 oder besonders bevorzugt 700 bis 5000 fällt und [das Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichts (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn)] (Mw/Mn), das ein praktisches Maß für die Breite dessen Molekulargewichtsverteilung ist, eingestellt auf 1,2 bis 3,0 oder vorzugsweise auf 1,2 bis 2,8 die Herstellung des angestrebten modifizierten Materials und sind deshalb geeignet. Ferner ist es wünschenswert, dass, wenn ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer für die Pfropfmodifizierung verwendet wird, was nachfolgend erwähnt wird, dass dessen zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn) in einen Bereich von 500 bis 9900 oder vorzugsweise von 600 bis 8000 oder besonders bevorzugt von 700 bis 5000 fällt und [das Verhältnis des massenmittleren Molekulargewichts (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn)] (Mw/Mn) auf 1,1 bis 2,8 oder vorzugsweise auf 1,1 bis 2,6 oder besonders bevorzugt auf 1,1 bis 2,2, eingestellt ist. Wenn das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer in dem genannten Bereich des zahlenmittleren Molekulargewichts ist, verbleibt dieses normalerweise im flüssigen Zustand.
Die Werte des zahlenmittleren Molekulargewichts (Mn) und des gewichtsmittleren Molekulargewichts (Mw) sind diejenigen, die durch Gel-Permeationschromatographie (GPC) unter Verwendung eines monodispersen Polystyrols als Standard und Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel bestimmt werden. Folglich sind Mn und Mw/Mn Werte, die auf der Basis von Polystyrol berechnet werden.
Modifiziertes Copolymer (B)
Das erfindungsgemäße statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B) weist ein zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn) bzw. eine Molekulargewichtsverteilung auf, welche in bestimmte Bereiche fallen.
Das heißt, dass dessen zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn) vorzugsweise im Bereich von 500 bis 10000 oder vorzugsweise 600 bis 8000 oder besonders bevorzugt 700 bis 5000 liegt. Solange das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) in diesem Bereich bleibt, ist es in einem flüssigen Zustand, geeignet für den Beimischungsvorgang, weist manchmal einen hochviskosen flüssigen Zustand auf, und kann eine Verdampfung während dem Beimischungsvorgang oder wegen des Erwärmens während des Pressvorgangs verhindern.
Andererseits liegt [das Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichts (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn)] (Mw/Mn), das ein praktisches Maß für die Breite der Molekulargewichtsverteilung ist, im Bereich von 1,2 bis 3 oder vorzugsweise im Bereich von 1,2 bis 2,8. Diese enge Molekulargewichtsverteilung und das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) in dem genannten Bereich stellen in Kombination günstige Bedingungen bereit, um es dem erhaltenen Harz zu ermöglichen, ausgezeichnete Eigenschaften, einschließlich Gleiteigenschaften, Reibungs-/Verschleißbeständigkeit und Formverarbeitbarkeit, bereitzustellen.
Die in diesem Copolymer enthaltenen polaren Gruppen sind sauerstoffatomhaltige polare Gruppen, wie eine Carboxylgruppe, eine Carboxylsäureanhydridgruppe, eine Carbonylgruppe, eine Oxycarbonylgruppe, eine Formylgruppe und eine Hydroxylgruppe.
Ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B) kann als Terpolymer erhalten werden, indem das gleichzeitige Vorliegen eines Monomers mit polaren Gruppen während der Herstellung eines statistischen Ethylen-α-Olefin- Copolymers veranlasst wird. Ein wünschenswerteres Verfahren zur Herstellung eines Copolymers besteht jedoch darin, ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer mittels eines nachfolgend beschriebenen Verfahrens durch Oxidation zu modifizieren oder dieses durch Pfropfcopolymerisieren eines ethylenisch ungesättigten Monomers mit polaren Gruppen mit einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer durch ein nachfolgend beschriebenes Verfahren zu modifizieren. Das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B), das durch eines der genannten Modifikationsverfahren erhalten wird, wird nachfolgend einfach als "modifiziertes Copolymer (B)" bezeichnet.
Durch Oxidation modifiziertes Material (B-1)
Das durch Oxidation modifizierte Material (B-1), hergestellt aus einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer, das als modifiziertes Polymer geeignet ist, ist vorzugsweise ein modifiziertes Material, das herstellt wird, indem das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer einer Oxidationsreaktion unterzogen wird, das die folgenden Bedingungen (a), (b) und (c) erfüllt.

(a) Der Sauerstoffgehalt beträgt 0,1 bis 20 Gew.-% oder vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% oder besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.
(b) Die Säurezahl (mg KOH/g) beträgt 0,1 bis 50 oder vorzugsweise 0,2 bis 45 oder besonders bevorzugt 0,5 bis 40.
(c) Die Verseifungszahl (mg KOH/g) beträgt 0,1 bis 100 oder vorzugsweise 0,2 bis 90 oder besonders bevorzugt 0,5 bis 80.

