DE69632047T2 - Amorphe russ enthaltende copolyesterzusammensetzung - Google Patents

Amorphe russ enthaltende copolyesterzusammensetzung Download PDF

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Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Das Gebiet dieser Erfindung betrifft im Wesentlichen amorphe Copolyester-Zusammensetzungen, die Ruß enthalten.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Polyester-Materialien werden im großem Umfang als Extrusions- und Spritzguss-Harze für Anwendungen wie Fasern, Folien, Automobilteile, Nahrungs- und Getränkebehälter und dergleichen verwendet. Üblicherweise verwendete Polyester schließen Poly(ethylenterephthalat) (PET), Poly(1,4-butylenterephthalat) (PBT) und Poly(1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) (PCT) ein. Diese kristallisierbaren Polymere weisen im Allgemeinen eine gute Wärmebeständigkeit und hohe Glasübergangstemperaturen auf. Jedoch zeigen sie manchmal eine Kristallisationsinduzierte Sprödigkeit bei den Extrusions- und Wärmeformungsvorgängen, insbesondere wenn sie mit hohen Konzentrationen an Füllstoffen, wie Ruß, Talk und dergleichen beladen sind.
  • Es ist bekannt, dass leitfähige Polymere für Verpackungsmaterialien zum Verpacken von elektrostatisch empfindlichen elektronischen Komponenten nützlich sind.
  • Leitfähige Polymere sind insbesondere im Band- und Spulenmarkt für die Verpackung von elektrostatisch empfindlichen elektronischen Komponenten nützlich. Beispielsweise sind stark gefüllte Polymer-Zusammensetzungen auf der Basis von Poly(vinylchlorid) (PVC), Polycarbonat und hoch schlagfestem Polystyrol für diese Anwendungen bewertet worden. Die optimalen Kriterien der Eignung für die Verwendung in diesem Markt umfassen elektrostatische Dissipationseigenschaften, Maßhaltigkeit, annehmbare Schlitzeigenschaften, das Merkmal eines abschälbaren Verschlusses, um Bänder zu bedecken, und niedrige Migrationsgrade von kondensierbaren Materialien aus der Verpackung zu den verpackten Komponenten. Leitfähige hoch schlagfeste Polystyrol- und PVC-Zusammensetzungen sind bezüglich Schlagzähigkeit und Verschlussmerkmalen mangelhaft. Der schlechte Umweltruf von PVC ist ebenfalls für dessen Verwendung in dieser Anwendung schädlich. Polycarbonat-Zusammensetzungen sind teuer und weisen Schlagzähigkeitsprobleme sowie Folientrocknungs-Erfordernisse vor Wärmeformungsverfahren auf. Deshalb gibt es einen Bedarf an einem leitfähigen Polymer, das die oben beschriebenen Mängel überwindet.
  • Die WO 91/10237 offenbart eine antistatische Zusammensetzung, die leitfähige Polymere mit erhöhter Leitfähigkeit enthält, aus mindestens einem nichtleitfähigen Matrix-Polymer und mindestens zwei Additiven. In einem der Beispiele ist ein Copolyester von Poly(ethylenterephthalat), der Cyclohexandimethanol und Ethylenglycol enthält, in Kombination mit Polyanilin gezeigt. Diese Offenbarung zeigt nicht die Verwendung von Ruß oder Schlagzähmachern, entweder einzeln oder in Kombination, mit dem leitfähigen Copolyester.
  • Das U.S. Patent 4,876,033 (1989), das auf Bayer AG übertragen ist, offenbart Formungsharze auf der Basis von Mischungen von Polycarbonat, einem Poly(alkylenterephthalat), wie PET, PBT oder PCT, Ruß und Graphit.
  • Das U.S. Patent 4,699,942 (1987), das auf Eastman Kodak Company übertragen ist, offenbart die Formung von Zusammensetzungen auf der Basis von PET, einem Polyethylen-Formentrennmittel mit niedrigem Molekulargewicht, Talk, Ruß, einem gehinderten phenolischen Antioxidans und gegebenenfalls verstärkenden Glasfasern.
  • Das U.S. Patent 4,559,164 (1985), das auf General Electric Company übertragen ist, offenbart eine Kunststoff-Zusammensetzung, die durch Elektroleitfähigkeit gekennzeichnet ist und bis zu 90 Gewichtsprozent PBT, Ruß und 1 bis 50 Gewichtsprozent eines Bisphenol A-polycarbonats, Glasfasern und/oder kautschukartige Polymere umfasst. Obwohl diese Mischungen auf der Basis von kristallinem PBT wünschenswerte Elektroleitfähigkeitseigenschaften aufweisen, sind extrudierte Folien in Maschinenrichtung spröde und schwierig zu gewünschten Formen wärmezuformen.
