DE69725411T2

DE69725411T2 - Photographische Materialien, die in Wasser lösliche Aminohexosereduktone enthalten

Info

Publication number: DE69725411T2
Application number: DE69725411T
Authority: DE
Inventors: James Henry Rochester Reynolds; Steven Patrick Rochester Szatynski; Jeffrey Louis Rochester Hall; Norma Bettina Rochester Platt
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1996-11-27
Filing date: 1997-11-15
Publication date: 2004-08-19
Anticipated expiration: 2017-11-16
Also published as: DE69725411D1; EP0845705A1; US5763146A; EP0845705B1; JPH10171060A

Description

Diese Erfindung betrifft photographische Materialien mit in Wasser löslichen Aminohexosereduktonen.
Diese Erfindung bezieht sich auf photographische Silberhalogenidmaterialien mit verbesserten Rohfilm- und Latentbild-Aufbewahrungseigenschaften. Piperidinohexoseredukton (PHR) (2,5-Dihydroxy-5-methyl-3-(1-piperidinyl)-2-cyclopenten-1-on), R-1) ist aus dem Stande der Technik als Zusatz für photographische Materialien bekannt, wie es beispielsweise beschrieben wird in Research Disclosure, Nr. 37038 vom Februar 1995. Die Verwendung von PHR in dem Finish von dünnen tafelförmigen Körnern wird beschrieben von D. Daubendiek in der US-A-5 691 127. Reduktionsmittel sind bereits ganz allgemein als Zusätze für Silberchloridemulsionsanwendungen beschrieben worden ( EP 335 107 ). PHR ist ferner in Kombination mit spektral sensibilisierenden Farbstoffen beschrieben worden (US-A-3 695 888) und Reduktone werden ferner diskutiert in der US-A-2 936 308 und in der US-A-3 667 958.
R-1 (Piperidinohexoseredukton, PHR)
PHR leidet jedoch unter einer Anzahl von wesentlichen Nachteilen, die es unattraktiv machen in einem Herstellungsmilieu für photographische Materialien. Der hauptsächliche Nachteil unter diesen Nachteilen ist die begrenzte Löslichkeit in Wasser, was zu mehreren negativen Konsequenzen führt. Zunächst müssen große Volumina von PHR-Lösung hergestellt, gelagert, transportiert und den Beschichtungs-Operationen, die zur Herstellung der photographischen Produkte angewandt werden, zugeführt werden. Zweitens muss das große Volumen Wasser von der PHR-Lösung bei der Formulierung des photographischen Materials, das das PHR enthält, verarbeitet werden. Drittens muss dieses große Volumen Wasser von der PHR-Lösung während der Trocknungsoperation zur Gewinnung des gewünschten photographischen Produktes entfernt werden. Diese Zwänge aufgrund des Wasservolumens, das zur Herstellung des photographischen Materials verwendet wird, kann zu weniger als den optimalen Mengen an PHR führen, das eingeführt wird, einfach aus dem Grund, weil die Formulierung keine größeren Mengen an der PHR-Lösung unterbringen kann.
Eine vierte Konsequenz der schlechten Wasserlöslichkeit von PHR ist die Lagerstabilität der anfallenden Lösungen. Die PHR-Konzentration beginnt unmittelbar nach der Herstellung der Lösung abzufallen und PHR-Lösungen haben eine sehr kurze Lebensdauer. Diese kurze Lebensdauer beeinträchtigt in nachteiliger Weise die Handhabung des Lösungsbestands und verursacht sowohl Kosten als auch Umweltprobleme, da Lösungen mit überschrittenem Verfallsdatum richtig entsorgt werden müssen. Wir haben den Mechanismus der PHR-Zersetzung in wässriger Lösung untersucht und haben gefunden, dass die Instabilität auf der Oxidation des PHR-Anions durch gelösten Sauerstoff beruht. Diese Reaktion wird verstärkt durch die geringe Löslichkeit von PHR. Während PHR-Lösungen auch durch Herstellung derselben mit mit Stickstoff ausgespültem Wasser hergestellt werden können, wird die Anwendbarkeit dieser Praxis bei einem Herstellungsmaßstab in Frage gestellt.
