DE69804528T2

DE69804528T2 - Nanoemulsion auf der Basis von nichtionischen amphiphilen Lipiden und aminierten Siliconen und ihre Verwendungen

Info

Publication number: DE69804528T2
Application number: DE69804528T
Authority: DE
Inventors: Benedicte Cazin; Frederic Cervantes; Jean-Thierry Simonnet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-03-18
Filing date: 1998-02-25
Publication date: 2002-10-17
Anticipated expiration: 2018-02-26
Also published as: CA2230723A1; KR100312475B1; EP0879589B1; EP0879589A1; ZA981865B; PL193039B1; FR2760970A1; HU9800592D0; ES2180124T3; PT879589E; ATE215349T1; KR19980080420A; BR9801355B1; DE69804528D1; JP3078256B2; JPH10265326A; FR2760970B1; US5925341A; AU5645198A; CN1196928A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Öl-in-Wasser-Emulsion, wobei die Ölkügelchen der Emulsion eine mittlere Größe unter 150 nm aufweisen, die mindestens ein Öl, mindestens ein aminiertes Silicon und eine amphiphile Lipidphase auf der Basis von nichtionischen amphiphilen Lipiden enthält, die bei einer Umgebungstemperatur unter 45ºC flüssig sind, sowie ihre Verwendung zur topischen Anwendung insbesondere in der Kosmetik und Dermopharmazie.
Gemäß der Erfindung werden Emulsionen, deren Öltröpfchen eine mittlere Größe unter 150 nm (Nanometer) aufweisen, als Nanoemulsionen bezeichnet.
Öl-in-Wasser-Emulsionen sind in der Kosmetik und Dermopharmazie bekannt; sie dienen insbesondere zur Herstellung von kosmetischen Produkten, wie Lotionen, Tonika, Seren und Eau-de-Toilette.
Die Gegenwart von pflanzlichen Ölen, tierischen Ölen oder Mineralölen in hohen Konzentrationen macht die Formulierung von Zusammensetzungen schwierig. Die Zusammensetzungen sind nämlich im allgemeinen nicht lagerstabil und ihre kosmetischen Eigenschaften sind ungenügend. Werden diese Zusammensetzungen auf das Haar aufgebracht, fühlt sich dieses insbesondere fettig an und ist schwierig auszuspülen. Außerdem haben die trockenen Haare kein Volumen und fühlen sich schwer an.
Im Stand der Technik sind Nanoemulsionen bekannt, die eine amphiphile Lipidphase enthalten, die aus Phospholipiden, einem kationischen Lipid, Wasser und einem hydrophoben Sonnenschutzfilter besteht.
Sie werden durch Hochdruckhomogenisierung hergestellt. Diese Emulsionen weisen den Nachteil auf, daß sie bei herkömmlichen Aufbewahrungstemperaturen, d. h. Temperaturen im Bereich von 0 bis 45ºC, nicht lagerstabil sind. Es entstehen gelbe Zusammensetzungen, die nach einigen Tagen der Aufbewahrung ranzig zu riechen beginnen. Ferner bringen diese Emulsionen keine guten kosmetischen Eigenschaften mit sich. Sie sind in der Zeitschrift "DCI" April 1996, S. 46-48 beschrieben.
In der Druckschrift EP 529 883 ist eine Zusammensetzung beschrieben, die mikroemulgierte Ölpartikel, ein Polymer, das die Abscheidung fördert, und Wasser enthält, wobei das Öl in der Mikroemulsion eine Partikelgröße unter 0,14 um aufweist. In der Druckschrift EP 514 934 ist eine Zusammensetzung beschrieben, die eine Mikroemulsion von Polysiloxan, eine Verbindung, die die Abscheidung begünstigt, und Wasser enthält, wobei das Polysiloxan in der Mikroemulsion eine Partikelgröße unter 0,14 um aufweist. In diesen Druckschriften sind keine Nanoemulsionen beschrieben, die die Kombination eines Öls, eines aminierten Silicons und eines flüssigen, nichtionischen, amphiphilen Lipids enthalten. In der Druckschrift FR 2 718 019 sind Mikroemulsionen beschrieben, die ein aminiertes Silicon, ein flüchtiges Silicon, einen grenzflächenaktiven Stoff und Wasser enthalten. In diesem Dokument werden keine Öle beschrieben, wie sie nachfolgend definiert werden.
Die Druckschrift EP-A-532 256 betrifft Zusammensetzungen, die eine Mikroemulsion mit einem aminierten Silicon, einem flüchtigen Silicon, einem kationischen grenzflächenaktiven Stoff und Wasser enthalten. Diese Druckschrift beschreibt keine Öle, wie sie nachfolgend definiert werden.
Die Anmelderin hat überraschend neue Emulsionen aufgefunden, deren Ölkügelchen eine mittlere Größe unter 150 nm aufweisen und die nach Aufbewahrung bei einer Temperatur von 0 bis 45ºC mindestens einen Monat noch stabil sind. Die erfindungsgemäßen Emulsionen werden bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 45ºC hergestellt und sind mit wärmeempfindlichen Wirkstoffen kompatibel. Sie können Öle in großen Mengenanteilen enthalten. Sie können insbesondere große Mengen Parfum enthalten und ihre Remanenz verbessern. Sie begünstigen auch das Eindringen von Wirkstoffen in die Oberflächenschichten der Haut und die Abscheidung von Wirkstoffen auf Keratinfasern, wie den Haaren. Die mit diesen Emulsionen behandelten Haare sind glatt und glänzend ohne daß sie sich fettig anfühlen oder fettig aussehen, sie lassen sich leicht kämmen und sind weich und locker.
Die vorliegende Erfindung betrifft Öl-in-Wasser-Emulsionen, die eine in einer wäßrigen Phase dispergierte Ölphase enthalten, wobei die Ölkügelchen der Emulsionen eine mittlere Größe unter 150 nm aufweisen, und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Öl, mindestens ein aminiertes Silicon und eine amphiphile Lipidphase enthalten, welche mindestens ein bei einer Umgebungstemperatur unter 45ºC flüssiges, nichtionisches, amphiphiles Lipid enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase und der Menge der amphiphilen Lipidphase im Bereich von 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 2 bis 6 liegt, wobei das Öl unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist:
- den tierischen oder pflanzlichen Ölen, die aus Estern von Fettsäuren und Polyolen gebildet sind, oder den pflanzlichen oder tierischen Ölen der Formel R&sub9;COOR&sub1;&sub0;, wobei R&sub9; den Rest einer höheren Fettsäure mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Rio eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe ist, die 3 bis 30 Kohlenstoffatome enthält;
- den natürlichen oder synthetischen etherischen Ölen;
- den Kohlenwasserstoffen;
- den halogenierten kohlenstoffhaltigen Verbindungen;
- den Estern von anorganischen Säuren und Alkoholen;
- den Ethern und Polyethern;
- den nicht aminierten Siliconen im Gemisch mit mindestens einem der oben definierten Öle.
Die nichtionischen amphiphilen Lipide der Erfindung werden vorzugsweise unter den siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen und den Estern mindestens eines Polyols, das unter den Polyethylenglykolen mit 1 bis 60 Einheiten Ethylenoxid, Sorbitan, Glycerin mit 2 bis 30 Einheiten Ethylenoxid und den Polyglycerinen, die mindestens 2 bis 15 Glyceryleinheiten enthalten, ausgewählt ist, und mindestens einer Fettsäure, die mindestens eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C&sub8;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylkette aufweist, ausgewählt werden. Es können auch die Gemische der oben angegebenen Verbindungen verwendet werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffe sind Siliconverbindungen, die mindestens eine Ethylenoxidkette -OCH&sub2;CH&sub2;- und/oder Propylenoxidkette -OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- enthalten. Von den siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, können die Verbindungen genannt werden, die in den Druckschriften US-A-5 364 633 und US-A-5 411 744 beschrieben sind.
Der gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete siliconhaltige grenzflächenaktive Stoff ist vorzugsweise eine Verbindung der Formel (I):
worin bedeuten:
die Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; unabhängig voneinander eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe oder eine Gruppe -(CH&sub2;)x-(OCH&sub2;CH&sub2;)y-(OCH&sub2;CH&sub2;CH)z-OR&sub4;, wobei mindestens eine R&sub1;-, R&sub2;- oder R&sub3;-Gruppe keine Alkylgruppe bedeutet und wobei R&sub4; Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe ist;
A 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200;
B 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 50, mit der Maßgabe, daß A und
B nicht gleichzeitig 0 sind;
x eine ganze Zahl von 1 bis 6;
y eine ganze Zahl von 1 bis 30;
z 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeutet die Alkylgruppe in der Verbindung der Formel (I) eine Methylgruppe, x ist eine ganze Zahl von 2 bis 6 und y eine ganze Zahl von 4 bis 30.
Von den siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen der Formel (I) können beispielhaft die Verbindungen der Formel (11) angegeben werden:
worin A eine ganze Zahl von 20 bis 105, B eine ganze Zahl von 2 bis 10 und y eine ganze Zahl von 10 bis 20 bedeutet.
Als Beispiele für siliconhaltige grenzflächenaktive Stoffe der Formel (I) können auch die Verbindungen der Formel (III) genannt werden:
HO-(CH&sub2;CH&sub2;O)y(CH&sub2;)&sub3;-[(CH&sub3;)&sub2;SiO]A'-Si(CH&sub3;)&sub2;(CH&sub2;)&sub3;-(OCH&sub2;CH&sub2;)y-OH (III),
worin A' und y unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 10 bis 20 bedeuten.
Als erfindungsgemäße Verbindungen können die Verbindungen verwendet werden, die von der Firma Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 und Q4-3667 im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen DC 5329, DC 7349-146 und DC 2-5695 sind Verbindungen der Formel (II), worin A etwa 22, B etwa 2 und y etwa 12; A etwa 103, B etwa 10 und y etwa 12; bzw. A etwa 27, B etwa 3 und y etwa 12 bedeuten.
Die Verbindung Q4-3667 ist eine Verbindung der Formel (III), worin A' etwa 15 und y etwa 13 bedeutet.
Von den nichtionischen amphiphilen Lipiden können beispielsweise insbesondere die folgenden Verbindungen angegeben werden:
- Polyethylenglykolisostearat (mit etwa 8 Einheiten Ethylenglykol) mit einem Molekulargewicht von etwa 400,
- Diglycerylisostearat,
- Polyglyceryllaurat mit etwa 10 Glycerineinheiten,
- Sorbitanoleat,
- Sorbitanisostearat, und
- α-Butylglucosidcocoat oder α-Butylglucosidcaprat.
Nach einer wesentlichen Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die Emulsionen mindestens ein aminiertes Silicon.
Im gesamten Text werden in Übereinstimmung mit der allgemeinen Definition unter Silicon oder Polysiloxan beliebige Siliciumorganische Polymere oder Oligomere mit gerader oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur mit variablem Molekulargewicht verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und die im wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, worin die Siliciumatome über Sauerstoffatome aneinander gebunden sind (Siloxanbindung Si-O-Si ), wobei gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen, die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere C&sub1;- &sub1;&sub0;-Alkylgruppen; besonders Methyl, Fluoralkylgruppen, Arylgruppen und insbesondere Phenyl und Alkenylgruppen und insbesondere Vinyl; andere Arten von Gruppen, die entweder direkt oder über eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sein können, sind insbesondere Wasserstoff, Halogene und besonders Chlor, Brom oder Fluor, Thiole, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen (oder Polyether) und insbesondere Polyethylenoxid und/oder Polypropylenoxid, Hydroxy- oder Hydroxyalkylgruppen, Amidgruppen, Acyloxy- oder Acyloxyalkylgruppen, amphotere Gruppen oder Betaingruppen und anionische Gruppen, wie Carboxylate, Thioglykolate, Sulfosuccinate, Thiosulfate, Phosphate und Sulfate, wobei diese Liste selbstverständlich nicht einschränkend ist (sogenannte 'organomodifizierte' Silicone).
Unter einem aminierten Silicon werden gemäß der Erfindung beliebige Silicone verstanden, die mindestens eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder quartäre Ammoniumgruppe enthalten. Es können angegeben werden:
(a) Polysiloxane, die gemäß CTFA-Nomenklatur als "Amodimethicone" bezeichnet werden und der folgenden Formel entsprechen:
worin x' und y' ganze Zahlen bedeuten, von denen das Molekulargewicht abhängt, und die im allgemeinen so gewählt sind, daß das Gewichtsmittel des Molekulargewichts im Bereich von etwa 5 000 bis 500 000 liegt;
(b) aminierte Silicone der folgenden Formel:
R'aG3-aSi(OSiG&sub2;)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a (V),
worin bedeuten:
- die Gruppe G Wasserstoff, Phenyl, OH, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl, beispielsweise Methyl,
- a 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 und insbesondere 0,
- b 0 oder 1 und insbesondere 1,
- m und n Zahlen, die so ausgewählt sind, daß die Summe (n + m) insbesondere im Bereich von 1 bis 2000 und besonders 50 bis 150 liegen kann, wobei n eine Zahl von 0 bis 1999 und insbesondere 49 bis 149 und m eine Zahl von 1 bis 2000 und insbesondere 1 bis 10 bedeuten kann,
- die Gruppe R' eine einwertige Gruppe der Formel -CqH&sub2;qL, worin q eine Zahl von 2 bis 8 ist und L eine gegebenenfalls quaternisierte aminierte Gruppe bedeutet, welche unter den folgenden Gruppen ausgewählt ist:
- NR"-CH&sub2;-CH&sub2;-N'(R")&sub2;
- N(R")&sub2;
- N (R")&sub2;A-
- NH (R")&sub2;A-
- NH&sub2; (R")A-
- N(R")-CH&sub2;-CH&sub2;-N R"H&sub2;A-,
worin R" Wasserstoff, Phenyl, Benzyl oder eine einwertige gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten kann und A- ein Halogenid bedeutet, wie beispielsweise Fluorid, Chlorid, Bromid oder Iodid.
Ein Produkt, das dieser Definition entspricht, ist beispielsweise das als "Trimethylsilylamodimethicon" bezeichnete Polymer der folgenden Formel:
worin n und m die oben angegebenen (siehe Formel (V)) Bedeutungen aufweisen.
Diese Polymere sind beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A- 95238 beschrieben.
(c) aminierte Silicone der folgenden Formel:
worin bedeuten:
- R&sub5; eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenyl, beispielsweise Methyl;
- R&sub6; eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylengruppe oder eine zweiwertige C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylenoxygruppe, beispielsweise eine Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die über eine SiC-Bindung an Si gebunden ist;
- Q&supmin; ein Anion, beispielsweise ein Halogenid, insbesondere Chlorid, oder das Salz einer organischen Säure (Acetat ...);
- r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20 und insbesondere 2 bis 8; und
- s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200 und insbesondere 20 bis 50.
Diese aminierten Polymere sind insbesondere in dem Patent US-4 185 087 beschrieben.
Ein Polymer aus dieser Gruppe ist das von der Firma UNION CARBIDE unter der Bezeichnung "UCAR SILICONE ALE 56" erhältliche Produkt.
d) quartäre Ammoniumsilicone der Formel:
worin bedeuten:
die Gruppen R&sub7;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl und C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenyl oder einen Ring mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl;
R&sub6; eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylengruppe oder eine zweiwertige C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylenoxygruppe, beispielsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die über eine SiC-Bindung an Si gebunden ist;