  • Das U.S. Patent 4,369,282 (1983), das auf General Electric Company übertragen ist – Dieses Patent beschreibt modifizierte thermoplastische Polyester-Zusammensetzungen, die ein PBT-Harz, gegebenenfalls ein PET-Harz, ein Modifikationsmittel, das eine Kombination aus einem Polyacrylat-Harz oder einem Vinylaromat-Dien-Blockcopolymer-Harz und einem Poly(1,3-butylenterephthalat)-Harz umfasst, und gegebenenfalls einen Füllstoff und/oder ein Verstärkungsmittel und/oder einen Flammverzögerer umfassen. Derartige Zusammensetzungen enthalten keinen Ruß und wären nicht für Anwendungen, die eine Elektroleitfähigkeit erfordern, geeignet.
  • Das U.S. Patent 4,554,314 (1985), das auf Mobay Chemical Corp. übertragen ist, offenbart thermoplastische Formungszusammensetzungen, bei denen es sich um Mischungen aus Poly(alkylenterephthalat)- und Polycarbonat-Harz handelt, die Pfropf-modifizierte Schale/Kern-Polybutadien-Kautschuk-Modifikationsmittel enthalten. Die Zusammensetzungen enthalten keinen Ruß und sind nicht für Anwendungen geeignet, die eine Elektroleitfähigkeit erfordern.
  • Keine der oben beschriebenen Druckschriften löst alle der zahlreichen Probleme in der Technik: Fehlen einer geeigneten Elektroleitfähigkeit, Sprödigkeit, Schwierigkeit bei der Wärmeformung zu gewünschten Formen, Mängel bei der Schlagzähigkeit und den Verschlusseigenschaften, schlechter Umgebungsruf und Schlagzähigkeitsprobleme. Deshalb gibt es in der Technik einen Bedarf an einem leitfähigen Polymer, das die oben beschriebenen Mängel überwindet.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Diese Erfindung betrifft
    • (a) ein oder mehrere im Wesentlichen amorphe Copolyester-Harze mit einem Kristallinitätsgrad von weniger als 20 Prozent;
    • (b) etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent Ruß; und
    • (c) etwa 7 bis etwa 30 Gewichtsprozent eines Schlagzähmachers,

    wobei die Summe der Gewichtsprozentsätze von (a), (b) und (c) gleich 100 Prozent ist.
  • Diese Erfindung betrifft auch Kohlenstoff-haltige geformte Gegenstände, die durch Extrusionswärmeformung, Spritzguss oder Formpressen der Mischungen der Erfindung hergestellt sind.
  • Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung der Mischungen der Erfindung, welches die Schritte umfasst: Verflüssigen einer thermoplastischen Matrix-Komponente, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus im Wesentlichen amorphen Polyester-Harzen besteht; und Dispergieren einer leitenden Komponente und eines Schlagzähmachers in der verflüssigten thermoplastischen Matrix-Komponente, wobei die leitende Komponente Ruß ist, der eine Teilchengröße im Bereich von etwa 15 bis etwa 40 Nanometer aufweist.
  • Die Erfindung betrifft noch weiter antistatische Verpackungsmaterialien, welche die Mischungen der Erfindung umfassen.
  • Die Erfindung weist die Vorteile einer guten Elektroleitfähigkeit, des Fehlens von Sprödigkeit, der Möglichkeit der Wärmeformung zu gewünschten Formen, einer guten Schlagzähigkeit, guter Verschlusseigenschaften und eines annehmbaren Rufes für die Umgebung auf, welche die Probleme im Stand der Technik, wie zuvor beschrieben, zusätzlich zu anderen Problemen lösen, die leicht aus dieser Offenbarung ersichtlich sind.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft im Wesentlichen amorphe oder schlecht kristallisierbare Copolyester-Harzzusammensetzungen, die Ruß und gewisse Schlagzähmacher enthalten.
  • Spezieller betrifft die Erfindung Mischungen von (a) im Wesentlichen amorphen, schlecht kristallisierbaren Copolyestern mit (b) etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent Ruß und (c) etwa 7 bis etwa 30 Gewichtsprozent eines Schlagzähmachers. Die Gesamtsumme der Prozentsätze der Komponenten (a), (b) und (c) sollte gleich 100 Gewichtsprozent sein. Bevorzugtere Bereiche der Additive zu dem Copolyester umfassen etwa 10 bis etwa 18 Gewichtsprozent Ruß und etwa 12 bis etwa 25 Gewichtsprozent des Schlagzähmachers.
