DE69614720T2

DE69614720T2 - Verfahren zur modifikation von 1,3,5-triazin-derivaten

Info

Publication number: DE69614720T2
Application number: DE69614720T
Authority: DE
Inventors: Yasuo Fukue; Makoto Ishikawa; Kenichi Mizusawa; Norio Tanaka
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1995-12-27
Filing date: 1996-12-24
Publication date: 2002-06-20
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: EP0882720B1; DE69614720D1; NO982959L; NO982959D0; EP0882720A4; US6127538A; CN1061649C; CN1206409A; TW352385B; AU704558B2; EP0882720A1; CA2241525A1; ATE204572T1; WO1997024338A1; KR19990076755A; AU1173197A

Description

TECHNISCHES GEBIET:

In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten, gekennzeichnet durch die Reaktion eines 1,3,5- Triazinderivats mit mindestens einer Amino- oder monosubstituierten Aminogruppe, die an einem Kohlenstoffatom oder Kohlenstoffatomen des Rings sitzen, mit einem Alkohol in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, um eine Alkyl- oder Alkenylgruppe in die mindestens eine Aminogruppe oder monosubstituierte Aminogruppe einzuführen. In einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch das Umsetzen eines 1,3,5- Triazinderivats mit mindestens einer Amino- oder monosubstituierten Aminogruppe, die an einem Kohlenstoffatom oder Kohlenstoffatomen des Rings sitzen, mit einem zweiwertigen Alkohol in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, um eine Alkylgruppe mit einer Hydroxylgruppe in die mindestens eine Aminogruppe oder monosubstituierte Aminogruppe einzuführen.
Die substituierten 1,3,5-Triazinderivate, erhalten durch Modifikation der Aminogruppe oder -gruppen, gebunden an ein Kohlenstoffatom(e) des Triazinrings, sind nützliche Verbindungen, wie sie weitverbreitet als Zwischenprodukte für verschiedene Feinchemikalien, wie Chemikalien für die Agrochemie, für die Medizin, als Farbstoffe, für Farben und dergleichen, als verschiedene Harzmaterialien, insbesondere als Komponente für Formmaterialien aus Aminoplasten, und als feuerbeständiges Material verwendet werden.

STAND DER TECHNIK:

Als Syntheseverfahren für substituierte Triazinderivate sind bisher verschiedene Syntheseverfahren bekannt. Zum Beispiel wurde über ein Syntheseverfahren für die Verbindungen der Formel (III) berichtet:
worin X&sup4; und X&sup5; je eine Diethylaminogruppe darstellen und X&sup6; stellt eine Ethylaminogruppe dar, oder X&sup4; und X&sup5; stellen je eine Aminogruppe dar und X&sup6; stellt eine Ethylaminogruppe oder eine Diethylaminogruppe dar, dieses Verfahren schliesst die Reaktion eines 2-Chlor-1,3,5- triazinderivats mit Ethylamin ein (J. Amer. Chem. Soc., Bd. 73, Seite 2984 (1951)). Diese Verbindungen der Formel (III), worin X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; je eine Ethylaminogruppe darstellen, wurden beschrieben mit einem synthetischen Verfahren, das das Umsetzen von 2,4,6-Trimethylthio-1,3,5- triazin mit Ethylamin einschliesst (Chem. Ber., Bd. 18, Seite 2755 (1885)). Solche Verbindungen der Formel (III), worin X&sup4; eine Aminogruppe, X&sup5; eine Aminogruppe oder eine Octylaminogruppe und X&sup6; eine Octylaminogruppe darstellen, wurden mit einem synthetischen Verfahren, welches das Umsetzen von 2,4,6-Triamin-1,3,5-triazin mit Octylaminhydrochlorid einschliesst, beschrieben (US-PS 2 228 161 (1941)).
Verbindungen der Formel (III), worin X&sup4; eine Phenylgruppe darstellt und X&sup5; und X&sup6; je eine Butylaminogruppe darstellen, wurden beschrieben mit einem Syntheseverfahren, das das Umsetzen von 2-Phenyl-4,6- diamino-1,3,5-triazin mit Butylamin einschliesst (US-PS 2 385 766 (1945)).
Insbesondere wurde in den vergangenen Jahren die Entwicklung von Verbindungen mit einem eingefügten Substituenten mit einer Hydroxylgruppe interessanter. Zum Beispiel gibt es eine Beschreibung einer Verbindung der Formel (VI):
mit einer karzinostatischen Aktivität (US-PS 5 534 625 (1996))
Weiterhin wurde berichtet, dass die Verbindungen der Formel (VII):
als Aminoplastmodifizierer nützlich sind (US-PS 4 668 785 (1987)).
Bisher wurden verschiedene Syntheseverfahren zur Synthese dieser Verbindungen untersucht. Zum Beispiel wurde für die Verbindungen der Formel (VI) über eine Additionsreaktion zwischen einem N-substituierten Triazinderivat und Formalin berichtet (US-PS 5 534 625 (1996)).
Weiterhin wurde für die N-substituierten Triazinderivate der Formel (VII) mit Hydroxyethylgruppen als Substituent eine Transaminierungsreaktion zwischen Melamin und Ethanolamin berichtet (US-PS 4 668 785 (1987)). In ähnlicher Weise wurde über eine Transaminierungsreaktion zwischen Melamin und Isopropanolamin berichtet (US-PS 4 618 676 (1986)).
Ausserdem gibt es Entwicklungen für synthetische Verfahren, die katalytisch verschiedene, neue N-substituierte Triazinderivate herstellen, wie ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Triazinderivaten aus einem 1,3,5-Triazinderivat, normalerweise Melamin, als Ausgangsmaterial, und einem Alkohol, vorgeschlagen durch die Erfinder (WO95/03287 (korrespondierend zu JP-A-8-27128)), ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Triazinderivaten aus einem Aldehyd und einem Keton (WO95/30662 (korrespondierend zu JP-A-8-193071)) und ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Triazinderivaten aus einem Olefin (JP-A-8-27125).
Das in J. Amer. Chem. Soc., Bd. 73, Seite 2984 (1954) offenbarte Syntheseverfahren benötigt in den meisten Fällen mindestens eine äquimolare Menge an Kondensierungsmittel und generiert Nebenprodukte, wie Salze, die häufig Probleme in der Industrie verursachen. Das Syntheseverfahren, beschrieben in Chem. Ber., Bd. 18, Seite 2755 (1885) generiert Nebenprodukte, wie Schwefelverbindungen, die in der Industrie häufig zu Problemen führen. Die in US-PSen 2 228 161 bzw. 2 385 766 offenbarten Syntheseverfahren benötigen hohe Temperaturen bei der Reaktion und die erstere stellt Ammoniumchlorid als Nebenprodukt her. In diesen Fällen ist es üblich, dass die Substitutionsreaktion der freisetzbaren Gruppen mit substituierten Aminen durchgeführt wird, diese sind industriell teuer. Dies ist einer der Gründe, dass N-substituierte Triazine nicht zu niedrigen Kosten erhältlich sind.
Das in US-PS 5 534 625 beschriebene Verfahren, das eine bekannte Formalin-Additionsreaktion darstellt, ist an sich eine Gleichgewichtsreaktion, das Produkt wird somit in Form einer ausgeglichenen Zusammensetzung erhalten, so dass die Ausbeute der gewünschten Verbindung nicht immer hoch ist.
Die in US-PSen 4 668 785 und 4 618 676 beschriebenen Verfahren sind sehr gut für die Einführung von Hydroxyethylgruppen oder dergleichen, benötigen aber Reaktionen bei hoher Temperatur mit Säurekatalysatoren. Wenn allerdings versucht wird, verschiedene Substituenten einzuführen, sind die Verfahren nicht geeignet, da die zur Verfügung stehenden Ausgangsmaterialien begrenzt sind und die Verbindungsarten, die in industriellem Massstab bei niedrigen Kosten verwendet werden können, begrenzt sind.
Es ist einfach, sich zu überlegen, dass zur Einführung dieser Substituenten zu möglichst niedrigen Kosten es wünschenswert ist, ein Oxiranderivat oder ein Ethylenglykolderivat (einschliesslich einem Oligoethylenglykol) als Ausgangsmaterial zu verwenden. Es gibt allerdings einen Bericht, dass es z. B. bei der Reaktion zwischen Ethylenoxid und Melamin schwierig ist, eine Additionsreaktion unter Ringöffnung nach Additionsreaktion mit Melamin zu kontrollieren, so dass das Einführen eine Polyethylenglykolkette nicht verhindert werden kann (J. Appl. Polym. Soc., Bd. 58, Seite 559 (1995)). Zur Zeit ist kein zufriedenstellendes Syntheseverfahren bekannt.
Das von den Erfindern vorgeschlagene Syntheseverfahren zur katalytischen Synthese von N-substituierten Triazinderivaten ist ein Herstellungsverfahren, das hervorragend im Hinblick auf die industrielle Durchführbarkeit bei niedrigen Kosten ist. Selbst ein Verfahren, das Aldehyd, Keton oder dergleichen verwendet, welches als das vielseitigste und hervorragendste der oben beschriebenen Verfahren in bezug auf die Vielfalt der Menge und Art der Produkte und der Kontrollierbarkeit der Nebenreaktionen ist, ist nicht ideal im Hinblick auf die Prozessökonomie, da das Verfahren die Verwendung von Ausgangsmaterialien beinhaltet, die eine starke Oxidierbarkeit aufzeigen und stark verschmutzend sind, und der Kombination von Ausgangsmaterialien mit einem hohen Oxidationsgrad und Reduktionsbedingungen. In bezug auf die Einführung von Substituenten mit einer Hydroxylgruppe kann eine Modifikationsreaktion mit einem Alkohol, das Ethylenglykolderivate verwenden kann (Oligoethylenglykol oder dergleichen), die in industriellem Massstab zu niedrigen Kosten erhältlich sind, als geeignet angesehen werden. Allerdings ist bei dem oben beschriebenen Verfahren, das N-substituierte Triazinderivate unter Verwendung von Alkoholen herstellt (WO95/03287, entsprechend JP-A-8-27128) die Reaktion mit einem zweiwertigen Alkohol im Hinblick auf die Selektivität, Ausbeute und dergleichen nicht immer befriedigend. Entsprechend besteht ein Bedürfnis für die Entwicklung eines synthetischen Verfahrens zur Herstellung von N-substituierten Triazinderivaten, das sehr umfangreich eingesetzt werden kann und vom industriellen Standpunkt aus hervorragend ist.
Andererseits sind N-substituierte Melaminderivate Verbindungen, die als Zwischenprodukte für Medikamente und landwirtschaftliche Chemikalien nützlich sind und die in Bereichen von Harzen verwendet werden, wie als Beschichtungen, Adhäsive, Formmaterialien, flammenbeständige Materialien und dergleichen, aufgrund ihrer hervorragenden Eigenschaften, wie Reaktivität, Löslichkeit in Lösungsmitteln und Hitzebeständigkeit. Es können z. B. verschiedene 2,4,6-substituierte Melaminderivate, synthetisiert aus Tricyanchlorid, als Flammschutzmittel für thermoplastische Polymere verwendet werden, wie in JP-A-3-215564 beschrieben. Einige darin beschriebene, spezifische Beispiele werden nachstehend aufgezeigt.
Als ein Ergebnis intensiver Untersuchungen bezüglich der Lösung der oben genannten Probleme haben die Erfinder eine erste Erfindung in bezug auf ein Verfahren gemacht, einschliesslich dem Umsetzen von verschiedenen Alkoholen, die bei niedrigen Kosten in einem industriellen Massstab erhältlich sind, mit einer Aminogruppe oder einer monosubstituierten Aminogruppe an einem Triazinring in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff; um eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe an die Aminogruppe oder der monosubstituierten Aminogruppe mit hoher Ausbeute einzuführen, wobei nur Wasser als Nebenprodukt generiert wird. In ähnlicher Weise haben die Erfinder eine zweite Erfindung gemacht, gerichtet auf ein Verfahren, einschliesslich dem Umsetzen verschiedener Ethylenglykolderivate (Oligoethylenglykol und dergleichen), die bei niedrigen Kosten in industriellem Massstab erhältlich sind, mit einer Aminogruppe oder einer monosubstituierten Aminogruppe an einem Triazinkern in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, um eine Alkylgruppe mit einer terminalen Hydroxylgruppe an die Aminogruppe oder die monosubstituierte Aminogruppe mit hoher Ausbeute anzufügen, wobei nur Wasser als Nebenprodukt generiert wird.
Die substituierten 1,3,5-Triazinderivate, die durch diese Reaktionen erhalten werden, hemmen deutlich die multimolekulare Assoziation durch intermolekulare Wasserstoffbrücken, die Aminotriazine inhärent aufweisen, und daher haben die Derivate eine erhöhte Löslichkeit in verschiedenen Lösungsmitteln und gleichzeitig einen erniedrigten Schmelzpunkt, so dass ihre Kompatibilität mit anderen organischen Verbindungen ebenfalls verbessert ist. Weiterhin erlauben diese Verbindungen normale Abtrennungs/Transferschritte, wie Destillation. Im Falle von Melamin präzipitiert z. B. nach Reaktion der grösste Teil an nicht-reagiertem Melamin als Kristalle im bei der Reaktion verwendeten Lösungsmittel und kann durch Filtration oder ähnliche Verfahren abgetrennt werden.
Andererseits erlaubt das Produkt, welches im Lösungsmittel gelöst ist, eine normale Abtrennung und Aufreinigung, wie eine Lösungsmittelextraktion oder Destillation. Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens für die Modifikation von 1,3,5- Triazinderivaten, wobei mit den Verfahren einfach substituierte 1,3,5-Triazinderivate in hoher Ausbeute hergestellt werden können, die substituierten 1,3,5- Triazinderivate stellen nützliche Verbindungen dar, die weit verbreitet als Feinchemikalien-Zwischenprodukte für verschiedene landwirtschaftliche Chemikalien, Medikamente, Farbstoffe, Beschichtungen und dergleichen oder als verschiedene Harzmaterialien und Flammschutzmaterialien verwendet werden können, durch Einfügen eines Substituenten in eine Aminogruppe oder eine monosubstituierte Aminogruppe, die sich an ein oder mehreren Kohlenstoffatomen des 1,3,5-Triazinrings befinden, unter Verwendung eines Alkohols.