Die Säurezahl und die Verseifungszahl können gemäß den in JIS K2501-1980 bzw. JIS K0070-1966 festgelegten Verfahren bestimmt werden.
Solange das modifizierte Copolymer (B-1) die oben erwähnten Bedingungen (a), (b) und (c) erfüllt, ist die Affinität zwischen dem Harz (A) und dem modifizierten Copolymer (B-1) in dem Maße erhöht, dass ein homogenes Mischen erreicht werden kann und die Verfärbung des modifizierten Copolymers gesteuert werden kann, wodurch die Verfärbung des schlussendlich hergestellten Pressteils im Wesentlichen gesteuert wird.
Das durch Oxidation modifizierte Material, hergestellt aus einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer (B-1), kann beispielsweise hergestellt werden, indem das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer, das durch das in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 1163/90 beschriebene Polymerisationsverfahren hergestellt wurde, einer Oxidationsreaktion unterzogen wird, beispielsweise durch Auswählen einer Oxidationsbedingung aus dem in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 78096/95 beschriebenen Oxidationsverfahren.
Das durch Oxidation modifizierte Material, hergestellt aus einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer (B-1), stellt sich als ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer dar, das Ethylen- und α-Olefin-Einheiten in seinen Molekülenden aufweist und dessen Hauptmolekülkette statistisch oxidiert ist, und enthält als sauerstoffhaltige polare Gruppe beispielsweise eine Carboxylgruppe, eine Oxycarbonylgruppe (Esterbindung), eine Formylgruppe, eine Carbonylgruppe und eine Hydroxylgruppe.
Es ist bevorzugt, dass der Gehalt jeder in 1000 g des modifizierten Copolymers (B-1) enthaltenen Gruppe in dem folgenden Bereich liegt.

(a) Der Carboxylgruppengehalt beträgt normalerweise 0,01 bis 1 Mol oder vorzugsweise 0,01 bis 0,8 Mol.
(b) Der Oxycarbonylgruppen-(Esterbindungs-) gehalt beträgt normalerweise 0,001 bis 2 Mol, oder vorzugsweise 0,01 bis 2 Mol oder besonders bevorzugt 0,01 bis 1,5 Mol.
(c) Die Gesamtsumme des Formylgruppenghalts und des Carbonylgruppengehalts (der gesamte Carbonylgruppengehalt) beträgt 0,01 bis 15 Mol oder vorzugsweise 0,05 bis 10 Mol.
(d) Der Hydroxylgruppengehalt beträgt 0,01 bis 15 Mol oder vorzugsweise 0,05 bis 10 Mol.