Infolgedessen besteht ein dringendes Bedürfnis nach stärker wasserlöslichen Reduktonen, durch die die Nachteile von PHR überwunden werden, die jedoch gleichzeitig die wünschenswerten Rohfilm- und Latentbild-Aufbewahrungseigenschaften von PHR beibehalten oder verbessern.
Ein Ziel der Erfindung ist die Überwindung von Nachteilen von Konservierungszusätzen des Standes der Technik.
Ein weiteres Ziel besteht in der Bereitstellung von Reduktonen, die löslicher sind als bisher verwendete Reduktone.
Ein anderes Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung photographischer Produkte mit verbesserten Rohfilm- und Latentbild-Aufbewahrungseigenschaften.
Diese und andere Vorteile werden ganz allgemein erzielt durch Bereitstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkörnern und dem Redukton der Formel I
worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und darstellen können H, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder eine Alkylgruppe mit einer löslichmachenden Gruppe wie – OH, Sulfonamid, Sulfamoyl oder Carbamoyl, wobei R₁ und R₂ auch zusammentreten können unter Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes, wie Aziridinyl, Azetidinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder Pyridinyl, worin R₄ und R₅ stehen für H, OH, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl oder worin R₄ und R₅ gemeinsam stehen können für eine Alkylidengruppe, worin n gleich 1 oder 2 ist und R₃ steht für H, Alkyl, Aryl oder -CO₂R₆, wobei R₆ steht für Alkyl,
worin der Logarithmus des Verteilungskoeffizienten für das Redukton im Gleichgewicht als ein gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) geringer als 0,293 ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein photographisches Element bereitgestellt mit einer photographischen Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkörnern und dem Redukton der Formel I
worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und stehen können für H, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder eine Alkylgruppe mit einer löslichmachenden Gruppe wie – OH, Sulfonamid, Sulfamoyl oder Carbamoyl, worin R₁ und R₂ zusammentreten können unter Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes wie Aziridinyl, Azetidinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder Pyridinyl, worin R₄ und R₅ stehen für H, OH, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl oder worin R₄ und R₅ zusammen eine Alkylidengruppe darstellen können, worin n gleich 1 oder 2 ist und R₃ steht für H, Alkyl, Aryl oder -CO₂R₆, worin R₆ für Alkyl steht,
worin der Logarithmus des Verteilungskoeffizienten für das Redukton im Gleichgewicht als ein gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) geringer als 0,293 ist.
Die Erfindung hat den Vorteil, dass die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, zu verbesserten Rohfilm- und Latentbild-Aufbewahrungseigenschaften von photographischen Materialien führen. Die erfindungsgemäßen Reduktone können ferner leichter und effektiver photographischen Materialien während ihrer Herstellung zugesetzt werden.
Die Erfindung hat zahlreiche Vorteile gegenüber Materialien und Verfahren des Standes der Technik zur Verbesserung der Latentbild- und Rohfilm-Aufbewahrungseigenschaften. Das erfindungsgemäße Material ist leicht dem photographischen System vor der Abscheidung der photographischen Elemente zuzusetzen. Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, bilden stabile wässrige Systeme, die leicht aufbewahrt und transportiert werden können ohne Abbau ihrer Eigenschaften und Wirksamkeit in dem photographischen System. Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, verursachen geringe Kosten, da sie leicht hergestellt werden können und bei der Lagerung stabil sind. Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, haben ferner keinen nachteiligen Effekt auf die Bildeigenschaften der photographischen Elemente, in denen sie verwendet werden. Da die Reduktone hoch wasserlöslich sind, fügen sie dem photographischen System keine ins Gewicht fallenden Wassermengen zu, die während der Trocknung entfernt werden müssten oder die die Wassermenge beschränken würden, die zur Herstellung der anderen Komponenten der photographischen Elemente verwendet werden.
Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, können durch die folgende allgemeine Struktur dargestellt werden:
worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und stehen können für H, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder eine Alkylgruppe mit einer löslichmachenden Gruppe wie – OH, Sulfonamid, Sulfamoyl oder Carbamoyl. Alternativ können R₁ und R₂ zusammentreten unter Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes wie Aziridinyl, Azetidinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder Pyridinyl, worin R₄ und R₅ stehen für H, OH, Alkyl, Aryl oder Cycloalkyl oder worin R₄ und R₅ eine Alkylidengruppe darstellen können, n gleich 1 oder 2 ist und R₃ steht für H, Alkyl, Aryl oder -CO₂R₆, worin R₆ eine Alkylgruppe ist.
Der Logarithmus des Verteilungskoeffizienten für das Redukton im Gleichgewicht als gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) ist geringer als 0,293.
In einer bevorzugten Ausführungsform vervollständigen R₁ und R₂ einen Morpholinoring, R₃ steht für Wasserstoff, R₄ steht für -OH, R₅ steht für Methyl und n steht für 1. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform stehen R₁ und R₂ für Methyl, R₃ steht für Wasserstoff, R₄ steht für -OH, R₅ steht für Methyl und n steht für 1. Diese Strukturen werden dargestellt durch R-2 und R-3 von bevorzugten Verbindungen R-2 bis R-17 unten.
Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, können in jeder beliebigen Menge eingesetzt werden, die effektiv für die Verbesserung der Latentbild-Aufbewahrung und der Rohfilm-Lagerung ist. Im Allgemeinen ist eine Menge zwischen etwa 0,002 und 200 μm Mol/m² geeignet. Es wurde gefunden, dass eine bevorzugte Menge zwischen etwa 10 und 100 μm Mol/m² liegt, um die wirksamste und ökonomischste Verbesserung bezüglich der Rohfilm-Aufbewahrungseigenschaften zu erzielen unter Beibehaltung der Empfindlichkeit und eines geringen Schleiers.
Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, können hergestellt werden durch eine mit Säure katalysierte Kondensation von D-Glucose mit Aminen, beispielsweise wie es in der US-A-2 936 308 beschrieben wird. Die Reduktone können direkt hergestellt werden oder sie können erhalten werden aus Glycosylamin-Zwischenverbindungen durch Erhitzen.
Der Verteilungskoeffizient ist in geeigneter Weise geringer als 0,293. Es wurde jedoch gefunden, dass ein bevorzugter Verteilungskoeffizient für das Redukton, wenn es im Gleichgewicht steht als gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) zwischen 0,293 und –1,0 liegt im Falle einer guten Löslichkeit und im Falle einer Rohfilm-Aufbewahrungsverbesserung.
Das Redukton, das im Rahmen der Erfindung verwendet wird, kann jeder beliebigen Schicht des photographischen Elementes zugesetzt werden. Das Redukton neigt dazu, zwischen den Schichten während der Herstellung des photographischen Elementes zu wandern, weshalb die Schicht, der das Redukton zugesetzt wird, wenig kritisch ist. Es wurde als ausreichend befunden, das Redukton der Gelbkuppler-Dispersion zuzusetzen, die in der blau-empfindlichen Schicht verwendet wird. Das Redukton kann in geeigneter Weise der Kupplerdispersion oder der Emulsion vor der Beschichtung zugesetzt werden. Weiterhin kann es unmittelbar vor der Beschichtung der Schichten des photographischen Elementes zugesetzt werden. Es wurde gefunden, dass ein bevorzugter Zeitpunkt der Zugabe zur Kupplerdispersion der Zeitpunkt vor ihrer Vereinigung mit den Silberhalogenidkörnern der Emulsion ist, da dies zu einer Latentbild-Aufbewahrungsverbesserung mit einem minimalen Effekt auf die Empfindlichkeit der Silberhalogenidkörner führt.
Die photographischen Elemente, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt werden, können übliche Peptisierungsmaterialien verwenden und können auf üblichen Trägermaterialien hergestellt werden, wie solchen aus Polyestern und Papier. Ferner können andere verschiedene übliche Plastifizierungsmittel, Antischleiermittel, optische Aufheller, Bakterizide, Härtungsmittel und Beschichtungshilfsmittel zugesetzt werden. Solche üblichen Materialien werden beschrieben in Research Disclosure, Nr. 308119, Dezember 1989 und in Research Disclosure, Nr. 38957, September 1996.