OFFENBARUNG DER ERFINDUNG:

Entsprechend ist ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung eines Verfahrens zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten, umfassend das Umsetzen eines 1,3,5-Triazinderivats mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe, die sich an einem Kohlenstoffatom des Rings befindet, mit einem Alkohol in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, um eine Alkyl- oder Alkenylgruppe in die mindestens eine Aminogruppe oder monosubstituierte Aminogruppe einzuführen. In einem zweiten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung weiterhin ein Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten zur Verfügung, umfassend das Umsetzen eines 1,3,5-Triazinderivats mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe, gebunden an einem Kohlenstoffatom des Rings mit einem zweiwertigen Alkohol in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, um eine Alkylgruppe mit einer Hydroxylgruppe in die mindestens eine Aminogruppe oder monosubstituierte Aminogruppe einzuführen.
Der Begriff "Modifizieren einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf das Umwandeln der Aminogruppe in eine mono- oder disubstituierte Aminogruppe oder das Umwandeln der monosubstituierten Aminogruppe in eine weiter substituierte Gruppe, d. h. eine disubstituierte Aminogruppe.
Im folgenden wird der erste Aspekt der vorliegenden Erfindung ausführlicher beschrieben. Die 1,3,5- Triazinderivate mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe, die als Ausgangsmaterial gemäss dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind solche 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I):
worin mindestens eines von X¹, X² und X³ unabhängig eine NHR¹-Gruppe darstellt, worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe darstellt, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, und wenn eine Vielzahl an Substituenten vorhanden ist, können diese gleich oder verschieden sein, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl von Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten vorhanden ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, wobei wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³, die die NHR¹-Gruppe darstellen, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, worin R² und R³ unabhängig sind eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, die Phenylgruppe kann gegebenenfalls substituiert sein mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R² und R³ bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub2;&submin;&sub7;-, -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit 1 oder 2 C&sub1;&submin;&sub8;- Alkylgruppen,
einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und eine Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus eine C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einem Halogenatom,
einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe, wobei die Alkoxylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder
einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylthiogruppe, wobei die Alkylthiogruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und einer Arylgruppe substituiert sein kann, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Unter diesen 1,3,5-Triazinderivaten der Formel (I) werden erfindungsgemäss bevorzugt verwendet 1,3,5-Triazinderivate der 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I), bei denen die R¹-Gruppe in der NHR¹-Gruppe dargestellt werden durch ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6; Halogenalkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³, das die NHR¹-Gruppe darstellt, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, wobei R² und R³ unabhängig darstellen eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder
R² und R³ bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub3;&submin;&sub6;-, -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit ein oder zwei C&sub1;&submin;&sub8;Alkylgruppen,
einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einem Halogenatom oder
einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe, wobei die Alkoxylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Weiterhin schliessen bevorzugte 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I), die vorteilhaft im Hinblick auf die einfache Verfügbarkeit der Ausgangsmaterialien, industriell annehmbaren Preisen und dergleichen verwendet werden können, solche 1,3,5-Triazinderivate der obigen Formel (I) ein, bei denen die R¹-Gruppe in der NHR¹-Gruppe darstellt ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können;
die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³, dargestellt in der NHR¹-Gruppe, stellen unabhängig dar eine NR²R³-Gruppe, wobei R² und R³ unabhängig darstellen eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe oder R² und R³ bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub4;&submin;&sub5;-, -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;- Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit ein oder zwei C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen,
einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe.
Wie oben beschrieben, können in der vorliegenden Reaktion alle 1,3,5-Triazinderivate mit Substituenten, die nicht an der Reaktion direkt teilnehmen, verwendet werden. Ausgangsmaterialien, die im industriellen Massstab schnell erhältlich sind, schliessen allerdings verschiedene Melaminderivatarten und Guanaminderivatarten ein, diese sind hauptsächlich als Hauptinhaltsstoff oder Modifizierer für hitzehärtbare Kunststoffe oder als Kreuzvernetzungsmittel für Einbrennlacke erhältlich und das Verfahren zu ihrer Herstellung wird ausgeführt in "s-Triazine and Derivatives, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E.M. Smolin and L. Rapport, Interscience Publishers Inc., New York, 1959".
Der Alkohol, der in der ersten Erfindung verwendet werden kann, schliesst Alkohole der Formel (II) ein:
R&sup4;-OH (II)
worin R&sup4; darstellt eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe · gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Unter diesen können vorteilhafte Alkohole im Hinblick auf das allgemeine Verhalten, der Reaktivität und dergleichen verwendet werden, die Alkohole der Formel (II) einschliessen, bei denen R&sup4; darstellt eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer c&sub2;&submin;&sub2;&sub0;- Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Weiterhin können im Hinblick auf eine einfache Verfügbarkeit der Ausgangsmaterialien, industriell annehmbaren Preis und dergleichen vorteilhaft Alkohole verwendet werden, einschliesslich solchen Alkoholen der Formel (II), in denen R&sup4; darstellt eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Unter diesen schliessen Beispiele für Alkohole, die einfach in industriellem Massstab zur Verfügung stehen, solche ein, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Isobutanol, tert- Butanol, 1-Pentanol, Isoamylalkohol, Neopentylalkohol, n-Hexanol, 2-Ethylbutanol, Methylamylalkohol, Cyclohexanol, n-Octanol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexylmethanol, n-Nonanol, n-Decanol, n-Dodecanol, n-Hexadecanol, n-Octadecanol, Ethanolchlorhydrin, Ethylenbromhydrin, Propylenchlorhydrin, Propylenbromhydrin, Ethylenglykol, Propylenglykol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Isopropylcellosolve, Butylcellosolve, Methoxypropylenglykol, Ethoxypropylenglykol, Butoxypropylenglykol, 3-Methoxy-1- butanol, Methylglykolat, Ethylglykolat, tert- Butylglykolat, Cyclohexylglykolat, 2-Acetoxyethylalkohol, 2-Propanoyloxyethylalkohol, 2-Benzoyloxyethylalkohol, 2-Methylbenzylalkohol, 3-Methylbenzylalkohol, 4-Methylbenzylalkohol, 4-Ethylbenzylalkohol, 4-Propylbenzylalkohol, 4-Butylbenzylalkohol, 4-Isobutylbenzylalkohol, 4-Chlorbenzylalkohol, 4-Brombenzylalkohol, 4-Hydroxybenzylalkohol, 4-Methoxybenzylalkohol, 4-Ethoxybenzylalkohol, 4-Butoxybenzylalkohol, 1-Phenethylalkohol, 2-Phenethylalkohol, Allylalkohol, Methallylalkohol, Crotylalkohol, Cinnamylalkohol, 4-Methylcinnamylalkohol, 4-Chlorcinnamylalkohol und 2,4-Dimethylcinnamylalkohol.
Obwohl die oben genannten Alkohole abhängig vom Zweck in jeden Mengen verwendet werden können, liegen die wirksamen Mengen vom Standpunkt der Reaktivität und Verarbeitbarkeit in einem Bereich im allgemeinen von 0,01 bis 500 mol, in der Praxis von 0,1 bis 50 mol pro Mol 1,3,5-Triazinderivat als Ausgangsmaterial. Wenn überschüssige Mengen an Alkohol verwendet werden, ist es möglich, das Verfahren durchzuführen, wo die Alkohole als Reaktionslösungsmittel verwendet werden.
Der erfindungsgemäss verwendbare Metallkatalysator ist bevorzugt ein Katalysator, der ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Tantal, Iridium und Platin, und bevorzugter ein solcher, der ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Tantal und Iridium, enthält.
Vom Standpunkt der Aktivität bei der Reaktion und vom ökonomischen Standpunkt aus sind weiterhin solche Katalysatoren bevorzugt, die mindestens ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Molybdän, Ruthenium, Palladium und Tantal, enthalten.
Bei dieser Reaktion, die bevorzugt in einem heterogenen System durchgeführt wird, ist es wünschenswert, dass der oben beschriebene Metallkatalysator im allgemeinen in Form eines festen Katalysators zugeführt wird. Vom praktischen Standpunkt aus kann der Katalysator entweder in einem Wirbelstrombett oder in einem Festbett verwendet werden, beide mit guten Ergebnissen.
Der Metallkatalysator kann in irgendeiner Form des oben beschriebenen Metalls sein, wie z. B. dem einfachen Element, Hydroxiden, Oxiden oder Salzen. Weiterhin können ein oder mehrere Metalle verwendet werden. Wenn zwei oder mehrere Metalle verwendet werden, können sie als Multielement-Katalysator in verschiedenen Formen verwendet werden, wie als Legierungen, intermetallische Verbindungen und Mischungen von verschiedenen Metallverbindungen. Zusätzlich zu den oben beschriebenen Metallarten können andere Komponenten von Spurmetallen zugegeben werden, um die Katalysatoraktivität weiter zu erhöhen und zu stabilisieren und um eine Verschlechterung und Deaktivierung des Katalysators zu verhindern.
Vom praktischen Standpunkt aus ist es wünschenswert, dass die Metallkatalysatoren als geträgerte Katalysatoren verwendet werden. Hierbei sind allgemein in der Industrie verwendete und wünschenswerte Träger nicht-amorphe oder amorphe Oxide von Silicium, Aluminium und dergleichen, wie Siliciumdioxid, Aluminiumdioxid, Aluminiumsilicate, Siliciumdioxid-Aluminiumdioxid, Zeolith, Diatomeenerde und Tonmineralien, anorganische Salze, wie Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Bariumsulfat und Aktivkohle.
Genauer schliessen Beispiele für den Katalysator ein Chromoxid, Manganoxid, Manganoxid auf Silica, Raney-Eisen, Eisen(II)oxid, Eisen(III)oxid, Eisen(III)oxid auf Silica, Raney-Kobalt, Kobaltoxid, Raney-Nickel, Nickeloxid, Nickeloxid auf Silica, Nickel auf Aluminiumdioxid, Nickel auf Aktivkohle, Nickelchlorid, Kupferoxid, Nioboxid, Molybdänoxid, Molybdänoxid auf Silica, Ruthenium auf Silica, Ruthenium auf Aluminiumdioxid, Ruthenium auf Aktivkohle, Rutheniumoxid, Rutheniumschwarz, Palladium auf Silica, Palladium auf Aluminiumdioxid, Palladium auf Aktivkohle, Palladium auf Bariumsulfat, Palladium auf Zeolith, Palladium auf Silica-Aluminiumdioxid, Tantaloxid, Rhodium auf Silica, Rhodium auf Aluminiumdioxid, Rhodium auf Aktivkohle, Rhodiumxhlorid, Rhodiumoxid, Iridium auf Silica, Iridium auf Aluminiumdioxid, Iridium auf Aktivkohle, Iridiumchlorid, Iridiumoxid, Platin auf Silica, Platin auf Aluminiumdioxid, Platin auf Aktivkohle, Platinchlorid, Platinoxid (Adam-Katalysator), Platinschwarz, Katalysatoren auf Kupfer-Chrom-Basis und Katalysatoren auf Kupfer-Nickel-Basis.