Pfropfmodifiziertes Material (B-2)
Als anderes geeignetes Beispiel für das erfindungsgemäße modifizierte Copolymer (B) kann ein modifiziertes Material (B-2) angeführt werden, das durch Pfropfcopolymerisieren eines Monomers mit polaren Gruppen mit demselben oben als Matrix erwähnten statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer hergestellt wird. Als Pfropfmonomer kann wenigstens eine Art eines ethylenisch ungesättigten Monomers mit polaren Gruppen und 3 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet werden, welche aus der Gruppe bestehend aus einer Carbonsäuregruppe, einer Carbonsäureanhydridgruppe, einer Estergruppe und einer Hydroxylgruppe ausgewählt sind.
Der Anteil des in dem modifizierten Copolymer (B-2) enthaltenen Pfropfmonomers beträgt 0,1 bis 20 Gew.-% oder vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% oder besonders bevorzugt 2 bis 12 Gew.-%. Solange das Pfropfverhältnis in dem genannten Bereich bleibt, ist die Affinität zwischen dem Harz (A) und dem modifizierten Copolymer (B-2) in einem Maße erhöht, so dass die Verarbeitbarkeit der Presszusammensetzung verbessert ist.
Als spezifische Beispiele für das ethylenisch ungesättigte Monomer, das eine Carbonsäuregruppe enthält bzw. das ethylenisch ungesättigte Monomer, das eine Carbonsäureanhydridgruppe enthält, können ungesättigte Carbonsäuren, umfassend Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Tetrahydrophthalsäure und Bicyclo[2,2,1)hept-2-en-5,6-dicarbonsäure; und ungesättigte Carbonsäureanhydride, umfassend Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Bicyclo[2,2,1]hept-2-en-5,6-dicarbonsäureanhydrid genannt werden. Unter diesen Verbindungen ist Maleinsäureanhydrid die Verbindung, die am meisten bevorzugt verwendet wird.
Als spezifische Beispiele für das ethylenisch ungesättigte Monomer, das eine Estergruppe enthält, können Methylacrylat, Methylmethacrylat, Methylmaleat, Monomethylmaleat, Diethylfumarat, Dimethylitaconat, Diethylcitraconat, Dimethyltetrahydrophthalsäureanhydrid, Dimethylbicyclo[2,2,1]hept-2-en-5,6-dicarboxylat und 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat genannt werden. Unter diesen Verbindungen ist 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat die Verbindung, die am meisten bevorzugt verwendet wird.
Als Beispiele für das ethylenisch ungesättigte Monomer mit einer Hydroxylgruppe können ein (Meth)acrylester mit Hydroxylgruppen in dessen Estergruppenteil, ein ungesättigter Alkohol, Hydroxylgruppen enthaltende Styrolderivate und ein Hydroxyvinylether genannt werden. Unter diesen Verbindungen sind (Meth)acrylester mit einer Hydroxylgruppe in ihrem Estergruppenteil und ein ungesättigter Alkohol bevorzugt.
Als Beispiele für (Meth)acrylester mit einer Hydroxylgruppe in dessen Estergruppenteil können Mono(meth)acrylatverbindungen von mehrwertigen Alkoholen oder insbesondere 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl(meth)acrylat, Glycerinmono(meth)acrylat, Pentaerthritmono(meth)acrylat und Poly(ethylenglycol)mono(meth)acrylat genannt werden. Unter diesen Verbindungen ist 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat bevorzugt.
Als spezifische Beispiele für ungesättigte Alkohole können Allylalkohol, 2-Methyl-3-buten-1-ol, 2-Methyl-3-buten-2-ol, 3-Methyl-3-buten-1-ol, 10-Undecen-1-ol, 1-Octen-3-ol, 2-Methanolnorbornen und 2-Buten-1,4-diol genannt werden. Unter diesen Ver bindungen sind Allylalkohol, 2-Methyl-3-buten-l-ol und 2-Methyl-3-buten-2-ol bevorzugte Verbindungen, welche aufgrund deren mäßigen Reaktivität leicht ein homogenes Pfropfcopolymer ergeben.
Als spezifische Beispiele für Hydroxylgruppen enthaltende Styrolderivate kann Hydroxystyrol und dergleichen angeführt werden.
Als spezifische Beispiele für Hydroxyvinylether können Hydroxymethylvinylether, Hydroxyethylvinylether, Hydroxypropylvinylether, Hydroxybutylvinylether, Hydroxymethylpropenylether, Hydroxyethylpropenylether, Hydroxypropylpropenylether, Hydroxybutylpropenylether, Hydroxymethylbutenylether, Hydroxyethylbutenylether, Hydroxypropylbutenylether und Hydroxybutylbutenylether genannt werden.
Neben den oben erwähnten Verbindungen können N-Methylolacrylamid, 2-(Meth)acryloyloxyethylacetylphosphat, Glycerinmonoallylether und Allyloxyethanol als Hydroxylgruppe enthaltendes ethylenisch ungesättigtes Monomer verwendet werden.
Die oben erwähnten ethylenisch ungesättigten Monomere können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
Bei der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) aus einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer wird zunächst ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer beispielsweise durch das in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 1163/90 beschriebene Polymerisationsverfahren hergestellt. Falls ferner eine Pfropfcopolymerisation unter Verwendung eines ethylenisch ungesättigten Monomers mit einer Carboxylgruppe oder einer Derivatgruppe davon durchgeführt wird, kann die Pfropfcopolymerisierung unter Bedingungen durchgeführt werden, die aus dem in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 34525/89 beschriebenen Pfropfpolymerisationsverfahren ausgewählt sind. Falls eine Pfropfcopolymerisation unter Verwendung eines ethylenisch ungesättigten Monomers mit Hydroxylgruppen als Pfropfmonomer durchgeführt wird, kann das Pfropfcopolymer gemäß dem in der offengelegten japa nischen Patentanmeldung Nr. 271355/93 beschriebenen Pfropfpolymerisationsverfahren hergestellt werden.