die Gruppen R&sub8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alcyl und C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;- Alkenyl oder eine Gruppe -R&sub6;-NHCOR&sub7;;
X- ein Anion, beispielsweise ein Halogenidion, insbesondere Chlorid, oder das Salz einer organischen Säure (Acetat ...);
r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 200 und insbesondere 5 bis 100;
Diese Silicone sind beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A-0 530 974 beschrieben.
Silicone aus dieser Gruppe sind von der Firma GOLDSCHMIDT unter den Bezeichnungen ABIL QUAT 3270, ABIL QUAT 3272 und ABIL QUAT 3474 im Handel erhältlich.
Die aminierten Silicone können gemäß der Erfindung in Form von Ölen, wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen vorliegen.
Eine besonders interessante Ausführungsform besteht in ihrer Verwendung in Form von Emulsionen, insbesondere in Form von Mikroemulsionen oder Nanoemulsionen.
Es kann beispielsweise das Handelsprodukt mit der Bezeichnung "Emulsion Cationique DC 929" von der Firma Dow Corning verwendet werden, das neben Amodimethicon einen kationischen grenzflächenaktiven Stoff, der von Talgfettsäuren abgeleitet ist und als Tallowtrimonium (CTFA) bezeichnet wird, in Kombination mit einem nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff enthält, der unter der Bezeichnung "Nonoxynol 10" bekannt ist.
Es kann auch beispielsweise das Handelsprodukt mit der Bezeichnung "Emulsion Cationique DC 939" von der Firma Dow Corning verwendet werden, das neben Amodimethicon als kationischen grenzflächenaktiven Stoff das Trimethylcetylammoniumchlorid in Kombination mit dem nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff Trideceth- 12 enthält.
Ein weiteres erfindungsgemäß verwendbares Handelsprodukt ist das Produkt mit der Bezeichnung "Dow Corning Q2 7224" von der Firma Dow Corning, das in Kombination mit dem Trimethylsilylamodimethicon der Formel (IV) einen nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:
C&sub8;H&sub1;&sub7;-C&sub6;H&sub4;-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-OH,
worin n 40 bedeutet, das auch als Octoxynol-40 bezeichnet wird, einen weiteren nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:
C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;-(OCH&sub2;-CH&sub2;)n-OH mit n = 6, der auch als Isolaureth-6 bezeichnet wird, und Glykol enthält.
Das aminierte Silicon liegt vorteilhaft in einer Konzentration von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%, vor.
Eine spezielle Form der erfindungsgemäßen Emulsion ist dadurch gekennzeichnet, daß die amphiphile Lipidphase ferner ein oder mehrere ionische amphiphile Lipide enthält.
Die ionischen amphiphilen Lipide, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendet werden, sind unter den anionischen Lipiden, den amphoteren Lipiden und vorzugsweise den kationischen Lipiden, ausgewählt.
Die anionischen amphiphilen Lipide sind insbesondere ausgewählt unter:
- den Alkalisalzen von Dicetyl- und Dimyristylphosphat;
- den Alkalisalzen von Cholesterinsulfat;
- den Alkalisalzen von Cholesterinphosphat;
- den Lipoaminosäuren, beispielsweise Mono- und Dinatrium- Acylglutamaten;
- den Natriumsalzen von Phosphatidsäure;
- den Phospholipiden;
- den Alkylsulfonsäurederivaten, beispielsweise den Verbindungen der Formel:
worin die Gruppen R C&sub1;&sub6;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylgruppen bedeuten, insbesondere die Gruppen C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3; und C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7; gleichzeitig oder unabhängig voneinander, und M ein Alkalimetall, wie Natrium.
Die kationischen amphiphilen Lipide, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendet werden, sind vorzugsweise unter den quartären Ammoniumsalzen, Fettaminen und deren Salzen ausgewählt.
Bei den quartären Ammoniumsalzen handelt es sich beispielsweise um:
- die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (VIII):
worin die Gruppen R&sub1; bis R&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, wie Aryl oder Alkylaryl bedeuten. Die aliphatischen Gruppen können Heteroatome enthalten, beispielsweise insbesondere Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel und Halogene. Die aliphatischen Gruppen sind beispielsweise unter den Gruppen Alkyl, Alkoxy, Polyoxyalkylen(C&sub2;-C&sub6;), C&sub1;&sub2;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylamido-C&sub2;&submin;&sub6;-alkyl, C&sub1;&sub2;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylacetat und Hydroxyalkyl ausgewählt, wobei sie etwa 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen; X ist ein Anion, das unter den Halogeniden, Phosphaten, Acetaten, Lactaten, C&sub2;&submin;&sub6;-Alkylsulfaten und Alkyl- oder Alkylarylsulfonaten ausgewählt ist;
- quartäre Ammoniumsalze von Imidazolinium, beispielsweise die Verbindungen der folgenden Formel (IX):
worin R&sub5; eine Alkenyl- oder Alkylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, die beispielsweise von Talgfettsäuren abgeleitet sind; R&sub6; bedeutet ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe oder eine Alkenyl- oder Alkylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R&sub7; ist eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe, R&sub8; bedeutet Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und X ist ein Anion, das unter den Halogeniden, Phosphaten, Acetaten, Lactaten, Alkylsulfaten und Alkyl- oder Alkylarylsulfonaten ausgewählt ist. Die Gruppen R&sub5; und R&sub6; bedeuten vorzugsweise ein Gemisch von Alkenyl- oder Alkylgruppen mit 12 bis 21 Kohlenstoffatomen, die beispielsweise von Talgfettsäuren abgeleitet sind, R&sub7; Methyl und R&sub8; Wasserstoff. Ein solches Produkt ist beispielsweise unter der Bezeichnung "REWOQUAT W75" von der Firma REWO im Handel erhältlich;
- die quartären Ammoniumsalze der Formel (X):
worin R&sub9; eine aliphatische Gruppe mit etwa 16 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Gruppen R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;, R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, und X ein Anion ist, das unter den Halogeniden, Acetat, Phosphaten, Nitrat und Methylsulfaten ausgewählt ist. Diese quartären Diammoniumsalze umfassen insbesondere das Propantalgdiammoniumdichlorid;
- die quartären Ammoniumsalze, die mindestens eine Esterfunktion aufweisen.
Die quartären Ammoniumsalze, die mindestens eine Esterfunktion enthalten und die gemäß der Erfindung verwendbar sind, sind beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel (XI):
worin:
- R&sub1;&sub5; unter den C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppen und den Hydroxyalkylgruppen oder Dihydroxyalkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist;
- R&sub1;&sub6; ausgewählt ist unter:
- der Gruppe
- den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen R&sub2;&sub0; mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen;
- Wasserstoff;
- R&sub1;&sub8; ausgewählt ist unter:
- der Gruppe
- den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen R&sub2;&sub2; mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- Wasserstoff,
- die Gruppen R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub9; und R&sub2;&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind;
- n, p und r, die identisch oder voneinander verschieden sind, ganze Zahlen im Bereich von 2 bis 6 bedeuten;