Die oben beschriebenen Katalysatoren können entweder allein oder in Kombination als ein Multielement- Katalysator verwendet werden.
Die Menge an verwendetem Metallkatalysator liegt normalerweise im Bereich von 0,00001 bis 20 mol-%, bevorzugt von 0,0001 bis 10 mol-%, bezogen auf das Triazinderivat der Formel (I).
Es kann manchmal bevorzugt sein, ein oder mehrere Additive zu dem oben beschriebenen Katalysator zuzugeben, bevor die Reaktion durchgeführt wird. Beispiele für solch ein Additiv schliessen mono- und mehrzähnige tertiäre Phosphine ein, wie Trimethylphosphin, Triethylphosphin, Tributylphosphin, Triphenylphosphin, Tris(p- tolyl)phosphin, Tris(2,6-dimethylphenyl)phosphin, Natriumdiphenylphosphino-benzol-3-sulfonat, Bis(3- sulfonat-phenyl)phosphinobenzol-Natriumsalz, 1,2- Bis(diphenylphosphino)ethan, 1,3- Bis(diphenylphosphino)propan, 1,4- Bis(diphenylphosphino)butan und Tris(3-sulfonatphenyl)phosphin-Natriumsalz, Phosphorsäureester, wie Triethylphosphit, Tributylphosphit, Triphenylphosphit und Tris(2,6-dimethylphenyl)phosphit, Phosphoniumsalze, wie Triphenylmethylphosphoniumiodid, Triphenylmethylphosphoniumbromid, Triphenylmethylphosphoniumchlorid, Triphenylallylphosphoniumiodid, Triphenylallylphosphoniumbromid, Triphenylallylphosphoniumchlorid, Tetraphenylphosphoniumiodid, Tetraphenylphosphoniumbromid und Tetraphenylphosphoniumchlorid, Phosphorsäureester, wie Triphenylphosphat, Trimethylphosphat, Triethylphosphat und Triallylphosphat, ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Cyclooctadien und Cyclopentadien, Nitrile, wie Benzonitril und Acetonitril, Ketone, wie Acetylaceton und Dibenzylidenaceton.
Die Menge an zuzugebendem Additiv liegt normalerweise im Bereich von 0,01 bis 10.000 mol-%, bevorzugt 1 bis 5.000 mol-% pro Mol Metallkatalysator.
Die Reaktion kann normalerweise bei Reaktionstemperaturen von 100 bis 500ºC ablaufen und die bevorzugte Reaktionstemperatur ist 150 bis 400ºC im Hinblick auf die Reaktionsrate, Produktivität, Nützlichkeit usw..
Es ist wünschenswert, die Reaktionsbedingungen so festzusetzen, dass die Reaktionszeit, die von der Reaktivität des Triazinderivats der Formel (I) abhängen kann, auf normalerweise 0,1 bis 100 Stunden, bevorzugt 1 bis 20 Stunden, festgesetzt wird.
Die Reaktion kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels erfolgen. Lösungsmittel können aber, wenn gewünscht, zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit oder dergleichen verwendet werden.
Es besteht keine bestimmte Begrenzung bezüglich des Lösungsmittels, solange es bei der Reaktion inert ist; Beispiele sind Ether, wie Tetrahydrofuran, Diethylether, Dimethoxymethan, Dimethoxyethan, Diethoxymethan, Diethoxyethan, Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykoldiethylether, Ethylenglykoldibutylether, Diethylenglykoldiethylether und 1,4-Dioxane, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylol, Cumol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, m-Dichlorbenzol, p-Dichlorbenzol und Tetrahydronaphthalin, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Cyclohexan, Heptan, Octan und Decan, Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril, Ester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Ethylpropionat, Methylbenzoat und Ethylbenzoat, Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon, Harnstoffe, wie 1,3-Dimethyl-imidazolidinon und N,N,N',N'- Tetramethylharnstoff, und Wasser. Diese können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden. Eine Überschussmenge an Alkoholen der Formel (II) können als Lösungsmittel verwendet werden.
Das Merkmal der vorliegenden Reaktion ist das Durchführen davon in einer reduzierten Atmosphäre in Anwesenheit von Wasserstoff im Reaktionssystem. Die Erfinder haben gefunden, dass die Anwesenheit von Wasserstoff im Reaktionssystem die Tendenz verhindert, wie sie bei Abwesenheit von Wasserstoff gegeben ist, dass Nebenprodukte in grossen Mengen nach der Dehydrogenierungsreaktion des verwendeten Alkohols als Ausgangsmaterial auftreten und dass die Ausbeute des gewünschten Produkts deutlich erniedrigt ist. Entsprechend erlaubt die erfindungsgemässe Reaktion in Anwesenheit von Wasserstoff, dass die Alkylierungsreaktion bevorzugt so abläuft, dass nur das Stickstoffatom oder Atome der Aminogruppe oder der monosubstituierten Aminogruppe an dem Kohlenstoffatom oder Atomen des 1,3,5-Triazinrings modifiziert werden, so dass die Umwandlung und Wiedergewinnung des verwendeten Triazinderivats in einem grossen Masse erhöht werden kann.
Um die Anwesenheit von Wasserstoff im Reaktionssystem zu bewirken, können verschiedene Verfahren angewendet werden. Im allgemeinen ist es wünschenswert, dass der Metallkatalysator vorher in Wasserstoffatmosphäre behandelt wird, oder dass die Reaktion selbst in einem Wasserstoffgas oder in einem Wasserstoff enthaltenden Gas stattfindet, als Beispiele für einfache Verfahren. Wenn Wasserstoffgas oder Wasserstoff enthaltende Gase verwendet werden, ist der Wasserstoffpartialdruck davon vom praktischen Standpunkt aus bevorzugt von 0,01 bis 500 kg/cm² und bevorzugter von 0,1 bis 200 kg/cm² bei industriellen Anwendungen. Im Fall eines Wasserstoff enthaltenden Gases können verschiedene Gase als Verdünnungsgas verwendet werden, solange sie nicht direkt an der Reaktion teilnehmen. Während inerte Gase, wie Stickstoff, Argon und Helium, allgemein verwendet werden, können Kohlenstoffmonoxid, Kohlenstoffdioxid, Ammoniakgas, Luft und dergleichen ebenfalls zum Zweck der Stabilisierung des Produkts und der Katalysatoren verwendet werden.
Wenn das Mischgas, wie es oben beschrieben wurde, verwendet wird, treten keine Probleme auf, solange der Wasserstoffpartialdruck für die Reaktion ausreichend ist. Es ist wünschenswert, dass die Reaktion bei einem Gesamtdruck von 0,1 bis 500 kg/cm², bevorzugt von 0,5 bis 300 kg/cm² abläuft.
Wenn die Reaktion bei hohen Temperaturen durchgeführt wird, erzeugen der verwendete Alkohol, das Lösungsmittel und dergleichen selbst Drücke und somit ist es vom praktischen Standpunkt aus wünschenswert, dass der Gesamtdruck des Reaktionssystems auf 300 kg/cm² oder weniger, einschliesslich dieser selbst erzeugten Drücke, festgesetzt wird.
Als Behandlungen nach Beendigung der Reaktion kann das Reaktionsprodukt einer starken Aufreinigung unterworfen werden und einfach aufgereinigt und isoliert werden durch Entfernen von nicht-reagierten Triazinen durch Kristallisation, Filtration oder dergleichen, gefolgt von Abdestillieren des Lösungsmittels, wenn notwendig, oder Extrahieren des Produkts mit einem Zweiphasensystem von Wasser-organischem Lösungsmittel und Rekristallisieren, Destillieren, Abtrennen durch Chromatografie, Salzbildung usw.. Der Metallkatalysator kann durch Filtration oder dergleichen abgetrennt, wiedergewonnen und wiederverwertet werden, wenn notwendig.
Die Reaktion ergibt eine Vielzahl von Verbindungen mit sequentiell ansteigenden Modifikationsraten in Abhängigkeit von der Zahl der Aminogruppen oder substituierten Aminogruppen, die für die Reaktion zur Verfügung stehen, ihrer Reaktivität oder dem Fortschreiten des Verfahrens, und somit können im allgemeinen verschiedene Produktarten als eine Mischung erhalten werden und die Zusammensetzung der Mischung kann in einem gewissen Ausmass durch Regulieren der Reaktionsbedingungen kontrolliert werden. Obwohl für einige Anwendungen von substituierten 1,3,5-Triazinderivaten das durch das Herstellungsverfahren gemäss der ersten Erfindung erhaltene Produkt direkt als Mischung verwendet werden kann, ist es möglich, die gewünschten Produkte abzutrennen und zu isolieren als Substanz mit hoher Reinheit oder als absolut reine Substanz durch die oben beschriebenen, allgemein anwendbaren Nachbehandlungen, wenn notwendig, bevor sie dann eingesetzt werden.
Die substituierten 1,3,5-Triazinderivate, erhalten durch das Verfahren zur Modifikation der Aminogruppe oder -gruppen an den Kohlenstoffatomen oder Atomen des 1,3,5- Triazinrings gemäss der ersten Erfindung, wie sie oben beschrieben wurde, sind 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III)
worin mindestens eines von X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; unabhängig eine NR&sup5;NR&sup6;-Gruppe darstellt, worin R&sup5; und R&sup6; unabhängig darstellen:
ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, die Phenylgruppe kann gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R&sup5; und R&sup6; können zusammen -(CH&sub2;)&sub2;&submin;&sub7;- -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;- bilden, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit 1 oder 2 C&sub1;&submin;&sub8;- Alkylgruppen,
eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
eine C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
eine Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Aryloxygruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einem Halogenatom,
eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe, wobei die Alkoxylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Dialkylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder
eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylthiogruppe, wobei die Alkylthiogruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Acyloxygruppe und einer Acylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Von den 1,3,5-Triazinderivaten der obigen Formel (I) sind im Hinblick auf ihre allgemeine Verwendung bevorzugt solche substituierten 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I), bei denen R&sup5; und R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe, dargestellt durch X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, unabhängig darstellen ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder
einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, wobei die Alkenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R&sup5; und R&sup6; bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub3;&submin;&sub6;- -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;- bilden, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit 1 oder 2 C&sub1;&submin;&sub8;- Alkylgruppen,
die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; als die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe stellen unabhängig dar eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
einem Halogenatom oder
einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe, wobei die Alkoxylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Arylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.
Weiter sind 1,3,5-Triazinderivate im Hinblick auf ihre industriellen und praktischen Effekte solche substituierten 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III), worin R&sup5; und R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe, dargestellt durch X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, unabhängig darstellen ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R&sup5; und R&sup6; bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub4;&submin;&sub5;-, -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;- bilden, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit 1 oder 2 C&sub1;&submin;&sub8;- Alkylgruppen,
die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; als die der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe stellen unabhängig eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe dar.
Wie oben beschrieben, ist es gemäss der ersten Erfindung möglich, verschiedene Verbindungen als 1,3,5- Triazinderivate und Alkoholausgangsmaterialien zu verwenden. Die durch das Verfahren gemäss der ersten Erfindung erhaltenen Produkte schliessen verschiedene 1,3,5-Triazinderivate mit einer Vielzahl von Substituenten ein, in Abhängigkeit von der Kombination der 1,3,5- Triazinderivate und der Alkohole als Ausgangsmaterialien.