Pressharzzusammensetzung
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Pressharzzusammensetzung hergestellt, indem 0,1 bis 15 Gew.-Teile oder vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-Teile oder besonders bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-Teile eines statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers mit polaren Gruppen (B) zu 100 Gew.-Teilen des Harzes (A) gegeben wird. Die Zusammensetzung, die in dieses Zusammensetzungsverhältnis fällt, stellt ausgezeichnete Gleiteigenschaften, eine ausgezeichnete Reibungs-/Verschleißbeständigkeit und eine ausgezeichnete Formverarbeitbarkeit bereit.
Zu der Harzzusammensetzung können Zusatzstoffe, umfassend ein Antioxidationsmittel, ein Wärmestabilisator, ein Verwitterungsstabilisator, ein Flammschutzmittel, ein Antistatikum, ein Keimbildner, ein Farbmittel, ein Schaummittel, ein Füllmittel und ein Verstärkungsmittel bis zu einem Maß, das den Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst, gegeben werden.
Es besteht keine besondere Einschränkung hinsichtlich des Verfahrens zum Vermischen des statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers mit polaren Gruppe (B) mit dem Harz (A), es kann vielmehr irgendein gut bekanntes Mischverfahren eingesetzt werden.
Beispielsweise kann, falls das Harz (A) ein thermoplastisches Harz ist, das Harz (A) und das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B) gleichmäßig dispergiert und vermischt werden durch Kneten der beiden, während das Harz (A) im geschmolzenen Zustand gehalten wird. Als Knetmittel kann ein Einschneckenextruder, ein Doppelschneckenextruder, eine Knetmaschine, eine Plastomill und dergleichen verwendet werden. Ein homogenes Mischen kann erreicht werden durch Auswählen einer geeigneten Knettemperatur, Knetzeit und anderen Bedingungen in Übereinstimmung mit der Art des Harzes (A) und des statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers mit polaren Gruppen (B) und ferner des Mischverhältnisses, etc.
Falls das Harz (A) ein wärmehärtbares Harz ist, das in den meisten Fällen in der Stufe vor dem Härten in einem flüssigen Zustand vorliegt, wird das Mischen mit dem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B) auf einfache Weise und gleichmäßig unter Verwendung eines Mischapparats, wie einem Homomixer, einem Henschel-Mixer, etc., durchgeführt.
Pressteile mit vorgesehenen Formen können durch Verwenden von verschiedenen Formpressverfahren aus Harzzusammensetzungen hergestellt werden, die durch diese Verfahren gleichmäßig vermischt sind. Als Formpressverfahren kann angesichts der bestehenden Unterschiede zwischen einem thermoplastischen Harz und einem wärmehärtbaren Harz irgendein geeignetes Verfahren der gewöhnlich eingesetzten Verfahren verwendet werden, einschließlich dem Extrusionsverfahren, dem Vakuumformverfahren, dem Blasformverfahren, dem Formpressverfahren, dem Pressspritzverfahren, dem RIM-Formverfahren und dem Gießverfahren.
Falls das Harz (A) ein wärmehärtbares Harz ist, kann die erfindungsgemäße Pressharzzusammensetzung ein Härtungsmittel enthalten, oder ein Härtungsmittel kann in der Stufe des Formens zugegeben und vermischt werden.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung ist leichter zu verstehen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele; diese Beispiele sind jedoch nicht so auszulegen, dass diese den Umfang der vorliegenden Erfindung einschränken.
Beispiele zur Herstellung eines modifizierten Copolymers
Verfahren zur Herstellung des in den Beispielen verwendeten modifizierten Polymers werden nachfolgend ausführlich beschrieben.
(1) Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
1,1 kg eines flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 49 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 51 Mol-% betrugen), wurden als Rohmaterial in einen trennbaren Kolben gefüllt, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Zugaberohr zum Zuführen von Luft in die flüssige Phase und einer Entnahmeöffnung ausgestattet war, und das zugeführte Material wurde auf 170°C erwärmt, wobei Stickstoff in die Gasphase einströmen gelassen wurde. Zum Zeitpunkt, in dem die Temperatur konstant war, wurde trockene Luft mit einer Flussrate von 5,5 Liter/min durch das Luftzugaberohr in die flüssige Phase geperlt, und die Reaktion wurde für 15 Stunden unter Rühren mittels eines Rührers fortgesetzt. Danach wurde die Luftzufuhr eingestellt und der Kolben mit seinem Inhalt auf Raumtemperatur abgekühlt. Das so erhaltene Produkt war eine gelbe Flüssigkeit eines durch Oxidation modifizierten Materials aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymers.
Die Eigenschaften des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer-Rohmaterials und des daraus hergestellten durch Oxidation modifizierten Materials sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1