- y eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist;
- x und z, die identisch oder voneinander verschieden sind, 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 10 bedeuten; und
- X&supmin; ein einfaches oder komplexes, organisches oder anorganisches Anion ist;
mit der Maßgabe, daß die Summe x + y + z im Bereich von 1 bis 15 liegt, R&sub1;&sub6; R&sub2;&sub0; bedeutet, wenn x 0 ist und R&sub1;&sub8; R&sub2;&sub2; bedeutet, wenn z 0 ist.
Die Alkylgruppen R&sub1;&sub5; können geradkettig oder verzweigt und insbesondere geradkettig vorliegen.
Die Gruppe R&sub1;&sub5; bedeutet vorzugsweise eine Gruppe Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Dihydroxypropyl und insbesondere eine Gruppe Methly oder Ethyl.
Die Summe x + y + z liegt vorteilhaft im Bereich von 1 bis 10.
Wenn die Gruppe R&sub1;&sub6; eine Kohlenwasserstoffgruppe R&sub2;&sub0; ist, kann sie langkettig sein und 12 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen oder kurzkettig vorliegen und 1 bis 3 Kohlenstoffatome haben.
Wenn die Gruppe R&sub1;&sub8; eine Kohlenwasserstoffgruppe R&sub2;&sub2; ist, weist sie vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome auf.
Die Gruppen R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub9; und R&sub2;&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, sind vorteilhaft unter den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen mit 11 bis 21 Kohlenstoffatomen ausgewählt, und insbesondere unter den Alkyl- und Alkenylgruppen mit 11 bis 21 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt vorliegen.
Vorzugsweise bedeuten x und z, die identisch oder voneinander verschieden sind, 0 oder 1.
y ist vorteilhaft 1.
Vorzugsweise haben n, p und r, die identisch oder voneinander verschieden sind, den Wert 2 oder 3 und insbesondere 2.
Das Anion ist vorzugsweise ein Halogenid (Chlorid, Bromid oder Iodid) oder ein Alkylsulfat und insbesondere Methylsulfat. Es können jedoch auch Methansulfonat, Phosphat, Nitrat, Tosylat, von organischen Säuren abgeleitete Anionen, wie Acetat oder Lactat, oder beliebige Anionen verwendet werden, die mit der Ammoniumverbindung mit Estergruppe kompatibel sind.
Das Anion X&supmin; bedeutet insbesondere Chlorid oder Methylsulfat.
Es werden insbesondere Ammoniumsalze der Formel (IX) verwendet, worin bedeuten:
- R&sub1;&sub5; Methyl oder Ethyl,
- x und y 1;
- z 0 oder 1;
- n, p und r 2;
- R&sub1;&sub6;:
- die Gruppe
- Methyl, Ethyl oder Kohlenwasserstoffgruppen mit 14-22 Kohlenstoffatomen,
- Wasserstoff;
- R&sub1;&sub8;:
- die Gruppe
- Wasserstoff.
Die Gruppen R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub9; und R&sub2;&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, sind unter den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen und insbesondere unter den geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- und Alkenylgruppen mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen ausgewählt.
Die Kohlenwasserstoffgruppen liegen vorteilhaft geradkettig vor. Es können beispielsweise die Verbindungen der Formel (XI) angegeben werden, wie die Salze (insbesondere Chlorid oder Methylsulfat) von Diacyloxyethyldimethylammonium, Diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium, Monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium, Triacyloxyethylmethylammonium, Monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium und deren Gemischen. Die Acylgruppen weisen vorzugsweise 14 bis 18 Kohlenstoffatome auf und stammen insbesondere von pflanzlichen Ölen, wie Palmöl oder Sonnenblumenöl. Wenn die Verbindung mehrere Acylgruppen enthält, können diese identisch oder voneinander verschieden sein.
Diese Produkte werden beispielsweise hergestellt, indem Triethanolamin, Trisopropanolamin, Alkyldiethanolamin oder Alkyldiisopropanolamin, die gegebenenfalls alkoxyliert sind, mit Fettsäuren oder Gemischen von Fettsäuren pflanzlicher oder tierischer Herkunft verestert oder mit ihren Methylestern umgeestert werden. Dieser Veresterung kann eine Quaternisierung mit einem Alkylierungsmittel folgen, beispielsweise in einem Alkylhalogenid (vorzugsweise Methyl oder Ethyl), Dialkylsulfat (vorzugsweise Methyl oder Ethyl), Methylmethansulfonat, Methyl-p-toluolsulfonat, Glykolchlorhydrin oder Glycerinchlorhydrin.
Diese Verbindungen werden beispielsweise unter den Bezeichnungen DEHYQUART von der Firma HENKEL, STEPANQUAT von der Firma STEPAN, NOXAMIUM von der Firma CECA und REWOQUAT WE 18 von der Firma REWO WITCO verkauft.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorzugsweise ein Gemisch von Salzen von Mono-, Di- und Triestern von quartären Ammoniumverbindungen, wobei die Diestersalze den hauptsächlichen Gewichtsanteil ausmachen.
Von den Gemischen von Ammoniumsalzen können beispielsweise das Gemisch, das 15 bis 30 Gew.-% Acyloxyethyldihydroxyethylmethylammoniummethylsulfat, 45 bis 60% Diacyloxyethylhydroxyethylmethylammoniummethylsulfat und 15 bis 30 Gew.-% Triacyloxyethylmethylammoniummethylsulfat enthält, wobei die Acylgruppen 14 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und von Palmöl stammen (gegebenenfalls teilweise hydriert), angegeben werden.
Es können auch die Ammoniumsalze mit mindestens einer Estergruppe verwendet werden, die in den Patenten US-A-4 874 554 und US-A-4 137 180 beschrieben sind.
Von den quartären Ammoniumsalzen der Formel (VIII) werden einerseits die Tetraalkylammoniumchloride bevorzugt, wie beispielsweise Dialkyldimethylammoniumchlorid oder Alkyltrimethylammoniumchlorid, worin die Alkylgruppe etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, insbesondere Behenyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid und Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, oder andererseits das Stearamidopropyldimethyl(myristylacetat)ammoniumchlorid, das von der Firma VAN DYK unter der Bezeichnung "CERAPHYL 70" erhältlich ist.
Gemäß der Erfindung wird als quartäres Ammoniumsalz das Behenyltrimethylammoniumchlorid ganz besonders bevorzugt.
Die amphiphilen ionischen Lipide liegen in den erfindungsgemäßen Emulsionen vorzugsweise in Konzentrationen von 0 bis 60 Gew. -% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der amphiphilen Lipidphase, vor.
Die amphiphilen ionischen Lipide liegen vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Emulsionen in Konzentrationen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen enthalten eine Ölmenge, die vorzugsweise im Bereich von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, und insbesondere im Bereich von 8 bis 30 Gew.-%, liegt.
Die Öle, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendet werden können, sind ausgewählt unter:
- den tierischen oder pflanzlichen Ölen, die von Estern von Fettsäuren und Polyolen gebildet werden, insbesondere flüssigen Triglyceriden, beispielsweise Sonnenblumenöl, Maisöl, Sojaöl, Avocadoöl, Jojobaöl, Kürbiskernöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Erdnußöl, Tranen, Glyceryltricaprocaprylat, oder pflanzlichen oder tierischen Ölen der Formel R&sub9;COOR&sub1;&sub0;, worin R&sub9; den Rest einer höheren Fettsäure mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen und R&sub1;&sub0; eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen und insbesondere Alkyl oder Alkenyl bedeutet, beispielsweise Purcellinöl oder flüssiges Jojobawachs;