Wie vorher bereits beschrieben, umfassen typische Beispiele für 1,3,5-Triazinderivat-Ausgangsmaterialien Melamin, verschiedene Melaminderivate, verschiedene Guanaminderivate und Beispiele für den Alkohol umfassen Alkohole, die von verschiedenen petrochemischen Produkten stammen, und typische Produkte können erhalten werden durch deren Kombination. Weiterhin können die substituierten Melaminderivate, hergestellt durch Modifikation des Melamins gemäss dem ersten erfindungsgemässen Verfahren, als Ausgangsmaterial 1,3,5- Triazinderivate zur Verwendung in der ersten Erfindung verwendet werden, solange sie eine -NH-Gruppe an mindestens einem der Kohlenstoffatome des Rings haben.
Ohne dass eine Begrenzung der Ausgangsmaterialien, wie sie erfindungsgemäss verwendet werden können, auf einen bestimmten Bereich bezüglich des Preises und der einfachen Verfügbarkeit beabsichtigt ist, werden spezielle Beispiele für Ausgangsmaterialien und Substituenten der Produkte nachstehend beschrieben, um den Umfang der erfindungsgemässen Reaktion weiter darzustellen.
In den Formeln schliessen Beispiele für NHR¹, NR²R³ und NR&sup5;R&sup6; für die Substituenten, dargestellt durch X¹, X² und X³ in Formel (I) für die Ausgangsmaterialien und der Substituenten, dargestellt durch X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; in Formel (III) für die Produkte ein: eine Aminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Ethylaminogruppe, eine Isopropylaminogruppe, eine n-Butylaminogruppe, eine i-Butylaminogruppe, eine sec-Butylaminogruppe, eine tert- Butylaminogruppe, eine Cyclohexylaminogruppe, eine Cyclohexylmethylaminogruppe, eine n-Octylaminogruppe, eine n-Decylaminogruppe, eine n-Hexadecylaminogruppe, eine n-Octadecylaminogruppe, eine 2-Ethyl-1-hexylaminogruppe, eine N,N-Dimethylaminogruppe, eine N,N-Diethylaminogruppe, eine N,N-Diisopropylaminogruppe, eine N,N-Di-n-butylamino- Gruppe, eine N,N-Di-i-butylamino-Gruppe, eine N,N-Di-sec- butylamino-Gruppe, eine N-Methyl-N-tert-butylamino-Gruppe, eine N-Methyl-N-cyclohexylamino-Gruppe, eine 4-Methylcyclohexylaminogruppe, eine N,N- Dicyclohexylaminogruppe, eine N,N-Di-n-octylamino-Gruppe, eine N,N-Dicyelo-hexylmethylamino-Gruppe, eine N,N-Bis(2- ethyl-1-hexyl)amino-Gruppe, eine Chlorethylaminogruppe, eine 3-Chlorpropylaminogruppe, eine Hydroxyethylaminogruppe, eine 1-Hydroxy-2-propylamino- Gruppe, eine 2-Hydroxy-1-propylamino-Gruppe, eine 4-Hydroxybutylaminogruppe, eine 5-Hydroxypentylaminogruppe, eine N,N- Bis(hydroxyethyl)amino-Gruppe, eine Trifluorethylaminogruppe, eine 2-Trifluorpropylaminogruppe, eine 2-Ethoxyethylaminogruppe, eine 3-Methoxypropylaminogruppe, eine 2-Pentyloxyethylenaminogruppe, eine 3-Cyclohexyloxypropylamino-Gruppe, eine 2-Chlorethoxyethylaminogruppe, eine 5-Monofluorpentyloxypentylaminogruppe, eine 2-Methoxycarbonylethylaminogruppe, eine 2-Ethoxycarbonylethylaminogruppe, eine tert- Butoxycarbonylethylaminogruppe, eine 2-Cyclohexyloxycarbonylethylamino-Gruppe, eine Acetoxymethylaminogruppe, eine 3-Acetoxypropylmethylaminogruppe, eine Cyclohexanoyloxyethylamino-Gruppe, eine 2-Benzoyloxypropylaminogruppe, eine o-Tolylaminogruppe, eine m-Tolylaminogruppe, eine p-Tolylaminogruppe, eine Benzylaminogruppe, eine Dibenzylaminogruppe, eine N-Benzyl-N'-methylamino-Gruppe, eine 2-Phenylethylaminogruppe, eine 3-(4- Chlorphenyl)propylamino-Gruppe, eine 2-(4- Cyclohexylphenyl)ethylamino-Gruppe, eine 2-(3- Fluorphenyl)-pentylaminogruppe, eine 4-Methoxyphenylaminogruppe, eine 2-Chlor-4- fluorbenzylamino-Gruppe, eine 3,5- Dimethylbenzylaminogruppe, eine 4-Cyclopentyloxybenzylaminogruppe, eine 2-(2-Chlor-4- fluor-5-isopropylphenyl)propylamino-Gruppe, eine 4-Hydroxylbenzylaminogruppe, eine 4-Hydroxyphenylethylaminogruppe, eine Allylaminogruppe, eine Methylallylaminogruppe, eine Crotylaminogruppe, eine 3-Cyclopentenylaminogruppe, eine 3-Cyclohexenylaminogruppe, eine 3-(6-Trifluormethyl)- cyclohexenylamino-Gruppe, eine Diallylaminogruppe, eine Dimethylallylaminogruppe, eine 3-(1-Methoxy)allyl-Gruppe, eine Chlormethoxyethylaminogruppe, eine Ethoxycarbonylallylaminogruppe, eine Cinnamylaminogruppe, eine 4-Chlorcinnamylaminogruppe, eine N-(4- Methylcinnamyl)-N-methylamino-Guppe und eine 4-Methoxycinnamylaminogruppe.
Weitere spezifische Beispiele für den Substituenten im Fall, dass R² und R³ in der NR²R³-Gruppe miteinander verbunden sind, oder im Fall, dass R&sup5; und R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;- Gruppe miteinander verbunden sind, schliessen eine Aziridinogruppe, eine Azetidinogruppe, eine Pyrrolidinogruppe, eine Pyrrolylgruppe, eine Piperidinogruppe, eine Dihydropyrrolylgruppe, eine Dihydropyridylgruppe und eine Morpholinogruppe ein.
Neben den anderen Substituenten, dargestellt durch X¹, X², X³, X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, kann die C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die substituiert sein kann, einschliessen: eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine i-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine n-Amylgruppe, eine i-Amylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Cyclohexylmethylgruppe, eine Heptylgruppe, eine Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe, eine Nonylgruppe, eine Decylgruppe, eine Hexadecylgruppe, eine Octadecylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine 3-Chlorpropylgruppe, eine 2-Trifluormethylethylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine Methoxymethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe, eine Ethoxymethylgruppe, eine Cyclohexylmethoxyethylgruppe, eine 2-Carboxyethylgruppe, eine 3-Carboxypropylgruppe, eine Methoxycarbonylmethylgruppe, eine Methoxycarbonylethylgruppe, eine tert- Butoxycarbonylmethylgruppe, eine Cyclohexyloxycarbonylethylgruppe, eine Acetyloxymethylgruppe, eine Benzoyloxymethylgruppe, eine 3-(tert-Butylcarbonyloxy)propyl-Gruppe, eine Benzylgruppe, eine 4-Methylbenzylgruppe, eine 4-Methoxybenzylgruppe, eine 2-Chlor-4-fluorbenzylgruppe, eine 3,5- Dimethylbenzylgruppe, eine 4-Cyclopentyloxybenzylgruppe und dergleichen.
Die C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, die substituiert sein kann, schliesst ein: eine Vinylgruppe, eine Isopropenylgruppe, eine 1-Butenylgruppe, eine 3-Hexenylgruppe, eine Allylgruppe, eine Methallylgruppe, eine Crotylgruppe, eine 2-Chlorallylgruppe, eine Methoxyvinylgruppe, eine Ethoxyvinylgruppe, eine Cyclohexylvinylgruppe, eine 4-Phenyl-2-butenyl-Gruppe, eine 2-Carboxylvinylgruppe, eine Ethoxycarbonylvinylgruppe, eine tert- Butoxycarbonylvinylgruppe, eine Acetyloxyvinylgruppe, eine Cyclohexanoyloxyvinylgruppe, eine Cinnamoylgruppe, eine 4-Chlorcinnamylgruppe, eine 3,5-Dimethoxycinnamylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylcinnamylgruppe, eine Styrylgruppe, eine 2,4-Dichlorstyrylgruppe, eine 6-Dodecen-1-yl-Gruppe, eine 1,2-Diphenylvinylgruppe und dergleichen.
Die Phenylgruppe, die substituiert sein kann, schliesst ein: eine Phenylgruppe, eine p-Tolylgruppe, eine m-Tolylgruppe, eine o-Tolylgruppe, eine 3,5- Dimethylphenylgruppe, eine 4-Cyclohexylphenylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylphenylgruppe, eine 2-Methyl-4- isopropylphenyl-Gruppe, eine 2-Chlorphenylgruppe, eine 2,4-Dichlorphenylgruppe, eine 2-Fluor-4-chlorphenyl- Gruppe, eine 3,5-Dimethoxyphenylgruppe, eine 4-Cyclopentyloxyphenylgruppe, eine m-Phenoxyphenylgruppe, eine 4-(2-Naphthyloxy)phenyl-Gruppe, eine 3-Acetoxyphenylgruppe, eine 3-Benzoyloxyphenylgruppe, eine 4-Carboxyphenylgruppe, eine 4-Methoxycarbonylphenylgruppe, eine 3-Cyclohexyloxycarbonylphenylgruppe, eine 4-Acetyloxyphenylgruppe, eine 3-Cyclohexylcarbonyloxyphenylgruppe, eine 4-Biphenylgruppe, eine 4-(2-Naphthyl)phenyl-Gruppe, eine 4-(4-Chlorphenyl)phenyl-Gruppe, eine 4-(5-(1-Methyl-3- chlorpyrazol)-yl)phenyl-Gruppe und dergleichen.
Das Halogenatom schliesst ein: eine Fluaratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Iodatom.
Die C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe, die substituiert sein kann, schliesst ein: eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine n-Propyloxygruppe, eine i-Propyloxygruppe, eine n-Butyloxygruppe, eine i-Butyloxygruppe, eine sec- Butyloxygruppe, eine tert-Butyloxygruppe, eine n-Amyloxygruppe, eine i-Amyloxygruppe, eine Hexyloxygruppe, eine Cyclohexyloxygruppe, eine Cyclohexylmethyloxygruppe, eine Heptyloxygruppe, eine Octyloxygruppe, eine 2-Ethylhexyloxygruppe, eine Nonyloxygruppe, eine Decyloxygruppe, eine Hexadecyloxygruppe, eine Octadecyloxygruppe, eine Trifluormethyloxygruppe, eine 3-Chlorpropyloxygruppe, eine 2-Trifluormethylethyloxygruppe, eine Methoxymethoxygruppe, eine Methoxyethoxygruppe, eine Ethoxymethoxygruppe, eine Cyclohexylmethoxyethoxygruppe, eine 2-Carboxyethoxygruppe, eine 3-Carboxypropoxygruppe, eine Methoxycarbonylmethoxygruppe, eine Methoxycarbonylethoxygruppe, eine tert- Butoxycarbonylmethoxygruppe, eine Cyclohexyloxycarbonylethoxygruppe, eine Acetyloxymethyloxygruppe, eine Benzoyloxymethyloxygruppe, eine 3-(tert-Butylcarbonyloxy)propyloxy-Gruppe, eine Benzyloxygruppe, eine 4-Methylbenzyloxygruppe, eine 4-Methoxybenzyloxygruppe, eine 2-Chlor-4-fluorbenzyloxy- Gruppe, eine 3,4-Dimethylbenzyloxygruppe und eine 4-Cyclopentyloxybenzyloxygruppe und dergleichen.
Die C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylthiogruppe, die substituiert sein kann, schliesst ein: eine Methylthiogruppe, eine Ethylthiogruppe, eine n-Propylthiogruppe, eine i-Propylthiogruppe, eine n-Butylthiogruppe, eine i-Butylthiogruppe, eine sec-Butylthiogruppe, eine tert- Butylthiogruppe, eine n-Amylthiogruppe, eine i-Amylthiogruppe, eine Hexylthiogruppe, eine Cyclohexylthiogruppe, eine Cyclohexylmethylthiogruppe, eine Heptylthiogruppe, eine Octylthiogruppe, eine 2-Ethylhexylthiogruppe, eine Nonylthiogruppe, eine Decylthiogruppe, eine Hexadecylthiogruppe, eine Octadecylthiogruppe, eine Trifluormethylthiogruppe, eine 3-Chlorpropylthiogruppe, eine 2-Trifluormethylethylthiogruppe, eine Methoxy-methylthio- Gruppe, eine Methoxyethylthiogruppe, eine Ethoxymethylthio-Gruppe, eine Cyclohexylmethoxyethylthiogruppe, eine 2-Carboxyethylthiogruppe, eine 3-Carboxypropylthiogruppe, eine Methoxycarbonylmethylthiogruppe, eine Methoxycarbonylethylthiogruppe, eine tert- Butoxycarbonylmethylthiogruppe, eine Cyclohexyloxycarbonylethylthio-Gruppe, eine Acetyloxymethylthiogruppe, eine Benzoyloxymethylthiogruppe, eine 3-(tert-Butylcarbonyloxy)propylthio-Gruppe, eine Benzylthiogruppe, eine 4-Methylbenzylthiogruppe, eine 4-Methoxybenzylthiogruppe, eine 2-Chlor-4-fluorbenzylthio-Gruppe, eine 3,5- Dimethylbenzylthiogruppe, eine 4-Cyclopentyloxybenzylthiogruppe und dergleichen.
Als nächstes wird der zweite Aspekt der vorliegenden Erfindung ausführlich beschrieben. Die 1,3,5- Triazinderivate mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe, die als Ausgangsmaterial zur Verwendung in der Erfindung gemäss dem zweiten Aspekt verwendet werden können, sind solche 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I)
worin mindestens eines von X¹, X² und X³ unabhängig eine NHR¹-Gruppe darstellt, worin R¹ darstellt: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³, die die NHR¹-Gruppe darstellen, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, worin R² und R³ unabhängig darstellen eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, die gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder
R² und R³ bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, die frei aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Stickstoffatom ausgewählt sind.