* Mol/1 kg des modifizierten Copolymers

(2) Beispiel Nr. 2 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein durch Oxidation modifiziertes Material wurde aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer als dunkelgelbe Flüssigkeit durch das gleiche Verfahren wie in dem oben erwähnten Beispiel Nr. 1 der Herstellung des durch Oxidation modifizierten Materials (B-1) hergestellt, außer, dass die Reaktionstemperatur 130°C und die Reaktionszeit 90 Stunden betrugen. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2

* Mol/1 kg des modifizierten Copolymers

(3) Beispiel Nr. 3 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein durch Oxidation modifiziertes Material wurde aus einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer als gelbe Flüssigkeit durch das gleiche Verfahren wie in dem oben erwähnten Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1) hergestellt, außer, dass ein statistisches Ethylen-Propylen-Copolymer (dessen Ethyleneinheitengehalt 53 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 47 Mol-% betrugen) verwendet wurde, und die Reaktionszeit 25 Stunden betrug. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3

* Mol/1 kg des modifizierten Copolymers

(4) Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
1,0 kg eines statistischen Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 48 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 52 Mol-% betrugen) wurde als Rohmaterial in einen 2 Liter-Gasreaktor gefüllt, der mit einer Rührvorrichtung versehen war, auf der ein Stickstoffzufuhrrohr, ein wassergekühlter Kondensator, ein Thermometer und zwei Tropftrichter montiert waren, und gelöster Sauerstoff wurde durch Verdrängung mit Stickstoff, der während 2 Stunden zugeführt wurde, abgeführt. Danach wurde die Innentemperatur des Reaktors auf 160°C erhöht und 150 g Maleinsäureanhydrid, das auf 60°C vorgewärmt und in den flüssigen Zustand gebracht wurde, und 30 g Di-tert-butylperoxid wurden in die zwei Tropftrichter gefüllt und dann über eine Zeitspanne von 10 Stunden zugetropft. Die Reaktion wurde nach dem Zeitpunkt, an dem das Zutropfen beendet war, für weitere 2 Stunden fortgeführt. Danach wurde die Innentemperatur des Reaktors auf 180°C erhöht und eine braune, hochviskose Flüssigkeit wurde erhalten, indem nicht umgesetztes Maleinsäureanhydrid und aus Di-tert-butylperoxid erzeugte zersetzte Substanzen unter verringertem Druck (20 Torr) entfernt wurden.
Die Eigenschaften des Rohmaterials und des daraus hergestellten modifizierten Copolymers sind in Tabelle 4 gezeigt. Das in der Tabelle gezeigte Pfropfverhältnis steht für eine Bernsteinsäureanhydrid-Skelettkomponente, die auf der Basis des Sauerstoffgehalts, der durch Elementaranalyse des modifizierten Copolymers bestimmt wurde, berechnet wurde. Tabelle 4
(5) Beispiel Nr. 2 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein pfropfmodifiziertes Material wurde aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer als Rohmaterial durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 1,0 kg eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 48 Mol-% betrugen), 25 g Maleinsäureanhydrid und 5 g Di-tert-butylperoxid verwendet wurden und die Tropfzeit 2 Stunden betrug. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5
(6) Beispiel Nr. 3 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein pfropfmodifiziertes Material wurde aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer als Rohmaterial durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 1,0 kg eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 48 Mol-% betrugen), 69 g Maleinsäureanhydrid und 14 g Di-tert-butylperoxid verwendet wurden und die Tropfzeit 5 Stunden betrug. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6
(7) Beispiel Nr. 4 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein pfropfmodifiziertes Material wurde aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer als Rohmaterial durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 1,0 kg eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 56 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 44 Mol-% betrugen), 36 g Maleinsäureanhydrid und 7,2 g Di-tert-butylperoxid verwendet wurden und die Tropfzeit 5 Stunden betrug. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7
(8) Beispiel Nr. 5 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein pfropfmodifiziertes Material wurde aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer als Rohmaterial durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 908 g eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 48 Mol-% betrugen), 69 g 2-Hydroxyethylmethacrylat und 14 g Di-tert-butylperoxid verwendet wurden und die Tropfzeit 5 Stunden betrug. Die Mischung der Reaktanten wurde einem Tonfiltrationsschritt zur Entfernung von darin vermischtem 2-Hydroxyethylmethacrylatpolymer unterzogen. So wurde eine milchig-weiße, hochviskose Flüssigkeit erhalten. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 8
(9) Beispiel Nr. 6 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
200 g eines statistischen Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 48 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 52 Mol-% betrugen) wurde in einen 500 ml-Glasreaktor gefüllt, der mit einer Rührvorrichtung versehen war, auf dem ein Stickstoffzufuhrrohr, ein wassergekühlter Kondensator, ein Thermometer und 2 Tropftrichter montiert waren, und gelöster Sauerstoff wurde durch Verdrängung mit Stickstoff, der während 2 Stunden zugeführt wurde, abgeführt. Danach wurde die Innentemperatur des Reaktors auf 160°C erhöht und 20 g Allylalkohol bzw. 4 g Di-tert-butylperoxid, die in die 2 Tropftrichter gefüllt wurden, wurden über eine Zeitspanne von 3 Stunden zugetropft. Die Reaktion wurde nach dem Zeitpunkt, an dem das Zutropfen beendet war, für 1 weitere Stunde fortgeführt. Danach wurde die Innentemperatur des Reaktors auf 180°C erhöht und eine weiße, opake, viskose Flüssigkeit wurde erhalten, indem nicht umgesetzter Allylalkohol und zersetzte Substanzen aus Di-tert-butylperoxid unter verringertem Druck (10 Torr) entfernt wurden.
Die Eigenschaften des Rohmaterials und des daraus hergestellten modifizierten Copolymers sind in Tabelle 9 gezeigt. Das in der Tabelle gezeigte Pfropfverhältnis steht für eine in der Pfropfmonomerkomponente enthaltene Hydroxylgruppe, die auf der Basis eines Hydroxylgruppengehalts der Probe berechnet wurde, der durch Messen des Hydroxylgruppenwerts mittels der Acetylierungsmethode bestimmt wurde. Der Hydroxylgruppenwert wurde auf der Basis des Unterschieds zwischen (i) einem Wert, der durch Titrieren einer 1N Natriumhydroxidlösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator in eine Flüssigkeit erhalten wurde, die hergestellt wurde, indem die Probe zunächst mit einem Überschuss einer Essigsäureanhydrid/Pyridin-Lösung unter Erwärmen acetyliert wurde und dann destilliertes Wasser zugegeben wurde, um das Essigsäureanhydrid in Essigsäure umzuwandeln und (ii) einem Wert, der durch das gleiche Verfahren aus einem System erhalten wurde, das ohne die Probe hergestellt wurde. Tabelle 9
(10) Beispiel Nr. 7 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein weißes flüssiges Produkt wurde durch Durchführen einer Reaktion mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel Nr. 6 der Herstellung des pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 360 g eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 48 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 52 Mol-% betrugen) als Rohmaterial, 40 g 2-Hydroxyethylmethacrylat und 8 g Di-tert-butylperoxid verwendet wurden. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 10 gezeigt. Tabelle 10
(11) Beispiel Nr. 8 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein farbloses, durchsichtiges flüssiges Produkt wurde durch Durchführen einer Reaktion mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel Nr. 6 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 250 g eines Ethylen- Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 48 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 52 Mol-% betrugen) als Rohmaterial, 18 g 2-Methyl-3-buten-2-ol und 4 g Di-tert-butylperoxid verwendet wurden. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 11 gezeigt. Tabelle 11
(12) Beispiel Nr. 9 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein farbloses, durchsichtiges flüssiges Produkt wurde durch Durchführen einer Reaktion mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel Nr. 8 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 250 g eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 48 Mol-% betrugen) als Rohmaterial verwendet wurden. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 12 gezeigt. Tabelle 12
(13) Beispiel Nr. 10 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2), hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer
Ein flüssiges Produkt wurde durch Durchführen einer Reaktion mittels des gleichen Verfahrens wie in Beispiel Nr. 8 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) hergestellt, außer, dass 250 g eines Ethylen-Propylen-Copolymers (dessen Ethyleneinheitengehalt 56 Mol-% und dessen Propyleneinheitengehalt 44 Mol-% betrugen) als Rohmaterial verwendet wurden. Die Eigenschaften des Rohmaterials und des Produkts sind in Tabelle 13 gezeigt. Tabelle 13
Verfahren zur Auswertung der Eigenschaften
Es wurden Messungen und Auswertungen von (1) den Reibungs-/Verschleißeigenschaften, (2) der Verarbeitbarkeit und Kompatibilität, (3) der Formtrenneigenschaften, (4) der Formverunreinigungseigenschaften, und (5) der Formschrumpfung der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen gemäß den folgenden Verfahren erhaltenen Pressteilen durchgeführt.
(1) Reibungs-/Verschleißeigenschaften (Gleiteigenschaften)
Die Reibungs-/Verschleißeigenschaften der Kontaktflächen von zwei identischen Materialien (Harz/Harz) wurden gemäß dem folgenden Verfahren ausgewertet.
Die Haft- bzw. Bewegungsreibungskoeffizienten wurden gemäß dem in ASTM D-1894-75 festgelegten Verfahren (D) unter Verwendung einer Mehrzweck- Materialtestapparatur vom Instron-Typ, auf der eine Vorrichtung zur Messung der Gleiteigenschaften montiert war, bestimmt.
Überdies wurden Verschleißtests unter den folgenden Bedingungen durchgeführt, und die Verschleißraten wurden nach den Tests gemessen.
Kontaktoberflächen: 2 cm²
Belastung: 1 kg (Flächendruck: 0,5 kgf/cm²)
Gleitgeschwindigkeit: 33-mal/min
Bewegungslänge: 85 mm
Gleitzeit: 6 h
(2) Verarbeitbarkeit und Kompatibilität