- den synthetischen oder natürlichen etherischen Ölen, beispielsweise Eucalyptusöl, Lavandinöl, Lavendelöl, Vetiveröl, Öl aus Litsea cubeba, Citronenöl, Sandelholzöl, Rosmarinöl, Kamillenöl, Pfefferkrautöl, Muskatnußöl, Zimtöl, Ysopöl, Kümmelöl, Orangenöl, Geraniolöl, Wacholderöl und Bergamotteöl;
- Kohlenwasserstoffen, beispielsweise verzweigtem oder unverzweigtem Hexadecan und Paraffinöl;
- halogenierten kohlenstoffhaltigen Verbindungen, insbesondere fluorierten kohlenstoffhaltigen Verbindungen, wie Fluoraminen, beispielsweise Perfluortributylamin, fluorierten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Perfluordecahydronaphthalin, Fluorestern und Fluorethern;
- Estern von anorganischen Säuren und Alkoholen;
- Ethern und Polyethern;
- nicht aminierten Siliconen im Gemisch mit mindestens einem der oben definierten Öle, beispielsweise Decamethylcyclopentasiloxan oder Dodecamethylcycloshexasiloxan.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen können auch Zusatzstoffe enthalten, die erforderlichenfalls die Transparenz der Formulierung verbessern.
Diese Zusatzstoffe sind vorzugsweise ausgewählt unter:
- den niederen Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol;
- den Glykolen, beispielsweise Glycerin, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Dipropylenglykol, Polyethylenglykol mit 4 bis 16 Ethylenoxideinheiten und vorzugsweise 8 bis 12 Ethylenoxideinheiten.
Die obengenannten Zusatzstoffe liegen in den erfindungsgemäßen Emulsionen in Konzentrationen von vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor.
Durch die Verwendung von Alkoholen, wie den oben definierten Alkoholen, in Konzentrationen von mindestens 5 Gew.-% und vorzugsweise über 10 Gew.-% können Emulsionen ohne Konservierungsmittel hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen können wasserlösliche oder fettlösliche Wirkstoffe enthalten, die eine kosmetische oder dermopharmazeutische Wirksamkeit haben. Die fettlöslichen Wirkstoffe liegen in den Ölkügelchen der Emulsion vor, wohingegen sich die wasserlöslichen Wirkstoffe in der wäßrigen Phase der Emulsion befinden. Von den Wirkstoffen können beispielsweise die Vitamine, wie Vitamin E und seine Derivate, die Provitamine, wie Panthenol, Feuchthaltemittel, siliconhaltige oder nicht siliconhaltige Sonnenschutzfilter, grenzflächenaktive Stoffe, Konservierungsmittel, Maskierungsmittel, Mittel für die Geschmeidigkeit, Parfums, Farbmittel, Viskositätsregeler, Schaummodifikatoren, Schaumstabilisatoren, Perlglanzpigmente, Pigmente, Hydratisierungsmittel, Wirkstoffe gegen Schuppen, Wirkstoffe gegen Seborrhoe, Proteine, Silicone, Ceramide, Pseudoceramide, Fettsäuren mit geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&sub6;&submin;&sub4;&sub0;-Ketten, wie 18-Methyleicosansäure, Verdickungsmittel, Weichmacher, Hydroxysäuren, Elektrolyte, Polymere und insbesondere kationische Polymere und Parfums angegeben werden.
Von den verwendbaren Verdickungsmitteln kommen die Cellulosederivate, wie Hydroxymethylpropylcellulose, Fettalkohole, wie Stearylalkohol, Cetylalkohol und Behenylalkohol, Algenderivate, wie Satiagum, natürliche Gummen wie Tragant, synthetische Polymere, wie die Gemische von Polycarboxyvinylsäuren, die unter der Bezeichnung CARBOPOL von der Firma GOODRICH im Handel sind, und das Gemisch von Na-Acrylat/Acrylamid-Copolymeren, das unter der Bezeichnung HOSTACERIN PN 73 von der Firma HOECHST erhältlich ist, in Betracht.
Die Ölkügelchen der erfindungsgemäßen Emulsion weisen vorzugsweise eine mittlere Größe von 30 bis 150 nm, noch bevorzugter von 40 bis 100 nm und insbesondere 50 bis 80 nm auf.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen können nach einem Verfahren hergestellt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die wäßrige Phase, die Ölphase und die amphiphilen Lipide unter kräftigem Rühren bei einer Temperatur unter 45ºC vermischt werden und anschließend eine Hochdruckhomogenisierung bei einem Druck über 10&sup8; Pa und vorzugsweise im Bereich von 12·10&sup7; bis 18·10&sup7; Pa durchgeführt wird. Nach diesem Verfahren können bei Umgebungstemperatur Nanoemulsionen hergestellt werden, die mit wärmeempfindlichen Wirkstoffen kompatibel sind; sie können hohe Mengenanteile an Ölen und insbesondere Parfums, die Fettsubstanzen enthalten, aufweisen, ohne daß diese zersetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung zur topischen Anwendung, beispielsweise eine kosmetische oder dermopharmazeutische Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus einer oben definierten Emulsion besteht oder eine solche Emulsion enthält. Die Erfindung betrifft insbesondere Zusammensetzungen für das Haar.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zum Waschen und Reinigen von Keratinsubstanzen, wie den Haaren und der Haut verwendet werden.
Die Zusammensetzungen können beispielsweise zur Reinigung oder zum Abschminken der Haut eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können insbesondere in Form von Haarwaschmitteln, Pflegespülungen, die ausgespült werden oder im Haar verbleiben, Zusammensetzungen für permanente Verformungen, Entkräuselungen, Färbungen oder Entfärbungen oder auch in Form von Zusammensetzungen, die vor oder nach einer Färbung, Entfärbung, permanenten Verformung oder Entkräuselung oder zwischen den beiden Schritten einer Dauerwelle oder Entkräuselung aufgebracht werden.
Bei den Zusammensetzungen kann es sich auch um Lotionen für. Wasserwellen, Lotionen zum Fönen, Zusammensetzungen zur Fixierung (Lacke) und zum Frisieren handeln, beispielsweise Gele oder Schäume. Die Lotionen können in verschiedensten Formen konfektioniert sein, insbesondere in Zerstäubern, Pumpflakons oder Aerosolbehältern, um die Zusammensetzung in zerstäubter Form oder in Form von Schaum aufbringen zu können. Diese Verpackungsarten sind beispielsweise angezeigt, wenn ein Spray, ein Lack oder ein Schaum zur Fixierung oder zur Behandlung des Haares hergestellt werden soll.
Die Zusammensetzungen können auch Zusammensetzungen zum Schminken sein, beispielsweise Make-up, getönte Tagescremes, Mascaras, Wangenrouge, Lidschatten, Lippenstifte oder Nagellacke.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Aerosol konfektioniert ist, um einen Lack oder einen Aerosolschaum herzustellen, kann sie mindestens ein Treibmittel enthalten, das unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isobutan, Pentan und den chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen ausgewählt werden kann. Es können als Treibmittel auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Dimethylether, Stickstoff oder Druckluft verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von oben definierten Emulsionen als Basisformulierung für Produkte zur Pflege und/oder zum Schminken und/oder zum Abschminken der Haut und/oder des Gesichts und/oder der Kopfhaut und/oder der Haare und/ oder der Nägel und/ oder der Wimpern und/oder der Augenbrauen und/oder der Schleimhäute (beispielsweise der Lippen), wie Lotionen, Seren, Milche, Cremes oder Eau-de-Toilette.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein nicht therapeutisches Verfahren zur Pflege der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Schleimhäute oder der Kopfhaut, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf die Haut, die Haare, die Augenbrauen, die Nägel, die Schleimhäute oder die Kopfhaut eine oben definierte Emulsion oder Zusammensetzung aufgebracht wird.
Im folgenden werden Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern sollen, ohne daß sie einschränkend zu verstehen sind.