Weitere 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I), die vorteilhaft verwendet werden können, schliessen solche 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I) ein, wobei die R¹- Gruppe in der NHR¹-Gruppe darstellt: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³ in der NHR¹-Gruppe stellen unabhängig eine NR²R³- Gruppe dar, wobei R² und R³ unabhängig darstellen: eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R² und R³ bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, frei ausgewählt aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Stickstoffatom.
Weitere 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I), die vorteilhaft oben verwendet werden können, schliessen solche 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I) ein, bei der die R¹-Gruppe ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellen,
die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³ in der NHR¹-Gruppe stellen unabhängig eine NR²R³- Gruppe dar, wobei R² und R³ unabhängig darstellen eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, oder R² und R³ bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, frei ausgewählt aus einem Kohlenstoffatom oder einem Stickstoffatom.
Das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I), das am vorteilhaftesten im Hinblick auf die einfache Verfügbarkeit und dem industriell annehmbaren Preis des Ausgangsmaterials verwendet werden kann, ist Melamin.
Wie oben beschrieben, kann die vorliegende Reaktion alle 1,3,5-Triazinderivate mit Substituenten verwenden, die nicht direkt an der Reaktion teilnehmen. Die Ausgangsmaterialien, die einfach in einem industriellen Massstab erhältlich sind, schliessen verschiedene Melaminderivatarten und Guanaminderivatarten ein, diese sind hauptsächlich als Hauptbestandteile von Modifizierern für wärmehärtbare Kunststoffe oder als Kreuzvernetzungsmittel für einbrennbare Anstriche verwendbar und das Verfahren zur Synthese wird aufgeführt in "s-triazines and derivatives, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E.M. Smolin and L. Rapport, Interscience Publishers Inc., New York, 1959". Der Alkohol der in der zweiten Erfindung verwendet werden kann, schliesst zweiwertige Alkohole der Formel (IV) ein:
worin R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom oder einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10.
Unter diesen schliessen solche zweiwertigen Alkohole, die im Hinblick auf die Allgemeingültigkeit, Reaktivität und dergleichen vorteilhaft verwendet werden können, Alkohole, dargestellt durch die Formel (IV), ein, bei denen R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig darstellen ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5.
Zweiwertige Alkohole, die noch vorteilhafter verwendet werden können, schliessen solche zweiwertigen Alkohole der Formel (IV) ein, bei denen R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5. Insbesondere im Hinblick auf die einfache Verfügbarkeit als Ausgangsmaterialien, Preis und dergleichen, sind Alkohole, die noch vorteilhafter verwendet werden können, solche zweiwertigen Alkohole der Formel (IV), bei denen R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² ein Wasserstoffatom darstellen und n ist eine ganze Zahl von 2 bis 5.
Unter diesen schliessen Beispiele für Alkohole, die einfach in einem industriellen Massstab verfügbar sind, ein: Ethylenglykol, Propylenglykol, 2,3-Butandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol und dergleichen.
In dem Fall, in dem nicht unbedingt reine Ausgangsmaterialien verwendet werden müssen, ist es möglich, als Mischungen zu verwenden: niedermolekulargewichtsverteilte Mischungen von Polyethylenglykol und Polypropylenglykol (Polymermischungen mit einem Polymerisationsgrad von 10 oder weniger).
Obwohl die oben genannten zweiwertigen Alkohole in irgendeiner Menge, die in Abhängigkeit von Zweck variieren kann, verwendet werden können, liegt eine wirksame Menge in einem Bereich von allgemein 0,01 bis 500 mol, in der Praxis von 0,1 bis 50 mol pro Mol 1,3,5-Triazinderivat, als Ausgangsmaterial im Hinblick auf die Reaktivität und Verarbeitbarkeit. Wenn überschüssige Mengen von zweiwertigem Alkohol verwendet werden, ist es möglich, das Verfahren unter Nutzung dieser als Reaktionslösungsmittel laufen zu lassen.
Der Metallkatalysator, wie er erfindungsgemäss verwendet werden kann, ist bevorzugt solch ein Katalysator, der ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Tantal, Iridum und Platin, enthält und bevorzugt sind Katalysatoren, die ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Tantal und Iridium, enthalten.
Insbesondere im Hinblick auf die Aktivität bei der Reaktion und der industriellen Ökonomie sind weiterhin bevorzugt solche Katalysatoren, die ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Palladium und Tantal, enthalten.
In der vorliegenden Reaktion, die bevorzugt in einem heterogenen System durchgeführt wird, ist es wünschenswert, dass der oben genannte Metallkatalysator normalerweise in Form eines festen Katalysators zugefügt wird. In der Praxis kann der Katalysator entweder in einem Wirbelstrombett oder in einem Festbett verwendet werden. Beide zeigen gute Ergebnisse.
Der Metallkatalysator kann in irgendeiner Form der oben beschriebenen Metalle sein, entweder als einfaches Element, Oxide, Hydroxide oder Salze. Weiterhin können ein oder mehrere Metalle verwendet werden. Wenn zwei oder mehr Metalle verwendet werden, können sie als Multielement- Katalysatoren in verschiedenen Formen, wie als Legierung, intermetallische Verbindungen und Mischungen von verschiedenen Metallverbindungen, verwendet werden. Zusätzlich zu den obenbeschriebenen Metallarten können andere Spurenmetallkomponenten zugefügt werden, um die Katalysatoraktivität zu erhöhen und zu stabilisieren und eine Verschlechterung und Deaktivierung des Katalysators zu verhindern.
Vom praktischen Standpunkt aus ist es wünschenswert, dass die Metallkatalysatoren als geträgerte Katalysatoren verwendet werden. Hierbei sind allgemein in der Industrie verwendete und wünschenswerte Träger nicht-amorphe oder amorphe Oxide von Silicium, Aluminium und dergleichen, wie Siliciumdioxid, Aluminiumdioxid, Aluminiumsilicat, Siliciumdioxid-Aluminiumdioxid, Zeolith, Diatomeenerde und Tonmineralien, anorganische Salze, wie Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Bariumsulfat und Aktivkohle.
Genauer schliessen Beispiele für den Katalysator ein Chromoxid, Manganoxid, Manganoxid auf Silica, Raney-Eisen, Eisen(II)oxid, Eisen(III)oxid, Eisen(III)oxid auf Silica, Raney-Kobalt, Kobaltoxid, Raney-Nickel, Nickeloxid, Nickeloxid auf Silica, Nickel auf Aluminiumdioxid, Nickel auf Aktivkohle, Nickelchlorid, Kupferoxid, Nioboxid, Molybdänoxid, Molybdänoxid auf Silica, Ruthenium auf Silica, Ruthenium auf Aluminiumdioxid, Ruthenium auf Aktivkohle, Rutheniumoxid, Rutheniumschwarz, Palladium auf Silica, Palladium auf Aluminiumdioxid, Palladium auf Aktivkohle, Palladium auf Bariumsulfat, Palladium auf Zeolith, Palladium auf Silica-Aluminiumdioxid, Tantaloxid, Rhodium auf Silica, Rhodium auf Aluminiumdioxid, Rhodium auf Aktivkohle, Rhodiumchlorid, Rhodiumoxid, Iridium auf Silica, Iridium auf Aluminiumdioxid, Iridium auf Aktivkohle, Iridiumchlorid, Iridiumoxid, Platin auf Silica, Platin auf Aluminiumdioxid, Platin auf Aktivkohle, Platinchlorid, Platinoxid (Adam-Katalysator), Platinschwarz, Katalysatoren auf Kupfer-Chrom-Basis und Katalysatoren auf Kupfer-Nickel-Basis.
Die oben beschriebenen Katalysatoren können entweder allein oder in Kombination als ein Multielement- Katalysator verwendet werden.
Die Menge an verwendetem Metallkatalysator liegt normalerweise im Bereich von 0,00001 bis 20 mol-%, bevorzugt von 0,0001 bis 10 mol-%, bezogen auf das Triazinderivat der Formel (I).
Es kann manchmal bevorzugt sein, ein oder mehrere Additive zu dem oben beschriebenen Katalysator zuzugeben, bevor die Reaktion durchgeführt wird. Beispiele für solch ein Additiv schliessen mono- und mehrzähnige tertiäre Phosphine ein, wie Trimethylphosphin, Triethylphosphin, Tributylphosphin, Triphenylphosphin, Tris(p- tolyl)phosphin, Tris(2,6-dimethylphenyl)phosphin, Natriumdiphenylphosphino-benzol-3-sulfonat, Bis (3- sulfonat-phenyl)phosphinobenzol-Natriumsalz, 1,2- Bis(diphenylphosphino)ethan, 1,3- Bis(diphenylphosphino)propan, 1,4- Bis(diphenylphosphino)butan und Tris(3-sulfonat- phenyl)phosphin-Natriumsalz, Phosphorsäureester, wie Triethylphosphit, Tributylphosphit, Triphenylphosphit und Tris(2,6-dimethylphenyl)phosphit, Phosphoniumsalze, wie Triphenylmethylphosphoniumiodid, Triphenylmethylphosphoniumbromid, Triphenylmethylphosphoniumchlorid, Triphenylallylphosphoniumiodid, Triphenylallylphosphoniumbromid, Triphenylallylphosphoniumchlorid, Tetraphenylphosphoniumiodid, Tetraphenylphosphoniumbromid und Tetraphenylphosphoniumchlorid, Phosphorsäureester, wie Triphenylphosphat, Trimethylphosphat, Triethylphosphat und Triallylphosphat, ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Cyclooctadien und Cyclopentadien, Nitrile, wie Benzonitril und Acetonitril, Ketone, wie Acetylaceton und Dibenzylidenaceton.
Die Menge an zuzugebendem Additiv liegt normalerweise im Bereich von 0,01 bis 10.000 mol-%, bevorzugt 1 bis 5.000 mol-% pro Mol Metallkatalysator.
Die Reaktion kann normalerweise bei Reaktionstemperaturen von 100 bis 500ºC ablaufen und die bevorzugte Reaktionstemperatur ist 150 bis 400ºC im Hinblick auf den Siedepunkt des verwendeten zweiwertigen Alkohols, die Reaktionsrate, Produktivität, Nützlichkeit usw..
Es ist wünschenswert, die Reaktionsbedingungen so festzusetzen, dass die Reaktionszeit, die von der Reaktivität des Triazinderivats der Formel (I) abhängen kann, auf normalerweise 0,1 bis 100 Stunden, bevorzugt 1 bis 20 Stunden, festgesetzt wird.
Die Reaktion kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels erfolgen. Lösungsmittel können aber, wenn gewünscht, zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit oder dergleichen verwendet werden.
Es besteht keine bestimmte Begrenzung bezüglich des Lösungsmittels, solange es bei der Reaktion inert ist; Beispiele sind Ether, wie Tetrahydrofuran, Diethylether, Dimethoxynethan, Dimethoxyethan, Diethoxymethan, Diethoxyethan, Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykoldiethylether, Ethylenglykoldibutylether, Diethylenglykoldiethylether und 1,4-Dioxane, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylol, Cumol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, m-Dichlorbenzol, p-Dichlorbenzol und Tetrahydronaphthalin, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Cyclohexan, Heptan, Octan und Decan, Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril, Ester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Ethylpropionat, Methylbenzoat und Ethylbenzoat, Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon, Harnstoffe, wie 1,3-Dimethyl-imidazolidinon und N,N,N',N'- Tetramethylharnstoff, und Wasser. Diese können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden. Eine Überschussmenge an Alkoholen der Formel (IV) kann als Lösungsmittel verwendet werden.
Das Merkmal der vorliegenden Reaktion ist das Durchführen davon in einer reduzierten Atmosphäre in Anwesenheit von Wasserstoff im Reaktionssystem. Die Erfinder haben gefunden, dass die Anwesenheit von Wasserstoff im Reaktionssystem die Tendenz verhindert, wie sie bei Abwesenheit von Wasserstoff gegeben ist, dass Nebenprodukte in grossen Mengen nach der Dehydrogenierungsreaktion des verwendeten zweiwertigen Alkohols als Ausgangsmaterial auftreten und dass die Ausbeute des gewünschten Produkts deutlich erniedrigt ist. Entsprechend erlaubt die erfindungsgemässe Reaktion in Anwesenheit von Wasserstoff, dass die Alkylierungsreaktion bevorzugt so abläuft, dass nur das Stickstoffatom oder Atome der Aminogruppe oder der monosubstituierten Aminogruppe an dem Kohlenstoffatom oder Atomen des 1,3,5- Triazinrings modifiziert werden, so dass die Umwandlung und Wiedergewinnung des verwendeten Triazinderivats in einem grossen Masse erhöht werden kann.