Die Symbole "O, Δ und X" wurden wie folgt verwendet, um verschiedene Ergebnisse von Auswertungen anzugeben, die in Bezug auf die jeweiligen Proben durchgeführt wurden.
Symbol "O": Das modifizierte Copolymer wurde mittels der Stufe des Knetens in einem Extruder leicht in das Matrixharz aufgenommen, zeigte eine gute Extrudierbarkeit, und die Oberfläche des Harzes nach dem Kneten war kaum klebrig oder haftfähig.
Symbol "Δ": Die Extrudierbarkeit war zu einem gewissen Grad eingeschränkt und die Oberfläche des Harzes nach dem Kneten war klebrig oder haftfähig.
Symbol "X": Das modifizierte Copolymer wurde unter großen Schwierigkeiten in das Matrixharz aufgenommen, die Extrudierbarkeit war schlecht und die Oberfläche des Harzes nach dem Kneten war bemerkenswert klebrig oder haftfähig.

(3) Formtrenneigenschaften

Die Symbole "O, Δ und X" wurden wie folgt verwendet, um die verschiedenen Ergebnisse von Auswertungen anzugeben, die in Bezug auf die jeweiligen Proben durchgeführt wurden.
Symbol "O": Die durch eine Folienformmaschine gebildete Folie war frei von irgendeiner Verformung und das Pressteil löste sich problemlos von der Form.
Symbol "Δ": Die durch eine Folienformmaschine gebildete Folie litt an partiellen Verformungen.
Symbol "X": Die durch eine Folienformmaschine gebildete Folie zeigte eine schwere, allgemeine Verformung.

(4) Formverunreinigungseigenschaften

Die Symbole "O, Δ und X" wurden wie folgt verwendet, um die verschiedenen Ergebnisse von Auswertungen anzugeben, die in Bezug auf die jeweiligen Proben durchgeführt wurden.
Symbol "O": Die durch die genannte Formmaschine hergestellten Pressteile wurden ohne jegliche Verschmutzung pressgeformt.
Symbol "Δ": Die durch die genannte Formmaschine hergestellten Pressteile waren partiell verschmutzt.
Symbol "X": Die durch die genannte Formmaschine hergestellten Pressteilen waren über ihre gesamte Oberfläche stark verschmutzt.