  • Beispiele für Copolyester, die in der Erfindung nützlich sind, umfassen im Wesentlichen amorphe oder schlecht kristallisierbare Poly(ethylenterephthalat)-Copolyester, Poly(ethylennaphthalindicarboxylat)-Copolyester oder Poly(ethylen-1,4-cyclohexandicarboxylat)-Copolyester, die etwa 10 bis etwa 65 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol enthalten. Geringe Mengen (etwa weniger als 10 Molprozent) an anderen Glycolen, die etwa 3 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthalten, können ebenfalls anwesend sein. Derartig Glycole umfassen Propylenglycol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, Neopentylglycol, 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutandiol, Diethylenglycol und dergleichen.
  • Auch geringe Mengen an modifizierenden zweibasigen Säuren (bis zu etwa 10 Molprozent) können ebenfalls anwesend sein. Dies umfasst zweibasige Säuren, die etwa 4 bis etwa 40 Kohlenstoffatome enthalten und Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Sebacin-, Suberin-, Dimer-, Isophthal-, Sulfodibenzoe-, Sulfoisophthal-, Malein-, Fumarsäure und dergleichen einschließen. Bei der Herstellung der Copolyester können entweder die Säuren oder die Niederalkylester der Säuren verwendet werden.
  • Die 1,4-Cyclohexandimethanol- und 1,4-Cyclohexandicarbonsäure-Komponente können in der cis-Form der trans-Form oder als eine Mischung des cis- und trans-Isomers vorliegen. Geeignete synthetische Äquivalente können verwendet werden, wie Dimethylterephthalat. Die Naphthalindicarboxylat-Einheit ist im Allgemeinen von 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder deren Niederalkylester abgeleitet, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. Jedoch können andere Naphthalindicarbonsäure-Isomere oder Mischungen von Isomeren verwendet werden, falls gewünscht. Naphthalindicarbonsäure-Isomere umfassen die 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6 und 2,7-Isomere. Die bevorzugten Isomere sind die 2,6-, 2,7-, 1,4- und 1,5-Isomere.
  • Die Polyester dieser Erfindung sind wohlbekannt und im Handel erhältlich. Verfahren, die für ihre Herstellung nützlich sind, sind beispielsweise in den U.S. Patenten 2,465,319 und 3,047,539 beschrieben. Die Copolyester dieser Erfindung können aus einer oder mehreren der obigen Dicarbonsäuren hergestellt sein.
  • Es sollte verstanden werden, dass die Verwendung von entsprechenden Säureanhydriden, Estern und Säurechloriden dieser Säuren in dem Ausdruck "Dicarbonsäuren" eingeschlossen ist.
  • Derartige Copolyester sind im Allgemeinen amorph oder im Wesentlichen amorph oder weisen einen geringen Kristallinitätsgrad auf (oder sind langsam kristallisierbar), vorzugsweise mit einem Kristallinitätsgrad von weniger als 20 Prozent. Der Kristallinitätsgrad ist in etwa proportional zu der Endothermen beim Schmelzen. Das Verhältnis zwischen dem Volumen der kristallinen und der amorphen Flächen wird herkömmlich als der Grad der Kristallisation bezeichnet. Siehe das U.S. Patent 5,330,827.
  • Verfahren zur Bestimmung des Kristallinitätsgrades sind in der Technik wohlbekannt, z. B. Differentialscanning-Kalorimetrie (DSC), Dichtegradientenrohre und Röntgenstrahlbeugungs-Techniken. Obwohl jedes in der Technik bekannte Verfahren annehmbar wäre, um den Kristallinitätsgrad zu bestimmen, ist das Differentialscanning-Kalorimetrie-Verfahren bevorzugt. Bei der DSC-Analyse wird eine Probe erwärmt, und die Temperatur wird überwacht. Ein Kristallisationsübergang und/oder ein kristalliner Schmelzübergang in der Temperatur wird beim Erwärmen eines kristallinen Materials beobachtet. Ein vollständig amorphes Material weist keine Kristallisation oder keinen kristallinen Schmelzübergang, d. h. keinen definierten Schmelzpunkt auf. Ein hoch kristallines Polymer weist eine gut definierte kristalline Schmelztemperatur auf. Der Kristallinitätsgrad wird im Allgemeinen durch Messen der Fläche unter dem endothermen Peak bestimmt.