Die photographischen Elemente, die nach dem Verfahren dieser Erfindung hergestellt werden, können ferner andere Materialien enthalten, die dazu verwendet werden, um die Charakteristika der Silberhalogenidemulsionen zu modifizieren. Die Silberhalogenidemulsionen können chemisch sensibilisiert werden mit aktiver Gela tine, wie es beschrieben wird von T. H. James in The Therory of the Photographic Process, 4. Auflage, Verlag Macmillan, 1977, Seiten 67–76 oder mit Schwefel-, Selen-, Tellur-, Gold-, Platinmetall- (Platin-, Palladium-, Rhodium-, Ruthenium-, Iridium- und Osmium-) und Phosphor-Sensibilisierungsmitteln oder mit Kombinationen dieser Sensibilisierungsmittel. Zu Beispielen von anderen Zusätzen, die verwendet werden können, gehören N-(2-Benzoxazolyl)propargylamine, wie sie beschrieben werden von Lok u. A. in den US-A-4 4378 426 und 4 451 557.
Ein bevorzugtes farbphotographisches Element gemäß dieser Erfindung umfasst einen Träger, auf den aufgetragen sind mindestens eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein einen gelben Farbstoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist, mindestens eine grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein einen purpurroten Farbstoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist und mindestens eine rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein einen blaugrünen Farbstoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist, wobei mindestens eine der Silberhalogenidemulsionsschichten eine ein Latentbild stabilisierende Verbindung dieser Erfindung enthält. Gemäß einem besonders bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung liegt die erfindungsgemäße Verbindung in einer einen gelben Farbstoff erzeugenden blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsion vor.
Die Elemente der vorliegenden Erfindung können zusätzliche Schichten aufweisen, wie sie in photographischen Elementen üblich sind, wie Deckschichten, Abstandsschichten, Filterschichten, Lichthofschutzschichten, Abfängerschichten und dergleichen. Der Träger kann aus jedem geeigneten Träger bestehen, der zur Herstellung photographischer Elemente verwendet wird. Zu typischen Trägern gehören polymere Filme, Papier (wozu ein mit einem Polymer beschichtetes Papier gehört), Glas und dergleichen. Details, die sich auf Träger und andere Schichten der photographischen Elemente beziehen, die für diese Erfindung geeignet sind, finden sich in Research Disclosure, Nr. 17643, Dezember 1978 und Research Disclosure, Nr. 38957, September 1996.
Die Reduktone, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, können in geeigneter Weise in Farbpapierprodukten verwendet werden. Sie können in geeig neter Weise mit einer Vielfalt von Körnern, Trägern, Sensibilisierungsfarbstoffen und anderen Materialien verwendet werden, die zur Herstellung von Farbpapier eingesetzt werden. Weiterhin können sie in den schichtenförmigen Beschichtungen verwendet werden, wie sie veranschaulicht werden in Research Disclosure, Nr. 37038, Februar 1995.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Praxis dieser Erfindung. Sie sollen nicht erschöpfend für alle möglichen Variationen der Erfindung sein. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts Anderes angegeben ist.
BEISPIELE
Ein geeignetes Kriterium für die Ermittlung von relativen Wasser-Löslichkeiten ist der logP-Wert, worin P der Verteilungskoeffizient für einen gelösten Stoff im Gleichgewicht zwischen n-Octanol und Wasser ist. Ein Material mit einem negativeren logP-Wert ist infolgedessen stärker wasserlöslich. In Tabelle 1 sind die IogP-Werte für Aminohexosereduktone angegeben, die berechnet wurden unter Verwendung des rechnerischen Algorithmus MedChem (Version 3.54). In Tabelle 1 ferner aufgelistet ist ein Löslichkeits-Kriterium, in dem ein Redukton betrachtet wird als löslich, wenn es sich in einem fixierten Volumen von Wasser vollständig löst. Die Daten zeigen, dass die Verbindungen der Erfindung wasserlöslicher sind als der Vergleich, PHR.