Um die Anwesenheit von Wasserstoff im Reaktionssystem zu bewirken, kann ein wünschenswert einfaches Verfahren angewendet werden, bei dem die Reaktion selbst in einem Wasserstoffgas oder in einem Wasserstoff enthaltenden Gas stattfindet. Wenn Wasserstoffgas oder Wasserstoff enthaltende Gase verwendet werden, ist der Wasserstoffpartialdruck davon vom praktischen Standpunkt aus bevorzugt von 0,01 bis 500 kg/cm² und bevorzugter von 0,1 bis 200 kg/cm² bei industriellen Anwendungen. Im Fall eines Wasserstoff enthaltenden Gases können verschiedene Gase als Verdünnungsgas verwendet werden, solange sie nicht direkt an der Reaktion teilnehmen. Während inerte Gase, wie Stickstoff, Argon und Helium, allgemein verwendet werden, können Kohlenstoffmonoxid, Kohlenstoffdioxid, Ammoniakgas, Luft und dergleichen ebenfalls zum Zweck der Stabilisierung des Produkts und der Katalysatoren verwendet werden.
Wenn das Mischgas, wie es oben beschrieben wurde, verwendet wird, treten keine Probleme auf, solange der Wasserstoffpartialdruck für die Reaktion ausreichend ist. Es ist wünschenswert, dass die Reaktion bei einem Gesamtdruck von 0,1 bis 500 kg/cm², bevorzugt von 0,5 bis 300 kg/cm² abläuft.
Wenn die Reaktion bei hohen Temperaturen durchgeführt wird, erzeugen der verwendete zweiwertige Alkohol, das Lösungsmittel und dergleichen selbst Drücke und somit ist es vom praktischen Standpunkt aus wünschenswert, dass der Gesamtdruck des Reaktionssystems auf 300 kg/cm² oder weniger, einschliesslich dieser selbst erzeugten Drücke, festgesetzt wird.
Als Behandlungen nach Beendigung der Reaktion kann das Reaktionsprodukt einer starken Aufreinigung unterworfen werden und einfach aufgereinigt und isoliert werden durch Entfernen von nicht-reagierten Triazinen durch Kristallisation, Filtration oder dergleichen, gefolgt von Abdestillieren des Lösungsmittels, wenn notwendig, oder Extrahieren des Produkts mit einem Zweiphasensystem von Wasser-organischem Lösungsmittel und Rekristallisieren, Destillieren, Abtrennen durch Chromatografie, Salzbildung usw.. Der Metallkatalysator kann durch Filtration oder dergleichen abgetrennt, wiedergewonnen und wiederverwertet werden, wenn notwendig.
Die Reaktion ergibt eine Vielzahl von Verbindungen mit sequentiell ansteigenden Modifikationsraten in Abhängigkeit von der Zahl der Aminogruppen oder substituierten Aminogruppen, die für die Reaktion zur Verfügung stehen, ihrer Reaktivität oder dem Fortschreiten des Verfahrens, und somit können im allgemeinen verschiedene Produktarten als eine Mischung erhalten werden und die Zusammensetzung der Mischung kann in einem gewissen Ausmass durch Regulieren der Reaktionsbedingungen kontrolliert werden. Obwohl für einige Anwendungen von substituierten 1,3,5-Triazinderivaten das durch das Herstellungsverfahren gemäss der ersten Erfindung erhaltene Produkt direkt als Mischung verwendet werden kann, ist es möglich, die gewünschten Produkte abzutrennen und zu isolieren als Substanz mit hoher Reinheit oder als absolut reine Substanz durch die oben beschriebenen, allgemein anwendbaren Nachbehandlungen, wenn notwendig, bevor sie dann eingesetzt werden.
Die substituierten 1,3,5-Triazinderivate, die durch Modifikation der Aminogruppe oder -gruppen an dem Kohlenstoffatom oder -atomen des 1,3,5-Triazinrings gemäss der zweiten Erfindung, wie oben beschrieben, durch das Modifikationsverfahren erhalten wurden, sind 1,3,5- Triazinderivate der Formel (III)
worin mindestens eines von X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; unabhängig eine NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellt, wobei mindestens eines von R&sup5; und R&sup6; einen Substituenten der Formel (V) darstellt:
wobei R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig darstellen ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom oder einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die obige Formel (V) dargestellt wird, dann ist eines von R&sup5; und R&sup6; das nicht durch die Formel (V) dargestellt wird, ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;- Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder eine Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellen, stellen unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe dar, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder eine Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R&sup7; und R&sup8; bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, die frei ausgewählt sind aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Stickstoffatom.
Dabei sind bevorzugte Verbindungen in bezug auf die Allgemeinheit substituierte 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III), bei denen mindestens einer von R&sup5;, R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe einen Substituenten der Formel (V) darstellt:
worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die obige Formel (V) dargestellt wird, dann kann das nicht durch die Formel (V) dargestellte R&sup5; und R&sup6; darstellen: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder eine Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,
die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe sind, stellen unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe dar, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig darstellen können: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder eine Phenylgruppe, wobei die Phenylgruppe gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder R&sup7; und R&sup8; bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend ein Kohlenstoffatom, ein Sauerstoffatom und ein Stickstoffatomen.
Bevorzugtere 1,3,5-Triazinderivate schliessen solche substituierten 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III) ein, bei denen mindestens einer von R&sup5; und R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;- Gruppe durch einen Substituenten der Formel (V) dargestellt wird:
worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die obige Formel (V) dargestellt wird, dann stellt das eine R&sup5; oder R&sup6;, das nicht durch die Formel (V) dargestellt wird dar: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe,
die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellen, sind unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig darstellen können: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, oder R&sup7; und R&sup8; bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, frei ausgewählt aus einem Kohlenstoffatom und einem Stickstoffatom.
1,3,5-Triazinderivate, die im Hinblick auf die industriellen und praktischen Effekte am meisten bevorzugt sind, sind solche 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III), worin R&sup5; und R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe unabhängig darstellen: einen Substituenten der Formel (V):
worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig ein Wasserstoffatom darstellen, und n ist eine ganze Zahl von 2 bis 5, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die Formel (V) dargestellt wird, dann stellt das andere nicht durch die Formel (V) dargestellte R&sup5; und R&sup6; ein Wasserstoffatom dar,
die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellen, sind unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig ein Wasserstoffatom darstellen.
Wie oben beschrieben, können in der zweiten Erfindung verschiedene Verbindungen als 1,3,5-Triazine und zweiwertige Alkohole als Ausgangsmaterial verwendet werden. Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erhaltenen Produkte schliessen verschiedene 1,3,5- Triazinderivate mit verschiedenen Substituenten ein, in Abhängigkeit von der Kombination der 1,3,5-Triazinderivate und der zweiwertigen Alkohole als Ausgangsmaterialien.
Wie vorher bereits beschrieben, umfassen typische Beispiele für 1,3,5-Triazinderivat-Ausgangsmaterialien Melamin, verschiedene Melaminderivate, verschiedene Guanaminderivate und Beispiele für den zweiwertigen Alkohol umfassen Diole, wie Ethylenglykol und Propylenglykol die von verschiedenen petrochemischen Produkten und Oligomeren davon stammen, und typische Produkte können erhalten werden durch deren Kombination.
Ohne dass eine Begrenzung der Ausgangsmaterialien, wie sie erfindungsgemäss verwendet werden können, auf den bestimmten Bereich bezüglich des Preises und der einfachen Verfügbarkeit beabsichtigt ist, werden spezielle Beispiele für Ausgangsmaterialien und Substituenten der Produkte nachstehend beschrieben, um den Umfang der erfindungsgemässen Reaktion weiter darzustellen.
In den Formeln schliessen die Substituenten, dargestellt durch X¹, X² und X³ in Formel (I) für die Ausgangsmaterialien und die Substituenten, dargestellt durch X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; in Formel (III) für die Produkte, Beispiele für R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; an den Substituenten, NHR¹, NR²R³, NR&sup5;R&sup6; und NR&sup7;R&sup8; neben einem Wasserstoffatom ein: eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine i-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine n-Amylgruppe, eine i-Amylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Cyclohexylmethylgruppe, eine Heptylgruppe, eine Octylgruppe, eine 2-Ethylhexylgruppe, eine Nonylgruppe, eine Decylgruppe, eine Hexadecylgruppe, eine Octadecylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine 3-Chlorpropylgruppe, eine 2,2,2-Trifluorethylgruppe, eine Methoxymethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe, eine Ethoxymethylgruppe, eine Cyclohexylmethoxyethylgruppe, eine N,N-Dimethylaminogruppe, eine N,N-Diethylaminogruppe, eine N,N-Diisopropylaminogruppe, eine Methoxycarbonylmethylgruppe, eine Methoxycarbonylethylgruppe, eine tert- Butoxycarbonylmethylgruppe, eine Cyclohexyloxycarbonylethylgruppe, eine Benzylgruppe, eine 1-Phenethylgruppe und eine 2-Phenethylgruppe.
Die Phenylgruppe, die substituiert sein kann, schliesst eine Phenylgruppe, eine 2-Chlorphenylgruppe, eine 4-Chlorphenylgruppe, eine 2-Fluorphenylgruppe, eine 4-Fluorphenylgruppe, eine 2,4-Dichlorphenylgruppe, eine 2-Fluor-4-chlorphenylgruppe, eine 2,3,4,5,6- Pentafluorphenylgruppe, eine p-Tolylgruppe, eine m-Tolylgruppe, eine o-Tolylgruppe, eine 3,5- Dimethylphenylgruppe, eine 4-Cyclohexylphenylgruppe, eine 2,4,6-Trimethylphenylgruppe, eine 2-Methyl-4- isopropylphenylgruppe, eine 3,5-Dimethoxyphenylgruppe, eine 4-Cyclopentylphenylgruppe, eine 2-Trifluormethylphenylgruppe, eine 3-Trifluormethylphenylgruppe, eine 4-Trifluormethylphenylgruppe und dergleichen ein.
Die Substituenten von den zwei Substituenten, die sich an dem gleichen Stickstoffatom befinden und zusammen eine cyclische Struktur bilden, zusammengesetzt aus einem 3- bis 6-gliedrigen Ring, enthalten Atome, frei ausgewählt aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom, schliessen ein: eine Aziridinogruppe, eine Azetidinogruppe, eine Pyrrolidinogruppe, eine Piperidinogruppe, eine Morpholinogruppe und dergleichen.
Beispiele für den Substituenten mit einer Hydroxylgruppe, die nach der Reaktion eingefügt wurde, schliessen eine Hydroxyethylgruppe, eine 2-Hydroxypropylgruppe, eine 2-Hydroxy-1-methylpropylgruppe, eine 5-Hydroxy-3- oxapentylgruppe, eine 5-Hydroxy-3-oxa-2,5- dimethylpentylgruppe, eine 8-Hydroxy-3,6-dioxaoctylgruppe, eine 11-Hydroxy-3,6,9-trioxaundecylgruppe und dergleichen ein. Diese Beispiele für die Substituenten sind typische und die Erfindung wird dadurch nicht eingeschränkt.