  • Der Ausdruck "im Wesentlichen amorph" soll bedeuten, dass ein Kristallinitätsgrad von weniger als 20 Prozent, bevorzugt weniger als 15 Prozent und bevorzugter weniger als 10 Prozent, wie durch irgendein in der Technik bekanntes Mittel gemessen, vorliegt.
  • Diese Copolyester werden leicht entweder durch ein Chargen- oder ein kontinuierliches Verfahren hergestellt, welche dem Fachmann wohlbekannt sind. Die Terephthalat-Einheit kann von Terephthalsäure oder deren Niederalkylestern, wie dem Dimethylester, abstammen. Nützliche Copolyester weisen innere Viskositäts- (I. V.-) Werte von etwa 0,5 bis etwa 1,1 dl/g auf, wie bei einer Temperatur von 25°C bei einer 0,5 Gramm-Probe in 100 ml einer Lösung von 60/40 Phenol/Tetrachlorethan bezüglich Gewicht gemessen.
  • Typische Katalysatoren, die verwendet werden können, um diese Copolyester herzustellen, umfassen Titanalkoholate, Dibutylzinndilaurat, Kombinationen von Zink-, Mangan- oder Magnesiumacetat oder -benzoat mit Antimonoxid oder Antimontriacetat.
  • Ruße, die in dieser Erfindung nützlich sind, weisen Teilchengrößen im Bereich von etwa 15 bis etwa 40 Nanometer auf. Einige nützliche Ruß-Materialien umfassen Vulcan® XC72- und Vulcan® P-Ruß, die von Cabot Corp. geliefert werden. Diese Rußarten weisen Oberflächen von etwa 125 bis etwa 260 Quadratmeter pro Gramm auf. Die Ruße sind bevorzugt sogenannte Leitruße, die nicht nur eine sehr kleine primäre Teilchengröße, sondern auch eine große äußere und innere Oberfläche, d. h. eine hohe Porosität, und deshalb hohe BET-Oberflächen aufweisen, die für den Stickstoff-Adsorptions- und hohen Dibutylphthalat- (DBP-) Adsorptionswert zur Verfügung stehen. Die spezifische Oberfläche des Rußes zur Masseeinheit (m < 2/g) wird durch die Stickstoff-Adsorptions-Kapazität unter Verwendung des Brunauer-Emmet-Teller- (BET-) Verfahrens bestimmt, welches im Journal of the American Chemical Society, Band 60, Seite 309 (Februar 1938) und entsprechend im französischen NF7-Standard 45007 (November 1987) und in den U.S. Patenten 5,143,649, 4,482,460 und 4,066,576 beschrieben ist, deren Offenbarung hierin durch Bezugnahme aufgenommen wird.
  • Zusätzlich sind die Ruß-Materialien, die in dieser Erfindung nützlich sind, hoch strukturiert, d. h. sie weisen eine starke Tendenz zur Agglomeration oder Aggregation von einzelnen Teilchen unter Bildung größerer Strukturen z. B. in Form von Ketten auf. Die BET-Oberflächen der Ruße sind im Allgemeinen größer als 20 m2/g, und die DBP-Adsorption liegt im Allgemeinen über 40 ml pro 100 g Ruß. Leitruße mit BET-Oberflächen von mehr als 50 m2/g und DBP-Adsorptionen von mehr als 80 ml/100 g und durchschnittlichen primären Teilchengrößen von weniger als 50 Nanometern (nm) sind besonders geeignet. Elektronen leitende Rußte dieser Sorte sind im Handel als Ruße einer speziellen Handelssorte mit einer ausgeprägten Struktur und hohen elektrischen Leitfähigkeit erhältlich.
  • Nützliche Schlagzähmacher für die Mischungen schließen Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymere (SEBS), die mit Maleinsäureanhydrid funktionalisiert worden sind, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymere und Butadien/Acrylmonomer-Schale-Kern-Polymere ein. Ein geeigneter funktionalisierter SEBS-Schlagzähmacher ist KRATON® FG 1901X, das von Shell Chemical Co. geliefert wird. Es wurde gefunden, dass die Blockcopolymere vom SEBS-Typ während der Verarbeitungsvorgänge thermisch stabiler sind als diejenigen, die Isopren oder Butadien als Mittelblock enthalten.
  • Geeignete verseifte Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer-Schlagzähmacher umfassen SURLYN®-Ionomerharze, die von DuPont Polymer Products geliefert werden.