Tabelle 1
Als eine weitere Demonstration der erhöhten Löslichkeit dieser Reduktone wurde das folgende Experiment durchgeführt. 2 g der Verbindungen R-1, R-2 und R-3 wurden in separate, 100 ml fassende Kolben gebracht und destilliertes Wasser wurde bis zu der Markierung zugegeben. Die Lösungen wurden 10 Minuten lang beschallt, worauf sie durch zuvor abgewogene Filtertrichter, ausgerüstet mit einer mittleren Glasfritte, filtriert wurden. Die Trichter und ihre Inhalte wurden dann getrocknet und wiederum gewogen. Die Differenz in der Masse vor und nach dem Filtrieren stellt somit die Menge von ungelöstem Redukton dar und um so geringer diese Differenz ist, um so löslicher ist das Material. Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, dass mehr als 93% des Vergleichs-Beispiels unlöslich blieben und durch den Trichter zurückgehalten wurden, während kein Material von den erfindungsgemäßen Verbindungen ungelöst blieb.
Tabelle 2
Lösungs-Stabilität
Ein Beispiel der verbesserten Lösungs-Stabilität der in Wasser löslichen Reduktone ist in Tabelle 3 dargestellt. Gesättigte Lösungen der Verbindungen wurden mit destilliertem Wasser hergestellt. Die Aufbewahrungsstabilität wurde dann bestimmt durch Messung der dekadischen UV-Extinktion (UV absorbance) der Lösungen bei 310 nm nach 3 Tagen und 19 Tagen bei Raumtemperatur und Vergleich der Messwerte mit der dekadischen Extinktion (absorbance) der frischen Lösungen. Die Fraktion der ursprünglichen dekadischen Extinktion nach der Aufbewahrung ist in Tabelle 3 in Form des Prozentsatzes angegeben. Wie leicht ersichtlich ist, zeigen die Verbindungen der Erfindung eine viel größere Lösungs-Stabilität als der Vergleich.
Tabelle 3 Aufbewahrungsstabilität von Redukton-Lösungen
Photographische Untersuchung
Ein mehrschichtiges Farbnegativ-Filmelement wurde dazu verwendet, um die Fähigkeit der in Wasser löslichen Reduktone bezüglich der Verbesserung der Aufbewahrungsstabilität von blau-sensibilisierten Emulsionen zu testen. Die folgenden Strukturen wurden in den mehrschichtigen Beispielen verwendet:
Die mehrschichtigen Farbnegativ-Filmelemente wurden unter Anwendung der folgenden Schichtenreihenfolge hergestellt:
Träger

Schicht 1 (AHU, Lichthofschutz U-Schicht)
Schicht 2 (geringempfindliche Blaugrün-Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 3 (mittelempfindliche Blaugrün-Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 4 (empfindliche Blaugrün-Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 5 (Zwischenschicht)
Schicht 6 (geringempfindliche Purpurrot-Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 7 (mittelempfindliche Purpurrot-Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 8 (empfindliche Purpurrot-Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 9 (gelbe Filterschicht)
Schicht 10 (gelbe Bildaufzeichnungsschicht)
Schicht 11 (ultraviolette Schutzschicht)
Schicht 12 (schützende Deckschicht)

Es folgt die allgemeine Zusammensetzung der mehrschichtigen Beschichtungen. Die hier zitierten Beispiele spezifizieren Veränderungen, die in der Schicht 10 durchgeführt wurden. Die Schichten 1 bis 9 und die Schichten 11 und 12 sind üblich für die beschriebenen mehrschichtigen Beschichtungen.
Die Emulsion T-1 in der 10. Schicht war eine blau-sensibilisierte Bromoiodid-Tafelkornemulsion und die Halogenidzusammensetzung der Emulsion entsprach 95,5% Silberbromid und 4,5% Silberiodid. Die Emulsion hatte einen äquivalenten Kreisdurchmesser von 3 Mikrometern und eine Dicke von 0,13 Mikrometern, gemessen durch ein Elektronen-Abtastmikroskop. In die Schicht 10 wurde ferner ein Redukton eingeführt. In einer Vergleichs-Beschichtung (Beschichtung 1) lag kein Redukton in dem mehrschichtigen Film vor. In den Beschichtungen 2 bis 9 wurden die Reduktone R-1 bis R-4 in das Filmelement in Mengen von 25,5 μMol/m² sowie 51,0 μMol/m² eingeführt.