(5) Formschrumpfung der Pressteile
Die Formschrumpfung der Pressteile wurde gemäß dem in ASTM D-955 festgelegten Verfahren gemessen.
BEISPIEL 1
100 Gew.-Teile eines Polyacetalharzes (hergestellt durch Polyplastics Co., Ltd.; Handelsbezeichnung: Duracon M90) und 2 Gew.-Teile des durch Oxidation modifizierten Materials, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das gemäß dem Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1) erhalten wurde, wurden geschmolzen und in einem Doppelschneckenextruder mit einem Zylinderdurchmesser von 30 mm (hergestellt durch Japan Steel Works, Ltd.) geschmolzen und vermischt. Die so erhaltene Harzmischung wurde in eine 220 mm × 200 mm × 3 mm Folie unter Verwendung einer Folienformmaschine (hergestellt durch Kawasaki Yuko Co., Ltd.) bei 250°C formgepresst. Die erhaltene formgepresste Folie wurde hinsichtlich ihrer Reibungskoeffizienten und Verschleißrate, Verarbeitbarkeit, Kompatibilität, Formtrennbarkeit, Formverunreinigung und Formschrumpfung bewertet. Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 14 gezeigt.
BEISPIEL 2
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 gebildet, außer, dass ein durch Oxidation modifiziertes Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 2 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
BEISPIEL 3
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 gebildet, außer, dass ein durch Oxidation modifiziertes Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolmyer, das in Beispiel Nr. 3 der Herstellung eines durch Oxidation modifizierten Materials (B-1) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 gebildet, außer, dass das durch Oxidation modifizierte Material nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 gebildet, außer, dass ein nicht modifiziertes flüssiges statistisches Ethylen-Propylen-Copolymer (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-%, das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) 5220 und Mw/Mn 1,7 betrugen) verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
BEISPIELE 4 BIS 6
Folien wurden durch das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 3 gebildet, außer, dass ein ABS-Harz (hergestellt durch Ube-Cycon Co., Ltd.; Handelsbezeichnung: HM-11001) anstelle eines Polyacetalharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 4 gebildet, außer, dass das durch Oxidation modifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 4
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 4 gebildet, außer, dass ein nicht modifiziertes flüssiges statistisches Ethylen-Propylen-Copolymer (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-%, das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) 5220 und Mw/Mn 1,7 betrugen) verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
BEISPIELE 7 BIS 9
Folien wurden durch das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 3 gebildet, außer, dass ein Polyamidharz (hergestellt durch Ube Industries, Ltd.; Handelsbezeichnung: Ube Nylon 1013B) anstelle eines Polyacetalharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 5
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 7 gebildet, außer, dass das durch Oxidation modifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse der Aus wertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 14 gezeigt.
BEISPIEL 10
100 Gew.-Teile eines Polyacetalharzes (hergestellt durch Polyplastics Co., Ltd.; Handelsbezeichnung: Duracon M90) und 2 Gew.-Teile des pfropfmodifizierten Materials, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das gemäß Beispiel Nr. 1 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, wurden in einem Doppelschneckenextruder mit einem Zylinderdurchmesser von 30 mm (hergestellt durch Japan Steel Works, Ltd.) geschmolzen und vermischt. Die so erhaltene Harzmischung wurde in eine 200 mm × 200 mm × 3 mm Folie unter Verwendung einer Folienformmaschine (hergestellt durch Kawasaki Yuko Co., Ltd.) bei 250°C formgepresst. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 11
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 10 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 2 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 12
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 10 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 3 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 13
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 10 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 4 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 14
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 10 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 5 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIELE 15 BIS 19
Folien wurden durch das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 10 bis 14 gebildet, außer, dass ein ABS-Harz (hergestellt durch Ube-Cycon Co., Ltd.; Handelsbezeichnung: HM-11001) anstelle eines Polyacetalharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 20
100 Gew.-Teile eines Polyacetalharzes (hergestellt durch Polyplastics Co., Ltd.; Handelsbezeichnung: Duracon M90) und 2 Gew.-Teile eines pfropfmodifizierten Materials, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das gemäß Beispiel Nr. 6 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, wurden in einem Doppelschneckenextruder mit einem Zylinderdurchmesser von 30 mm (hergestellt durch Japan Steel Works, Ltd.) geschmolzen und vermischt. Die so erhaltene Harzmischung wurde in eine 200 mm × 200 mm × 3 mm Folie unter Verwendung einer Folienformmaschine (hergestellt durch Kawasaki Yuko Co., Ltd.) formgepresst. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folien sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 21
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 20 gebildet, außer, dass das in Beispiel Nr. 7 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhaltene flüssige statistische Ethylen-Propylen-Copolymer verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 22
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 20 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 8 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 23
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 20 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 9 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIEL 24
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 20 gebildet, außer, dass das pfropfmodifizierte Material, hergestellt aus einem flüssigen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer, das in Beispiel Nr. 10 der Herstellung eines pfropfmodifizierten Materials (B-2) erhalten wurde, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
BEISPIELE 25 BIS 29
Es wurden Folien durch das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 20 bis 24 gebildet, außer, dass ein ABS-Harz (hergestellt durch Toray Corporation; Handelsbezeichnung: Toyorac 500) anstelle eines Polyacetalharzes verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 6
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 25 gebildet, außer, dass das in Beispiel 25 verwendete flüssige statistische Ethylen-Propylen-Copolymer nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 7
Eine Folie wurde durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 25 gebildet, außer, dass ein nicht modifiziertes flüssiges statistisches Ethylen-Propylen-Copolymer (dessen Ethyleneinheitengehalt 52 Mol-%, der Propyleneinheitengehalt 48 Mol-%, das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) 5220 und Mw/Mn 1,7 betrugen) verwendet wurde. Die Ergebnisse der Auswertung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 15 gezeigt.
INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
Die erfindungsgemäße Pressharzzusammensetzung ermöglicht es, Pressteile herzustellen, die ausgezeichnete Gleiteigenschaften und eine ausgezeichnete Reibungs-/Verschleißbeständigkeit aufweisen, da diese das Harz (A) und ein statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (B) enthält.
Zudem ist die erfindungsgemäße Pressharzzusammensetzung hervorragend bezüglich den Fließeigenschaften, verleiht gute Formtrenneigenschaften und ist frei von einer Formverunreinigung, und weist daher eine gute Formverarbeitbarkeit auf.
Folglich wird die erfindungsgemäße Pressharzzusammensetzung geeigneterweise in denjenigen Industriebereichen eingesetzt, in denen gute Gleiteigenschaften und eine gute Reibungs-/Verschleißbeständigkeit erforderlich sind, beispielsweise für Verwendungen wie Getriebe, Drehachsen und Lager.