  • Nützliche Butadien/Acrylmonomer-Schale-Kern-Schlagzähmacher schließen Paraloid®-Zusammensetzungen auf der Basis von Butylacrylat oder Methylacrylat ein, die von Rohm and Haas geliefert werden. Diese Schlagzähmacher unterstütren auch deutlich die Dispergierung des Rußes in den Mischungen.
  • Andere Schlagzähmacher, die für diese Erfindung geeignet sind, umfassen ELVAX®-Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, die von DuPont Company geliefert werden, Polyester- oder Polyetherpolyurethane, wie Pellethane®, das von Dow Chemical geliefert wird.
  • Polyester-Elastomere, die als Schlagzähmacher nützlich sind, umfassen Hytrel®-Polyester-Elastomere, die von DuPont Company geliefert werden, und ECDEL®-Copolyesterether, die von Eastman Chemical Company geliefert werden.
  • Die Mischungen dieser Erfindung werden im Allgemeinen durch ein Verfahren hergestellt, welches die Schritte umfasst:
    Verflüssigen einer thermoplastischen Matrix-Komponente, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus mindestens einem amorphen Copolyester-Harz besteht; und
    Dispergieren einer leitfähigen Komponente, wie Ruß, und des Schlagzähmachers, der in den Mischungen der Erfindung nützlich ist, in der verflüssigten thermoplastischen Matrix-Komponente.
  • Es wird auch angenommen, dass der Ruß und die Schlagzähmacher sowie irgendwelche anderen Komponenten, die für die Mischungen dieser Erfindung nützlich sind, in dem Verfahren dieser Erfindung nützlich sind.
  • Spezieller werden die Mischungen dieser Erfindung leicht in einer herkömmlichen Mischungsausrüstung, wie Brabender Plastograph-Mischern, Einzelschneckenextrudern, Doppelschneckenextrudern und dergleichen, hergestellt. Der Werner & Pfleiderer-Doppelschneckenextruder ist besonders bevorzugt.
  • Die Mischungen dieser Erfindung werden leicht bei Schmelztemperaturen von etwa 230 bis etwa 260°C hergestellt. Diese niedrigen Verarbeitungstemperaturen sind bei der Verhütung eines thermischen Abbaus der Mischungen vorteilhaft. Hochkristalline Polyester, wie PET und PBT, erfordern viel höhere Verarbeitungstemperaturen.
  • Geringe Mengen an anderen Bestandteilen können den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden, um die Verhaltenseigenschaften der Mischungen zu verbessern. Beispielsweise können Oberflächenschmiermittel, Entstapelungsmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Ultraviolettlicht absorbierende Mittel, Formentrennmittel, Metalldesaktivatoren, Phosphor-haltige Stabilisatoren, Zeolithe, Füllstoffe und dergleichen verwendet werden, solange sie nicht verhindern, dass die vorliegende Erfindung ihre Ziele erreicht.
  • Die Mischungen dieser Erfindung werden unter Verwendung eines 20 Mil-Düsenspalts bei Temperaturen von etwa 230 bis etwa 260°C leicht zu 8 bis 10 Mil-Folien extrudiert. Im Allgemeinen wird das Verhältnis zwischen Öffnung/Endprodukt bei etwa 2 : 1 (Verhältnis Durchmesser : Tiefe) gehalten.
  • Manchmal ist ein Polieren der Oberfläche der Folie erforderlich, um eine Oberflächenrauheit zu entfernen, die durch die Anwesenheit des Schlagzähmachers verursacht wird.
  • Diese extrudierten Folien weisen eine gute Zähigkeit und ein gutes Aussehen auf. Sie weisen im Allgemeinen einen spezifischen Oberflächenwiderstandswert von etwa 1 × 104 bis etwa 1 × 105 Ohm auf. Die Folien werden leicht bei einer Folientemperatur von etwa 230°F (110°C) bis etwa 360°F (182°C) wärmegeformt, um nützliche Verpackungsformen bereitzustellen. Sie sind für die Verpackung einer Vielfalt von Gegenständen, einschließlich Computerchips, Platten/Disk-Laufwerk-Köpfen und dergleichen sehr nützlich. Um für die Verpackung von empfindlichen elektronischen Teilen, wie Computerchips, nützlich zu sein, ist es im Allgemeinen erforderlich, dass der Verpackungsbehälter einen spezifischen Oberflächenwiderstandswert von weniger als etwa 1 × 107 Ohm aufweist.