Diese Beschichtungen wurden auf ihre Rohfilm-Aufbewahrungsstabilität in folgender Weise getestet. Zwei Gruppen von Ergebnissen wurden miteinander verglichen. In der Vergleichs-Gruppe wurden Streifen der Beschichtungen 3 Monate lang bei 18°C (0°F) aufbewahrt. Im Falle der Test-Beschichtungen wurde eine Gruppe 3 Monate lang bei 25°C (78°F) und 50% RH inkubiert. Nach den 3 Monaten wurden die Beschichtungen von beiden Gruppen weißem Licht bei 5500 K 0,01 Sekunden lang exponiert. Die exponierten Beschichtungen wurden dann 195 Sekunden lang bei 38°C nach dem bekannten C-41-Farbentwicklungsprozess entwickelt, der beispielsweise beschrieben wird in der Literaturstelle The British Journal of Photographic Annual 1988, Seiten 196–198. Das entwickelte Silber wurde in der 240 Sekunden dauernden Bleichbehandlung entfernt, das Material wurde 180 Sekunden lang gewaschen und die restlichen Silbersalze wurden aus der Beschichtung durch 240 Sekunden lange Behandlung in einem Fixierbad entfernt. Die Status M-Dichten der entwickelten Streifen wurden abgelesen und zur Erzeugung von Charakteristik-Kurven verwendet. Die Empfindlichkeit der blau-empfindlichen Farbaufzeichnung der Beschichtung wurde bestimmt bei einer bestimmten Dichte über der Minimum-Dichte, gemessen in einem nicht-exponierten Bereich unter Anwendung der Gleichung: Empfindlichkeit = 100*(1 – LogH)worin LogH die Exponierung ist, die 0,15 Status M-Dichteeinheiten über der Minimumdichte entspricht. Empfindlichkeits-Unterschiede wurden ausgedrückt als Delta-Empfindlichkeit = Test – Bezug
Infolgedessen wurden negative Werte Test-Beschichtungen zugeordnet, die weniger empfindlich waren (von geringerer Empfindlichkeit) als die Vergleichs-Beschichtungen. Zusätzlich wurden Vergleichs-Beschichtungen und Test-Beschichtungen untersucht bei einem Dichtewert entsprechend einer Mittel-Skalen-Exponierung. Die Dichte-Differenz wurde ausgedrückt als Delta-Dichte = Test – Bezug
Die aus diesen Untersuchungen erhaltenen Daten sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Tabelle 4
Infolgedessen überwinden diese löslichen Reduktone nicht nur die Nachteile des Standes der Technik, sondern sie sind auch wirksam bezüglich der Stabilisierung von Farbnegativfilmen gegenüber Veränderungen, die während der Aufbewahrung auftreten. Die Reduktone, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, sind wirksam bezüglich der Beibehaltung der Empfindlichkeit der Emulsion, wobei sie die Dichteveränderung während der Aufbewahrung beschränken. Sie sind ferner etwas effektiver als die geringfügig löslichen Reduktone, die aus dem Stande der Technik bekannt sind.
In ähnlicher Weise wurden die Beschichtungen ferner bezüglich der Stabilität des Latentbildes (Latentbild-Aufbewahrung oder LIK) getestet. In der Vergleichsgruppe wurden Streifen der Beschichtungen einfach 3 Monate lang bei 25°C (78°F)/50% RH aufbewahrt. Im Falle der Test-Beschichtungen wurde eine Gruppe 2 Monate lang bei 25°C (78°F)/50% RH inkubiert, wie oben beschrieben exponiert und dann einen zusätzlichen Monat lang bei 25°C (78°F)/50% RH aufbewahrt. Nach der Aufbewahrung wurden die Vergleichs-Beschichtungen exponiert und sowohl die Gruppe der Vergleichs-Beschichtungen als auch die Gruppe der Test-Beschichtungen wurden wie oben für das Rohfilm-Aufbewahrungsbeispiel beschrieben entwickelt. Die Differenz in der Empfindlichkeit und der Blau-Dichte zwischen den Vergleichs- und Teststreifen stellt somit die Stabilität des Latentbildes unter den Aufbewahrungsbedingungen dar. Die Ergebnisse dieser LIK-Tests sind in Tabelle 5 zusammengestellt.