BESTES VERFAHREN ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG:

Im folgenden wird die Erfindung mit Hilfe von Beispielen weiter beschrieben.
In allen folgenden Beispielen werden die gewünschten Produkte separat als Proben synthetisiert, wie in den Referenzbeispielen gezeigt (die Syntheseverfahren waren die in J. Am. Chem. Soc., 73, Seite 2984 (1951), JP-A-3-215564 und US-PS 4 886 882 beschriebenen), eine Standardkurve wurde unter Verwendung der Zielverbindungen, isoliert aus den reinen Präparationen, und einer internen Standardsubstanz hergestellt und die Menge an gewünschtem Produkt in der Reaktionsmischung wurde genau mit Hilfe eines internen Standardbestimmungsverfahrens durch Hochleistungs-Flüssigchromatografie bestimmt.
Die Bedingungen zur Analyse, verwendet bei der Hochleistungs-Flüssigchromatografie, waren die folgenden.

Verfahren zur Bestimmung der Teile an Ausgangsmaterial- Triazinen, wie Melamin und von Aminotriazin nach Modifikation:

Eluent, CH&sub3;CN/H&sub2;O = 1/1 (V/V)
Nachweisverfahren: UV 240 nm
Säule: Inertsil Ph 150 mm · 4,6 mm φ, hergestellt von GL Science Co., Ltd.
Flussrate: 1,0 ml/min.
Analysetemperatur: 40ºC
Interne Standardsubstanz: Di-n-butylphthalat Verfahren zur Bestimmung der Produktanteile und der Teile an Ausgangsmaterialien durch Gradientenanalyse:
Die in den Beispielen als Ausgangsmaterial verwendeten 1,3,5-Triazinderivate oder die als Produkt erhaltenen wurden gemäss den folgenden Referenzbeispielen hergestellt. Weiterhin wurden kommerziell erhältliche Reagenzien wie Melamin, Benzoguanamin, Acetoguanamin usw., wenn erhältlich verwendet. Für die Alkohole und die Metallkatalysatoren wurden kommerziell erhältliche Präparate so wie sie waren verwendet.

REFERENZBEISPIEL 1

Synthese von 2,4-Diamino-6-ahlor-1,3,5-triazin:

Zu einer Lösung, erhalten durch Auflösen von 184,5 g (1,0 mol) Cyansäurechlorid in 800 ml Acetonitril bei Raumtemperatur und Herabkühlen auf 0ºC, wurden über 2 Stunden 303,7 g (5,0 mol) einer wässrigen, 28%-igen Ammoniaklösung unter kräftigem Rühren tropfenweise gegeben, wobei die Reaktionstemperatur bei 10ºC oder niedriger gehalten wurde. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Kühlen beendet und die Mischung wurde bei Raumtemperatur für 1 Stunde gerührt, gefolgt von graduellem Erwärmen der Mischung auf 45ºC und reagieren lassen der Mischung für 4 Stunden. Nach Abkühlen wurde das Produkt filtriert und mit einer grossen Menge Wasser gewaschen. Das Filtrat wurde bei 50ºC für 6 Stunden im Vakuum getrocknet, um 115 g (Ausbeute 79%) der Titelverbindung zu erhalten.

REFERENZBEISPIEL 2

Synthese von 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin:

Eine Mischung von 14,5 g (0,1 mol) 2,4-Diamino-6-chlor- 1,3,5-triazin, hergestellt in Referenzbeispiel 1, 100 ml Wasser und 29,2 g (0,4 mol) Butylamin wurde unter Rühren erwärmt und konnte bei Rückflusstemperatur 6 Stunden lang miteinander reagieren. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wurde das Produkt filtriert und ausreichend mit einer grossen Menge Wasser gewaschen und dann mit Toluol gewaschen. Das Filtrat wurde bei 70ºC für 6 Stunden im Vakuum getrocknet, um 17,5 g (Ausbeute 96%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 167ºC

REFERENZBEISPIEL 3

Synthese von 2,4-Diamino-6-ethylamino-1,3,5-triazin:

Eine Mischlösung von 4,5 g (0,1 mol) 2,4-Diamino-6-chlor- 1,3,5-triazin, hergestellt in Referenzbeispiel 1, 12,8 g (0,2 mol) wässriger Ethylaminlösung (70%), 20 ml Wasser und 50 ml 1,4-Dioxan wurde unter Rühren erwärmt, so dass die Reaktion bei Rückflusstemperatur für 4 Stunden erfolgen konnte. Danach wurde eine Lösung von 4,0 g (0,1 ml) Natriumhydroxid in 15 ml Wasser tropfenweise über 1 Stunde zugegeben, während der Rückfluss aufrechterhalten wurde. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wurden das Lösungsmittel und überschüssiges Ethylamin unter reduziertem Druck abdestilliert, 30 ml von jeweils Methanol und Acetonitril wurden zugegeben und unnötige Salze wurden abfiltriert. Zu dem Rest, erhalten durch Abdestillieren des Lösungsmittels aus der gefilterten Lösung wurden 5 ml Methanol und 10 ml Aceton gegeben, um Kristalle zu präzipitieren, die dann durch Filtration gesammelt, mit 10 ml Aceton gewaschen und getrocknet wurden, um 11,5 g (Ausbeute 75%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 171ºC

REFERENZBEISPIEL 4

Synthese von 2,4-Diamino-6-cyclohexylamino-1,3,5-triazin:

Eine Mischlösung aus 14,5 g (0,1 mol) 2,4-Diamino-6-chlor- 1,3,5-triazin, hergestellt in Referenzbeispiel 1, 140 ml Wasser und 29,2 g (0,3 mol) Cyclohexylamin wurde unter Rühren erhitzt, so dass sie bei Rückflusstemperatur 1 Stunde reagieren konnte. Weiterhin wurde eine wässrige Lösung von 12 g Natriumhydroxid in 40 ml Wasser tropfenweise über 1 Stunde zugegeben und die Mischung wurde für 1 Stunde bewegt. Zu dieser Reaktionsmischung wurden 2 ml Toluol gegeben und die erhaltene Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Die erhaltenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, mit 100 ml Toluol und anschliessend mit 100 ml Wasser gewaschen, gefolgt von Trocknen unter reduziertem Druck, um 17,9 g (Ausbeute 86%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 151ºC

REFERENZBEISPIEL 5

Synthese von 2,4-Diamino-6-piperidino-1,3,5-triazin:

Die Verbindung wurde gemäss dem Verfahren des Referenzbeispiels 2 hergestellt. 18,4 g (Ausbeute 95%) der Verbindung wurden erhalten.
Schmelzpunkt: 210ºC

REFERENZBEISPIEL 6

Synthese von 2,4-Diamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin:

Die Verbindung wurde gemäss dem Verfahren des Referenzbeispiels 2 hergestellt. 27,3 g (Ausbeute 94%) der Verbindung wurden erhalten.
Schmelzpunkt: 110ºC

REFERENZBEISPIEL 7

Synthese von 2,4-Diamino-6-octadecylamino-1,3,5-triazin:

Eine Mischlösung von 14,5 g (0,1 mol) 2,4-Diamino-6-chlor- 1,3,5-triazin, hergestellt in Referenzbeispiel 1, 60 ml Wasser, 60 ml 1,4-Dioxan und 26,9 g (0,1 mol) Octadecylamin wurde unter Rühren erwärmt, so dass sie bei Rückflusstemperatur für 3 Stunden reagieren konnte. Weiterhin wurde eine wässrige Lösung von 4,0 g (0,1 mol) Natriumhydroxid in 20 ml Wasser tropfenweise über 1 Stunde zugegeben und die Mischung konnte für weitere 2 Stunden reagieren. Nach Abkühlen der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter reduziertem Druck abdestilliert und 100 ml Wasser und 100 ml Toluol wurden zugegeben, um das Produkt in die organische Schicht zu extrahieren. Nach Waschen der organischen Schicht mit ausreichend Wasser wurde das Lösungsmittel von der organischen Schicht abdestilliert, um 34,4 g (Ausbeute 91%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 91ºC

REFERENZBEISPIEL 8

Synthese von 2-Amino-4,6-bis(cyclohexylamino)-1,3,5- triazin:

Zu einer Mischung von 18,5 g (0,1 mol) Cyansäurechlorid und 50 ml Acetonitril wurde eine Mischlösung aus 9,9 g (0,1 mol) Cyclohexylamin, 10,1 g (0,1 mol) Triethylamin und 35 ml Wasser über 2 Stunden zugegeben, während die Reaktionstemperatur auf nicht mehr als 5ºC gehalten wurde. Danach wurde das Rühren für 2 Stunden fortgesetzt, während die Temperatur auf 5ºC oder niedriger gehalten wurde. Anschliessend wurden 70 ml einer wässrigen 28%-igen Ammoniaklösung tropfenweise bei der gleichen Temperatur zugegeben, gefolgt von Rühren bei 5ºC für 1 Stunde, bei 20ºC für 1 Stunde und bei 50ºC für 2 Stunden. Danach wurden 54,5 g (0,55 mol) Cyclohexylamin tropfenweise bei einer Reaktionstemperatur von 60ºC zugegeben und die Mischung wurde bei 70ºC für 3 Stunden gerührt. Zu der so erhaltenen Reaktionsmischung wurden 180 g Wasser gegeben und die Mischung wurde auf 10ºC heruntergekühlt, während das Rühren weitergeführt wurde, um Kristalle zu präzipitieren. Diese wurden durch Filtration gesammelt, 5 mal mit 80 ml Wasser gewaschen und unter reduziertem Druck getrocknet, um 16,5 g (Ausbeute 57%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 153ºC

REFERENZBEISPIEL 9

Synthese von 2-Amino-4,6-bis(n-butylamino)-1,3,5-triazin:

Zu einer Mischung von 18,5 g (0,1 mol) Cyansäurechlorid und 150 ml Acetonitril wurde eine Mischlösung von 7,3 g (0,1 mol) n-Butylamin und 20 ml Wasser über 2 Stunden zugegeben, während die Reaktionstemperatur konstant gehalten wurde, so dass sie 5ºC nicht überstieg. Anschliessend wurde, während die Temperatur auf 5ºC oder niedriger gehalten wurde, eine Lösung von 10,0 g (0,1 mol) Kaliumhydrogencarbonat in 40 ml Wasser tropfenweise über 1 Stunde zugegeben und das Rühren wurde für weitere 2 Stunden fortgesetzt. Anschliessend wurden 15,2 g (0,25 mol) einer wässrigen, 28%-igen Ammoniaklösung tropfenweise bei der gleichen Temperatur hinzugefügt, gefolgt von graduellem Erhöhen der Temperatur und Rühren der Mischung bei 50ºC für 4 Stunden. Die Kristalle wurden durch Filtration aus der so erhaltenen Aufschlämmungslösung gesammelt, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet, um 2-Amino-4-n-butylamino-6- chlor-1,3,5-triazin als Zwischenprodukt zu erhalten. Die Gesamtmenge der erhaltenen Kristalle wurde in 100 ml Wasser suspendiert, dazu wurden 8,1 g (0,11 mol) n-Butylamin zugegeben, gefolgt von Reagieren bei Rückflusstemperatur für 2 Stunden. Anschliessend wurde eine Lösung von 4,0 g (0,1 mol) Natriumhydroxid in 20 ml Wasser tropfenweise während 1 Stunde hinzugefügt, gefolgt von Reagierenlassen bei Rückflusstemperatur für 2 Stunden. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt und 100 ml Toluol wurden zugegeben, um das Produkt zu extrahieren, welches dann 5 mal mit 80 ml Wasser gewaschen wurde. Das Lösungsmittel wurde aus der so erhaltenen organischen Schicht unter reduziertem Druck abdestilliert, um 27,0 g (Ausbeute 92%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 73ºC