  • Diese Mischungen sind für eine Vielfalt von Verpackungsformen sehr nützlich, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, wärmegeformter und extrudierter Verpackung, wie Band- und Spulen-Verpackung, Beförderungsbehältern, Schalen, deren Äquivalenten usw.
  • Hierin ausgedrückte Prozentsätze beziehen sich auf Gewichtsprozentsätze, falls nicht anders angegeben. Der Ausdruck (I. V.) bezeichnet die innere Viskosität, ausgedrückt in dl/g und wie hierin beschrieben gemessen.
  • Diese Erfindung kann weiter durch die folgenden Beispiele bevorzugter Ausführungsformen derselben erläutert werden, obwohl es sich versteht, dass diese Beispiele lediglich für die Zwecke der Erläuterung eingeschlossen sind und nicht den Bereich der Erfindung beschränken sollen, falls nicht speziell anders angegeben. Die Ausgangsmaterialien sind im Handel erhältlich, falls nicht anders angegeben.
  • Beispiel 1
  • In einem Werner & Pfleiderer-Doppelschneckenextruder wurde eine Schmelzmischung hergestellt, die aus 67 Gewichtsprozent eines Terephthalat-Copolyesters, der 69 Molprozent Ethylenglycol und 31 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol enthielt (I. V. = 0,75), 18 Gewichtsprozent Vulcan© XC72-Ruß und 15 Gewichtsprozent Kraton® FG1901X-Schlagzähmacher bestand. Das compoundierte Produkt wurde unter Verwendung eines Einzelschneckenextruders mit einer Kleiderbügeldüse mit einem 18 Mil- (450 Mikrometer-) Düsenspalt bei einer eingestellten Temperatur am Extruderzylinder von 250°C zu einer 10 Mil(250 Mikrometer-) Folie extrudiert. Der resultierende polierte Film wies ein gutes Oberflächenaussehen auf und hatte spezifische Folienoberflächenwiderstandsmessungen von 1 × 105 Ohm zum Ergebnis, wie durch das Electronic Industries Association-Testverfahren EIA 541 gemessen. Die Folie wurde bei Folientemperaturen von 160°C unter Verwendung eines Ziehverhältnisses von 2 : 1 wärmegeformt. Der spezifische Oberflächenwiderstand nach der Wärmeformung betrug 1 × 107 Ohm. Die Folienprobe wies eine gute Zähigkeit auf, was ermöglichte, dass die extrudierte Folie in Maschinen- (Extrusions-) Richtung der Folie zu schmalen Breiten ohne resultierendes Zerbrechen geschlitzt werden konnte. Ähnlich gute Ergebnisse wurden unter Verwendung einer Copolyesterprobe mit einer I. V. von 0,82 dl/g erzielt.
  • Beispiel 2
  • Eine Schmelzmischung, die aus 67 Gewichtsprozent eines Copolyesters auf der Basis von Terephthalsäure, 38 Molprozent Ethylenglycol und 62 Molprozent 1,4- Cyclohexandimethanol (I. V. = 0,75), 14 Gewichtsprozent Vulcan® XC72-Ruß und 19 Gewichtsprozent Paraloid® EXL-3361-Acryl-Schlagzähmacher bestand, wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Das compoundierte Produkt wurde unter Verwendung eines Einzelschneckenextruders mit einem Düsenspalt von 20 mil (500 Mikrometern) bei einer eingestellten Temperatur an dem Extruderzylinder von 260°C zu einer 10 Mil- (250 Mikrometer-) Folie extrudiert. Der resultierende polierte Film wies ein gutes Oberflächenaussehen auf und hatte spezifische Folienoberflächenwiderstandsmessungen von 1 × 105 Ohm zum Ergebnis, wie durch das Electronic Industries Association-Testverfahren EIA 541 gemessen. Die Folie wurde unter Verwendung eines Ziehverhältnisses von 2 : 1 bei Folientemperaturen von 160°C wärmegeformt. Der spezifische Oberflächenwiderstand nach der Wärmeformung betrug 1 × 107 Ohm. Die Folie wies eine gute Zähigkeit auf, was ermöglichte, dass die extrudierte Folie in Maschinen- (Extrusions-) Richtung der Folie ohne resultierendes Zerbrechen zu schmalen Breiten geschlitzt werden konnte.
  • Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)
  • Eine Schmelzmischung, die aus 67 Gewichtsprozent eines Copolyesters auf der Basis von Terephthalsäure, 69 Molprozent Ethylenglycol und 31 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol (I. V. = 0,75), 18 Gewichtsprozent Vulcan® XC72-Ruß und 15 Gewichtsprozent Kraton® D2104 SBS-Schlagzähmacher bestand, wurde in einem Werner & Pfleiderer-Doppelschneckenextruder hergestellt. Aus dem compoundierten Produkt konnte unter Verwendung eines Einzelschneckenextruders mit einem Düsenspalt von 18 Mil (450 Mikrometern) bei einer eingestellten Temperatur am Extruderzylinder von 250°C aufgrund der Unmöglichkeit, den Film aufgrund von Sprödigkeit des Produkts aufzuwickeln, keine 10 Mil- (250 Mikrometer-) Folie hergestellt werden.
  • Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)
  • Eine Schmelzmischung, die aus 86 Gewichtsprozent eines Copolyesters auf der Basis von Terephthalsäure, 69 Molprozent Ethylenglycol und 31 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol und 14 Gewichtsprozent Vulcan® XC72-Ruß bestand, wurde in einem Werner & Pfleiderer-Doppelschneckenextruder hergestellt. Aus dem compoundierten Produkt konnte unter Verwendung eines Einzelschneckenextruders mit einem Düsenspalt von 18 Mil (450 Mikrometern) bei einer eingestellten Temperatur an dem Extruderzylinder von 250°C aufgrund der Unmöglichkeit, die Folie aufgrund von Sprödigkeit des Produkts aufzuwickeln, keine 10 Mil- (250 Mikrometer-) Folie hergestellt werden.
  • Beispiel 5
  • Unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 wird eine Schmelzmischung von 60 Gewichtsprozent eines Poly(ethylen-2,6-naphthalindicarboxylat)-Copolyesters, der 40 Molprozent einer 30/70 cis/trans-Mischung von 1,4-Cyclohexandimethanol enthielt (I. V. 0,69), 16 Gewichtsprozent Vulcan® XC72-Ruß und 24 Gewichtsprozent KRATON®FG 1901X-Schlagzähmacher hergestellt. Bei einer Schmelztemperatur von 255°C wird extrudiertes Folienmaterial (Dicke 10 Mil) hergestellt. Dieses Folienmaterial wird leicht zu Schalen mit einem guten Aussehen wärmegeformt.
  • Ähnlich gute Ergebnisse werden unter Verwendung von ECDEL®-Copolyesterether-Schlagzähmacher (geliefert von Eastman Chemical Company) anstelle des KRATON®-Schlagzähmachers erzielt.
  • Beispiel 6
  • Unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 wird eine Schmelzmischung von 65 Gewichtsprozent eines Poly(ethylenterephthalat)-Copolyesters, der 12 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol enthält (I. V. 0,70), 17 Gewichtsprozent Vulcan® P-Ruß und 18 Gewichtsprozent SURLYN®1601-2-Ionomerharz (Schmelzflussindex 1,3), einem mit Natrium neutralisierten Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer, das von DuPont Polymer Products geliefert wird, hergestellt. Bei einer Schmelztemperatur von 250°C wird ein extrudiertes Folienmaterial (Dicke 10 Mil) hergestellt. Dieses Folienmaterial wird leicht zu Schalen mit einem guten Aussehen wärmegeformt.
  • Die Erfindung ist in Einzelheit mit speziellem Bezug auf bevorzugte Ausführungsformen derselben beschrieben worden, aber es versteht sich, dass Abwandlungen und Modifikationen innerhalb des Geistes und Bereichs der Erfindung vorgenommen werden können.

Claims (22)

  1. Mischung, im Wesentlichen bestehend aus: (a) einem oder mehreren im Wesentlichen amorphen Copolyester-Harzen mit einem Kristallinitätsgrad von weniger als 20 Prozent; (b) etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent Ruß mit einer Teilchengröße von 15 bis 40 nm; und (c) 7 bis 30 Gewichtsprozent eines Schlagzähmachers, wobei der Schlagzähmacher kein Styrol-Butadien-Styrol- oder Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymer ist, wobei die Summe der Gewichtsprozentsätze von (a), (b) und (c) gleich 100 Prozent ist und wobei die Mischung im Wesentlichen frei von Copolyester-Harzen ist, die keine im Wesentlichen amorphen Copolyester-Harze mit einem Kristallinitätsgrad von weniger als 20% sind.