Tabelle 5
Wie die Daten in Tabelle 5 zeigen, sind die löslichen Reduktone ferner wirksam bezüglich der Stabilisierung des Latentbildes gegenüber Veränderungen, die während der Lagerung auftreten.

Claims

Photographische Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkörnern und dem Redukton der Formel I
worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und stehen können für H, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder eine Alkylgruppe mit einer löslich machenden Gruppe, wie -OH, einer Sulfonamid-, Sulfamoyl- oder Carbamoylgruppe, und worin R₁ und R₂ miteinander verbunden sein können unter Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes, worin R₄ und R₅ stehen für H, OH, eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe oder worin sie gemeinsam stehen können für eine Alkylidengruppe, n steht für 1 oder 2 und R₃ steht für H, Alkyl, Aryl oder - CO₂R₆, worin R₆ eine Alkylgruppe ist, und worin der Logarithmus des Verteilungskoeffizienten für das Redukton im Gleichgewicht als ein gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) geringer als 0,293 ist.
Emulsion nach Anspruch 1, worin die Silberhalogenidkörner Silberbromoiodidkörner umfassen.
Emulsion nach Anspruch 1, worin das Redukton der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Emulsion nach Anspruch 1, worin der Verteilungskoeffizient zwischen 0,293 und –1,0 liegt.
Emulsion nach Anspruch 1, worin das Redukton in einer Menge zwischen etwa 10 und 50 μm Mol/m² vorliegt.
Photographisches Element mit einer photographischen Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkörnern und dem Redukton der Formel I
worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und stehen können für H, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder eine Alkylgruppe mit einer löslich machenden Gruppe, wie -OH, einer Sulfonamid-, Sulfamoyl- oder Carbamoylgruppe, und worin R₁ und R₂ miteinander verbunden sein können unter Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes, worin R₄ und R₅ stehen für H, OH, eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe oder worin sie gemeinsam stehen können für eine Alkylidengruppe, n steht für 1 oder 2 und R₃ steht für H, Alkyl, Aryl oder - CO₂R₆, worin R₆ eine Alkylgruppe ist, und worin der Logarithmus des Verteilungskoeffizienten für das Redukton im Gleichgewicht als ein gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) geringer als 0,293 ist.
Photographisches Element nach Anspruch 6, das ein Farbnegativfilm ist.
Photographisches Element nach Anspruch 6, worin die Silberhalogenidkörner Silberbromoiodidkörner umfassen.
Photographisches Element nach Anspruch 8, worin die Silberhalogenidkörner tafelförmig sind.
Verfahren zur Herstellung eines photographischen Elementes, das umfasst die Bereitstellung einer Dispersion von photographischem Kuppler, die Bereitstellung einer Emulsion, die Zugabe einer wässrigen Lösung des Reduktons der Formel I
worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und stehen können für H, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder eine Alkylgruppe mit einer löslich machenden Gruppe, wie -OH, einer Sulfonamid-, Sulfamoyl- oder Carbamoylgruppe, und worin R₁ und R₂ miteinander verbunden sein können unter Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes, worin R₄ und R₅ stehen für H, OH, eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe oder worin sie gemeinsam stehen können für eine Alkylidengruppe, n steht für 1 oder 2 und R₃ steht für H, Alkyl, Aryl oder - CO₂R₆, worin R₆ eine Alkylgruppe ist, und worin der Logarithmus des Verteilungskoeffizienten für das Redukton im Gleichgewicht als ein gelöster Stoff zwischen n-Octanol und Wasser (logP) geringer als 0,293 ist, Vereinigung der Dispersion von photographischem Kuppler, die Redukton enthält und der Emulsion, sowie Auftragen der vereinigten Dispersion und Emulsion auf ein Trägermaterial unter Erzeugung eines photographischen Elementes.