Claims

Form- bzw. Pressharzzusammensetzung, umfassend: (A) 100 Gewichtsteile eines Harzes, gewählt aus Polyacetal, ABS, Polyamid, Polyphenylenoxid, Polyimid, thermoplastischem Polyester, Polycarbonat, Epoxy, wärmehärtbarem ungesättigten Polyester und phenolischen Harzen, und (B) 0,1–15 Gewichtsteile eines flüssigen statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers mit polaren Gruppen, wobei (a) das statistische Ethylen-α-Olefin-Coolymer 20–80 Mol-% von Ethylen abgeleitete Einheiten und 20–80 Mol-% von dem α-Olefin abgeleitete Einheiten, bezogen auf die Gesamtmenge an Struktureinheiten, umfasst, und wobei das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit polaren Gruppen (b) ein zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn) vn 500–10.000 und (c) eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), angegeben durch das Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichts (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn), von 1,2–3 aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die polare Gruppe des statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymers gewählt ist aus Carboxyl-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonyl-, Oxycarbonyl-, Formyl- und Hydroxylgruppen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer ein durch Oxidation modifiziertes Material (B-1) ist, erhalten aus einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das durch Oxidation modifizierte Material (B-1) einen Sauerstoffgehalt von 0,1–20 Gew.-%, eine Säurezahl von 0,1–50 mg KOH/g und eine Verseifungszahl von 0,1–100 mg KOH/g besitzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 3 oder 4, wobei das durch Oxidation modifizierte Material (B-1) in einer Menge von 0,1–10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Harzes (A) vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer ein pfropfmodifiziertes (B-2) ist, das durch Pfropfcopolymerisierung von 0,1–20 Gew.-% eines ethylenisch ungesättigten Monomers mit 3–10 Kohlenstoffatomen, welches mindestens eine Art von polaren Gruppen, gewählt aus Carbonsäure-, Carbonsäureanhydrid-, Ester- und Hydroxylgruppen, aufweist, mit einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymer erhalten werden kann.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das pfropfmodifizierte Material (B-2) in einer Menge von 0,1–10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Harzes (A) vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, wobei das Pfropfmonomer in dem pfropfmodifizierten Material (B-2) Maleinsäureanhydrid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, wobei das Pfropfmonomer in dem pfropfmodifizierten Material (B-2) (Meth)acrylsäureester ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das Pfropfmonomer in dem pfropfmodifizierten Material (B-2) (Meth)acrylsäureester mit einer Hydroxylgruppe in dem Estergruppenteil ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das Pfropfmonomer in dem pfropfmodifizierten Material (B-2) 2-Hydroxyethyl-(meth)acrylat ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Pfropfmonomer in dem pfropfmodifizierten Material (B-2) ein ungesättigter Alkohol ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei das Pfropfmonomer in dem pfropfmodifizierten Material (B-2) aus Allylalkohol, 2-Methyl-3-buten-1-ol und 2-Methyl-3-buten-2-ol gewählt ist.
Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer ein statistisches Ethylen-Propylen-Copolymer ist.
Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Harz (A) ein Polyacetalharz ist.
Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Harz (A) ein ABS-Harz ist.
Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Harz (A) ein Polyamidharz ist.