  2. Mischung nach Anspruch 1, in der die im Wesentlichen amorphen Copoiyester-Harze aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Copolyestern von Polyalkylenterephthalaten, Copolyestern von Polyalkylennaphthalindicarboxylaten und Copolyestern von Polyalkylen-1,4-cyclohexandicarboxylaten besteht.
  3. Mischung nach Anspruch 2, in der die im Wesentlich amorphen Copolyester-Harze aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Copolyestern von Polyalkylenterephthalaten besteht.
  4. Mischung nach Anspruch 3, in der mindestens einer der Copolyester von Polyethylenterephthalat 10 bis 65 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol enthält.
  5. Mischung nach Anspruch 2, in der die im Wesentlichen amorphen Copolyester-Harze aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Copolyestern besteht, welche 2,6-Naphthalindicarbonsäure umfassen.
  6. Mischung nach Anspruch 5, in der mindestens einer der Copolyester von 2,6-Naphthalindicarbonsäure 2,6-Naphthalindicarbonsäure und ein aliphatisches Glycol umfasst.
  7. Mischung nach Anspruch 6, in der die Copolyester 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Ethylenglycol umfassen.
  8. Mischung nach Anspruch 6, in der die Copolyester 5 bis 100 Molprozent 2,6-Naphthalindicarbonsäure und bis zu 90 Molprozent aliphatisches Glycol umfassen, wobei die Summe der Molprozentsätre von Disäure und Glycol jeweils gleich 100 Molprozent sind.
  9. Mischung nach Anspruch 1, in der der Schlagzähmacher aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Maleinsäureanhydrid-modifizierten Styrol-Ethylen/-Butylen-Styrol-Blockcopolymeren, Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol-Blockcopolymeren, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymeren, Butadien/Acryl-Monomer-Schale-Kern-Polymeren, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren und Polyester-Elastomeren besteht.
  10. Mischung nach Anspruch 9, in der der Schlagzähmacher aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Maleinsäureanhydrid-modifizierten Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymeren und Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymeren besteht.
  11. Mischung nach Anspruch 9, in der der Schlagzähmacher aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ethylen-Methacrylsäure-Copolymeren und Butadien/Acryl-Monomer-Schale-Kern-Polymeren besteht.
  12. Mischung nach Anspruch 11, in der die Butadien/Acryl-Monomer-Schale-Kern-Polymere auf Butylacrylat und Methylacrylat basieren.
  13. Mischung nach Anspruch 1, in der der Ruß eine Oberfläche von 125 bis 260 Quadratmetern pro Gramm aufweist.
  14. Kohlenstoff haltiger Formkörper, hergestellt durch Extrusion oder durch Spritzgießen und umfassend die Mischung nach Anspruch 1.
  15. Verfahren zur Herstellung der Mischung nach Anspruch 1, umfassend die Schritte: Verflüssigen einer thermoplastischen Matrix-Komponente, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus mindestens einem der im Wesentlichen amorphen Copolyester-Harze besteht; und Dispergieren einer leitenden Komponente und des Schlagzähmachers in der verflüssigten thermoplastischen Matrix-Komponente, wobei die leitende Komponente der Ruß ist, der eine Teilchengröße im Bereich von 15 bis 40 Nanometern aufweist.
  16. Verfahren nach Anspruch 15, in dem die Verflüssigung durch Verarbeiten der thermoplasäschen Matrix-Komponente durch einen Doppelschneckenextruder bei Schmelztemperaturen von etwa 230°C bis etwa 260°C stattfindet.
  17. Antistatisches Verpackungsmaterial, umfassend die Mischung nach Anspruch 1.
  18. Antistatisches Verpackungsmaterial nach Anspruch 17, in dem das Material eine elektrostatische Ladung über die Oberfläche des Verpackungsmaterials hinweg dissipieren kann.
  19. Antistatisches Verpackungsmaterial nach Anspruch 18, in dem das Material ein 203 bis 254 Mikrometer- (8 bis 10 mil-) Folienmaterial mit einem spezifischen Oberflächenwiderstandswert von 1 × 104 bis 1 × 105 Ohm ist.
  20. Antistatisches Verpackungsmaterial nach Anspruch 18, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus wärmegeformtem oder spritzgegossenem Verpackungsmaterial besteht.
  21. Verpackungsbehälter, wärmegeformt aus dem Folienmaterial von Anspruch 19.
  22. Antistatisches Verpackungsmaterial nach Anspruch 18, in dem das wärmegeformte oder spritzgegossene Verpackungsmaterial aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Umwickelungs- und Rollenverpackung, Transportbehältern und Schalen besteht.
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