BEISPIELE

Für die Beispiele 1 und 7 wurde folgendermaßen vorgegangen: Die Bestandteile wurden mit einem Rührer vermischt und anschließend mit einem Hochdruckhomogenisator vom Typ Soavi-Niro bei einem Druck von etwa 1200 bar in mehreren Durchgängen (4 bis 8) homogenisiert, wobei die Temperatur des Produkts unter etwa 35ºC gehalten wurde.

BEISPIEL 1:

Es wurde eine Pflegespülung für das Haar mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNICHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 1,6 g Ws
- Avocadoöl 15 g
- Amodimethicon in Emulsion, unter der Bezeichnung DC2-8902 von der Firma DOW CORNING erhältlich 1,75 g Ws
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion, wobei die Größe der Ölkügelchen etwa 95 nm beträgt.
Diese Zusammensetzung wird auf die feuchten Haare aufgebracht. Nach dem Spülen mit Wasser sind die so behandelten Haare weich und glatt.

BEISPIEL 2:

Es wird eine Pflegespülung für das Haar mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNICHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 0,8 g Ws
- Avocadoöl 20 g
- Polydimethylsiloxan mit quartären α,ω-Ammoniumgruppen, unter der Bezeichnung ABIL QUAT 3474 von der Firma GOLDSCHMIDT im Handel 1,9 g Ws
- Tocopherylacetat 1 g
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion, deren Öltröpfchen eine Größe von etwa 79 nm aufweisen.
Diese Zusammensetzung wird auf die feuchten Haare aufgebracht. Das so behandelte Haar ist weich und glatt und läßt sich leicht kämmen.

BEISPIEL 3:

Es wird eine Pflegespülung für das Haar mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNICHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 0,8 g Ws
- Avocadoöl 20 g
- Polydimethylsiloxan mit quartären α,ω-Ammoniumgruppen, unter der Bezeichnung ABIL QUAT 3272 von der Firma GOLDSCHMIDT im Handel 1 g Ws
- Tocopherylacetat 1 g
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5 g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion mit einer Größe der Öltröpfchen von etwa 62 nm.
Die Zusammensetzung wird auf die feuchten Haare aufgetragen. Das so behandelte Haar ist weich und glatt und läßt sich leicht kämmen.

BEISPIEL 4:

Es wird eine Pflegespülung für das Haar mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNIGHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 0,8 g Ws
- flüssiges Jojobawachs 17 g
- Polydimethylsiloxan mit quartären α,ω-Ammoniumgruppen, unter der Bezeichnung ABIL QUAT 3474 von der Firma GOLDSCHMIDT im Handel 1 g Ws
- Tocopherylacetat 1 g
- Isohexadecan 3 g
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5 g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion, wobei die Größe der Öltröpfchen etwa 79 nm beträgt.
Die Zusammensetzung wird auf das feuchte Haar aufgetragen. Das so behandelte Haar ist weich und glatt und läßt sich leicht kämmen.

BEISPIEL 5:

Es wird eine Pflegespülung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNICHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 1,6 g Ws
- Avocadoöl 14 g
- Mikroemulsion von Trimethylsilylamodimethicon, unter der Bezeichnung SM 2115 von der Firma GENERAL ELECTRIC erhältlich 1,2 g W s
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5 g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion mit einer Größe der Öltröpfchen von etwa 70 nm.
Diese Zusammensetzung wird auf die feuchten Haar aufgebracht. Die so behandelten Haare sind weich und glatt und lassen sich leicht kämmen.

BEISPIEL 6:

Es wird eine Pflegespülung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNICHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 0,8 g W s
- flüssiges Jojobawachs 5,25 g
- Avocadoöl 5,25 g
- Polydimethylsiloxan mit quartären α,ω-Ammoniumgruppen, unter der Bezeichnung ABIL QUAT 3272 von der Firma GOLDSCHMIDT erhältlich 1 g Ws
- Cyclomethicon von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung DC245 FLUID erhältlich 3,5 g
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5 g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion, wobei die Größe der Öltröpfchen bei etwa 48 nm liegt.
Diese Zusammensetzung wird auf die feuchten Haare aufgebracht. Das so behandelte Haar ist weich und glatt und läßt sich leicht kämmen.

BEISPIEL 7:

Es wird eine Pflegespülung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- Polyethylenglykolisostearat (80 EO), von der Firma UNICHEMA unter der Bezeichnung ESTOL B UCN PEG-400 Monoisostearat BIO im Handel 4,5 g
- Behenyltrimethylammoniumchlorid (kationisches amphiphiles Lipid) 1,6 g Ws
- flüssiges Jojobawachs 20 g
- Polydimethylsiloxan mit quartären α,ω-Ammoniumgruppen, unter der Bezeichnung ABIL QUAT 3474 von der Firma GOLDSCHMIDT im Handel 0,95 g Ws
- Polydimethylsiloxan mit quartären α,ω-Ammoniumgruppen, unter der Bezeichnung ABIL QUAT 3272 von der Firma GOLDSCHMIDT im Handel 0,5 g Ws
- Tocopherylacetat 1 g
- Ethanol absolut 15 g
- Glycerin 5 g
- entmineralisiertes Wasser ad. 100 g
Man erhält eine Emulsion mit einer Größe der Öltröpfchen von etwa 54 nm.
Diese Zusammensetzung wird auf die feuchten Haare aufgebracht. Die so behandelten Haare sind weich und geschmeidig und lassen sich leicht kämmen.

Claims

1. Öl-in-Wasser-Emulsion, die eine in einer wäßrigen Phase dispergierte Ölphase aufweist, wobei die Ölkügelchen eine mittlere Größe unter 150 nm aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Öl, mindestens ein aminiertes Silicon und eine amphiphile Lipidphase enthält, die mindestens ein bei einer Umgebungstemperatur unter 45ºC flüssiges, nichtionisches, amphiphiles Lipid enthält, und dadurch, daß das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase und der Menge der amphiphilen Lipidphase im Bereich von 2 bis 10 liegt, wobei das Öl ausgewählt ist unter:

- den tierischen oder pflanzlichen Ölen, die von Estern von Fettsäuren und Polyolen gebildet werden, oder den pflanzlichen oder tierischen Ölen der Formel R&sub9;COOR&sub1;&sub0;, worin R&sub9; den Rest einer höheren Fettsäure mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen bedeutet und Rio eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen ist;

- den natürlichen oder synthetischen etherischen Ölen;

- den Kohlenwasserstoffen;

- den halogenierten kohlenstoffhaltigen Verbindungen;

- den Estern einer anorganischen Säure und eines Alkohols;

- den Ethern und Polyethern; und

- den nicht aminierten Siliconen im Gemisch mit mindestens einem oben definierten Öl.

2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische amphiphile Lipid unter den siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen und den Estern mindestens eines Polyols, das unter Polyethylenglykol mit 1 bis 60 Ethylenoxideinheiten, Sorbitan, Glycerin mit 2 bis 30 Ethylenoxideinheiten und Polyglycerinen mit 2 bis 15 Glycerineinheiten ausgewählt ist, und mindestens einer Fettsäure, die mindestens eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte C&sub8;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylkette enthält, und deren Gemischen ausgewählt ist.

3. Emulsion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der siliconhaltige grenzflächenaktive Stoff eine Verbindung der Formel (I) ist:

worin bedeuten:

die Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub5; unabhängig voneinander C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder -(CH&sub2;)x-(OCH&sub2;CH&sub2;)y-(OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;)z-OR&sub4;, wobei mindestens eine der Gruppen R&sub1;, R&sub2; oder R&sub3; keine Alkylgruppe bedeutet; und wobei R&sub4; Wasserstoff, Alkyl oder Acyl ist;

A 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 200;

B 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 50, mit der Maßgabe, daß A und B nicht gleichzeitig Null sind;

x eine ganze Zahl von 1 bis 6;

y eine ganze Zahl von 1 bis 30;

z 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5.

4. Emulsion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der siliconhaltige grenzflächenaktive Stoff eine Verbindung der Formel (II) ist:

worin A eine ganze Zahl von 20 bis 105, B eine ganze Zahl von 2 bis 10 und y eine ganze Zahl von 10 bis 20 bedeutet.

5. Emulsion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der siliconhaltige grenzflächenaktive Stoff eine Verbindung der Formel (III) ist:

HO-(CH&sub2;CH&sub2;O)y-(CH&sub2;)&sub3;-[(CH&sub3;)&sub2;SiO]A'-Si(CH&sub3;)&sub2;-(CH&sub2;)&sub3;-(OCH&sub2;CH&sub2;)y-OH (III),

worin A' und y unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 10 bis 20 bedeuten.

6. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das aminierte Silicon ausgewählt ist unter:

(a) den Polysiloxanen, die nach CTFA-Nomenklatur als "Amodimethicon" bezeichnet werden und der folgenden Formel entsprechen:

worin x' und y' ganze Zahlen sind, von denen das Molekulargewicht abhängt, wobei das Zahlenmittel des Molekulargewichts im allgemeinen im Bereich von 5000 bis 500 000 liegt;

(b) den aminierten Siliconen der Formel:

R'aG3-a-Si(OSiG&sub2;)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-aR'a (V),

worin bedeuten:

G Wasserstoff, Phenyl, OH oder C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl, beispielsweise Methyl,

a 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 und insbesondere 0,

b 0 oder 1 und insbesondere 1,

m und n Zahlen, die so ausgewählt sind, daß die Summe (n + m) insbesondere im Bereich von 1 bis 2000 und besonders im Bereich von 50 bis 150 liegen kann, wobei n eine Zahl von 0 bis 1999 und insbesondere 49 bis 149 und m eine Zahl von 1 bis 2000 und besonders 1 bis 10 bedeuten kann;

R' eine einwertige Gruppe der Formel -CqH2qL, wobei q eine Zahl von 2 bis 8 und L eine gegebenenfalls quaternisierte aminierte Gruppe ist, die unter den folgenden Gruppen ausgewählt ist:

- NR"-CH&sub2;CH&sub2;-N'(R")&sub2;

- N(R")&sub2;

- N (R")&sub3;A-

- NH (R")&sub2;A-

- NH&sub2;®(R")A- -

- N(R")-CH&sub2;-CH&sub2;- N R" H&sub2;A-,

worin R" Wasserstoff, Phenyl, Benzyl oder eine einwertige gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, und A- ein Halogenidion, beispielsweise Fluorid, Chlorid, Bromid oder Iodid, bedeuten kann.

(c) den aminierten Siliconen der folgenden Formel:

worin bedeuten:

R&sub5; eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenyl, beispielsweise Methyl;

R&sub6; eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylengruppe oder eine zweiwertige Cnis-Alkylenoxygruppe, beispielsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die über eine SiC-Bindung an Si gebunden ist;

Q ein Anion, wie ein Halogenidion, insbesondere Chlorid, oder das Salz einer organischen Säure (Acetat ...);

r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20 und insbesondere 2 bis 8;

s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200 und insbesondere 20 bis 50;

(d) den quartären Ammoniumsiliconen der Formel:

worin bedeuten:

die Gruppen R&sub7;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenyl oder einen Ring mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl;

R&sub6; eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylengruppe oder eine zweiwertige C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylenoxygruppe, beispielsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die über eine SiC-Bindung an Si gebunden ist;

die Gruppen R&sub8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenyl, eine Gruppe -R&sub6;-NHCOR&sub7;;

X&supmin; ein Anion, beispielsweise ein Halogenidion, insbesondere Chlorid, oder das Salz einer organischen Säure (Acetat ...);

r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 200 und insbesondere 5 bis 100.

7. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens ein ionisches amphiphiles Lipid enthält.

8. Emulsion nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das ionische amphiphile Lipid unter den anionischen Lipiden, amphoteren Lipiden, kationischen Lipiden und deren Gemischen ausgewählt ist.

9. Emulsion nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische amphiphile Lipid unter den quartären Ammoniumsalzen und den Fettaminen ausgewählt ist.

10. Emulsion nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die quartären Ammoniumsalze ausgewählt sind unter:

- den quartären Ammoniumsalzen der folgenden allgemeinen Formel (VIII):

worin die Gruppen R&sub1; bis R&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sein können, ein geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, wie Aryl oder Alkylaryl, bedeuten und X ein Anion ist, das unter den Halogeniden, Phosphaten, Acetaten, Lactaten, C&sub2;&submin;&sub6;-Alkylsulfaten und Alkyl- oder Alkylarylsulfonaten ausgewählt ist;

- den quartären Ammoniumsalzen von Imidazolinium;

- den quartären Diammoniumsalzen der Formel (X):

worin R&sub9; eine aliphatische Gruppe mit etwa 16 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Gruppen R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;, R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4; unter Wasserstoff oder den Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind und X ein Anion ist, das unter den Halogeniden, Acetaten, Phosphaten, Nitrat und Methylsulfaten ausgewählt ist; und

- den quartären Ammoniumsalzen, die mindestens eine Estergruppe enthalten.

11. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Menge der Ölphase und der Menge der amphiphilen Lipidphase im Bereich von 2 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 6 liegt.

12. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das ionische amphiphile Lipid in Konzentrationen von 0 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der amphiphilen Lipidphase, und vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% vorliegt.

13. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das ionische amphiphile Lipid in Konzentrationen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vorliegt.

14. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Ölanteil von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.

15. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das aminierte Silicon in einer Konzentration von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegt.

16. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen wasserlöslichen oder fettlöslichen kosmetischen oder dermopharmazeutischen Wirkstoff enthält.

17. Kosmetische Zusammensetzung zur topischen Anwendung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 16 besteht oder eine solche Emulsion enthält.

18. Verwendung einer Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Produkt zur Pflege und/oder zum Waschen und/oder zum Schminken und/oder zum Abschminken des Körpers und/oder des Gesichts und/oder der Schleimhäute und/oder der Kopfhaut und/oder der Haare und/oder der Nägel und/oder der Wimpern und/oder der Augenbrauen oder in solchen Produkten.

19. Verfahren zur nicht therapeutischen Behandlung der Haut, der Haare, der Schleimhäute, der Nägel, der Wimpern, der Augenbrauen und/oder der Kopfhaut, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Haut, die Haare, die Schleimhäute, die Nägel, die Wimpern, die Augenbrauen oder die Kopfhaut eine Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 16 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 17 aufgetragen wird.

20. Verfahren zur Herstellung einer Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase, die Ölphase und die amphiphilen Lipide unter kräftigem Rühren bei einer Umgebungstemperatur unter 45ºC vermischt werden und anschließend eine Hochdruckhomogenisierung bei einem Druck über 10&sup8; Pa durchgeführt wird.

21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck im Bereich von 12·10&sup7; bis 18·10&sup7; Pa liegt.