REFERENZBEISPIEL 10

Synthese von 2,4,6-Tris(butylamino)-1,3,5-triazin:

Zu einer Lösung von 18,5 g (0,1 mol) Cyansäurechlorid in 150 l Acetonitril, gekühlt auf 0ºC, wurde tropfenweise eine Lösung von 14,6 g (0,2 mol) Butylamin in 20 ml Wasser über 1 Stunde unter Rühren gegeben, während die Reaktionstemperatur auf nicht mehr als 5ºC gehalten wurde. Weiter wurde unter Fortsetzung des Rührens eine Lösung von 20,0 g (0,2 mol) Kaliumhydrogencarbonat in 100 ml Wasser tropfenweise bei der gleichen Temperatur hinzugefügt. Anschliessend wurde die Reaktionstemperatur graduell erhöht und das Rühren wurde bei 45ºC für 8 Stunden fortgesetzt. Nach Bestätigung der Beendigung der Umwandlung zu 2,4-Bis(butylamino)-6-chlor-1,3,5-triazin durch Hochleistungs-Flüssigchromatografie wurde die Reaktionsmischung abgekühlt und das Produkt durch Filtration abgetrennt, Der Filterkuchen wurde mit einer grossen Menge Wasser gründlich gewaschen und das 2,4- Bis(butylamino)-6-chlor-1,3,5-triazin wurde in 100 ml Wasser suspendiert. Zu der Suspension wurden 29,2 g (0,4 mol) Butylamin gegeben und 6 Stunden unter Rückflusstemperatur reagieren gelassen. Nach Abkühlen wurden 200 ml Toluol unter kräftigem Rühren zu der Mischung gegeben, gefolgt von einer Abtrennung der wässrigen Schicht. Die Toluolschicht wurde 3 mal mit 150 ml Wasser gewaschen. Anschliessend wurde das Toluol der organischen Schicht durch Erhitzen unter reduziertem Druck abdestilliert, um 28,2 g (Ausbeute 96%) der Titelverbindung zu erhalten.
Eigenschaft: öliges Produkt

REFERENZBEISPIEL 11

Synthese von 2,4,6-Tris(cyclohexylamino)-1,3,5-triazin:

Zu einer Lösung von 18,5 g (0,1 mol) Cyansäurechlorid, gelöst in 350 ml 1,4-Dioxan, wurden während 1 Stunde 59,4 g (0,6 mol) Cyclohexylamin tropfenweise zugegeben, während die auf 50ºC erwärmte Lösung gerührt und die Reaktionstemperatur auf 50ºC gehalten wurde. Die Reaktionstemperatur wurde unter Fortsetzen des Rührens erhöht und anschliessend wurden 59,4 g (0,6 mol) Cyclohexylamin tropfenweise bei einer Reaktionstemperatur von 85ºC zugegeben. Nach Fortsetzen der Reaktion für 6 Stunden, während die Reaktionstemperatur auf Rückflusstemperatur erhöht wurde, wurden 250 ml Wasser tropfenweise bei dieser Temperatur zugegeben und die Mischung wurde auf Raumtemperatur heruntergekühlt, während das Rühren fortgesetzt wurde. Die präzipitierten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, 4 mal mit 150 ml Wasser gewaschen und unter reduziertem Druck getrocknet, um 34,0 g (Ausbeute 91%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 225ºC

REFERENZBEISPIEL 12

Synthese von 2,4,6-Tris(ethylamino)-1,3,5-triazin:

Die Synthese wurde gemäss dem Verfahren von Referenzbeispiel 10 durchgeführt, um 20,0 g (Ausbeute 95%) der Titelverbindung zu erhalten.
Schmelzpunkt: 74ºc

REFERENZBEISPIEL 13

Synthese von 2,4,6-Tris(2-ethylhexylamino)-1,3,5-triazin:

Die Synthese wurde gemäss dem Verfahren von Referenzbeispiel 10 durchgeführt, um 41,6 g (Ausbeute 90%) der Titelverbindung zu erhalten.
Eigenschaft: Paste

REFERENZBEISPIEL 14

Synthese von 2,4-Diamino-6-(2-ethylhexylamino)-1,3,5- triazin:

Die Synthese wurde gemäss dem Verfahren von Referenzbeispiel 2 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass 12,9 g (0,1 mol) 2-Ethylhexylamin verwendet wurden. Die Menge an erhaltener Titelverbindung war 18,6 g (Ausbeute 78%).
Schmelzpunkt: 81ºC

REFERENZBEISPIEL 15

Synthese von 2,4-Diamino-6-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)- 1,3,5-triazin:

14,5 g (0,1 mol) 2,4-Diamino-6-chlor-1,3,5-triazin und 11,6 g (0,11 mol) 2-(2'-Aminoethoxy)ethanol wurden zu 60 ml Wasser gegeben und auf 100ºC unter Rühren der Mischung als Suspension erhitzt. Nach Fortsetzen der Reaktion für 2 Stunden wurden eine wässrige Lösung und 4,0 g (0,1 mol) Natriumhydroxid in 20 ml Wasser über 1 Stunde bei Aufrechterhalten der Reaktionstemperatur tropfenweise zugegeben und die Reaktion wurde für weitere 3 Stunden bei der gleichen Temperatur fortgesetzt. Die erhaltene homogene Reaktionsmischung wurde graduell heruntergekühlt und konnte bei Raumtemperatur für eine Nacht stehen. Die präzipitierten Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, mit einer kleinen Menge Wasser gewaschen und aus Wasser unkristallisiert, um 13,5 g der gewünschten Verbindung 2,4-Diamino-6-(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin als Kristalle zu erhalten (Ausbeute 62%).

REFERENZBEISPIEL 16

Synthese von 2-Amino-4,6-bis(5-hydroxy-3-oxapentylamino)- 1,3,5-triazin:

18,5 g (0,1 mol) Cyanursäurechlorid wurden zu 100 ml Acetonitril gegeben und auf 0ºC heruntergekühlt. Unter Rühren wurden 10,5 g (0,1 mol) 2,2'-Aminoethoxyethanol über 1 Stunde tropfenweise zugegeben, während die Reaktionstemperatur auf nicht mehr als 5ºC gehalten wurde und die Mischung wurde bei 5ºC oder weniger für 2 Stunden weitergerührt. Anschliessend wurde eine Lösung von 10,0 g (0,1 mol) Kaliumhydrogencarbonat in 70 ml Wasser tropfenweise über 2 Stunden bei der gleichen Temperatur zugegeben, während das Kühlen unterbrochen wurde, und das Rühren wurde fortgesetzt, bis die Temperatur Raumtemperatur (25ºC) erreichte. Danach wurden 24,3 g (0,4 mol) einer wässrigen 28%-igen Ammoniaklösung graduell bei Raumtemperatur zugegeben, gefolgt von Erwärmen der Mischung unter Rühren auf 40 bis 50ºC für 4 Stunden zur Reaktion. Die Mischung wurde bei 50ºC oder weniger unter reduziertem Druck auf die Hälfte des Ursprungsvolumens einkonzentriert. Zu der so erhaltenen Mischung wurden 10,5 g (0,1 mol) 2-(2'-Aminoethoxy)ethanol gegeben und die Temperatur wurde auf 100ºC erwärmt. Nach Fortsetzen der Reaktion für 2 Stunden wurde eine wässrige Lösung von 4,0 g (0,1 mol) Natriumhydroxid in 20 ml Wasser über 1 Stunde tropfenweise zugegeben, während die Reaktionstemperatur beibehalten wurde, und die Reaktion wurde für 3 Stunden bei der gleichen Temperatur fortgesetzt. Die so erhaltene homogene Reaktionsmischung wurde zur Trockene unter reduziertem Druck einkonzentriert und anschliessend wurden 100 ml Ethanol zugegeben. Die unlöslichen Bestandteile wurden durch Filtration abgetrennt. Nach Einkonzentrieren der filtrierten Lösung zur Trockne wurden 100 ml Isopropylalkohol zugegeben und die gleiche Prozedur wurde wiederholt. Die erhaltene viskose Mischung wurde durch Silicagel- Säulenchromatografie (Eluent: Ethylacetat/Ethanol = 1 : 1) aufgereinigt, um 25,7 g der gewünschten Verbindung 2-Amino-4,6-bis(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin als viskoses Produkt zu erhalten (Ausbeute 85%).

BEISPIEL 1

Reaktion von Melamin mit Ethanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin(2,4,6-triamino- 1,3,5-triazin), 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Ethanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas bei Raumtemperatur eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 210ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin als Ausgangsmaterial 11,0% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-ethylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 9,1% und 2-Amino-4,6- bis(ethylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,2%.

BEISPIEL 2

Reaktion von Melamin mit Ethanol:

Die gleiche Reaktion und die gleichen Nachbehandlungen wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die Reaktionstemperatur auf 240ºC und die Reaktionszeit auf 1,5 Stunden geändert wurden, und als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, den Ausgangsmaterial, 25,1% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-ethylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 22,0%, 2-Amino-4,6-bis(ethylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,2% und 2,4,6- Tris(ethylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 0,5%.

BEISPIEL 3

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben, und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff, wurden 40 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin als Ausgangsmaterial 13,3% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 11,2% und 2-Amino-4,6- bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,5%.

BEISPIEL 4

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

Die gleiche Reaktion und die gleichen Nachbehandlungen wie in Beispiel 3 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass der Wasserstoffgasdruck auf 10 kg/cm² geändert wurde, und als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin als Ausgangsmaterial 16,3% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 13,1% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,9%.

BEISPIEL 5

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde 5 mal ein Gasaustausch mit 10 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Anschliessend wurde der Druck des verbliebenen Wasserstoffs auf 5 kg/cm² reduziert. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Kühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin als Ausgangsmaterial 43,1% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 36,8%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 5,0% und 2,4,6- Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 0,8%. Die Wiedergewinnung des Produkts im Vergleich mit der Umwandlung des Ausgangsmaterials war 98,8%.

BEISPIEL 6

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

Die gleiche Reaktion und die gleichen Nachbehandlungen wie in Beispiel 4 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die Reaktionstemperatur auf 260ºC geändert wurde. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 68,9% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 44,5%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 19,2% und 2,4,6-Tris(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 3, 3%.

BEISPIEL 7

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

Die gleiche Reaktion und die gleichen Nachbehandlungen wie in Beispiel 6 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die Reaktionszeit auf 5 Stunden geändert wurde. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin als Ausgangsmaterial 97,8% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 22,5%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 47,6%, 2,4,6-Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 25,0% und 2,4-Bis(butylamino)-6- dibutylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,3%.

BEISPIEL 8

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

Die gleiche Reaktion und die gleichen Nachbehandlungen wie in Beispiel 4 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die Reaktionstemperatur auf 280ºC geändert wurde. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 94,9% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 32,5%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 45,2%, 2,4,6-Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 14,3% und 2,4-Bis(butylamino)-6- dibutylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1, 2%.

BEISPIEL 9

Reaktion von Melamin mit Cyclohexanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Cyclohexanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde 5 mal ein Gasaustausch mit 10 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Während 10 kg/cm² Wasserstoff in dem Reaktor behalten wurden, wurde die Temperatur unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 15,5% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-cyclohexylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 13,7% und 2-Amino-4,6-bis(cyclohexylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,6%.

BEISPIEL 10

Reaktion von Melamin mit Cyclohexanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Cyclohexanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde ein 5-facher Gasaustausch mit 10 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Während 10 kg/cm² Wasserstoff im Reaktor verblieben, wurde die Temperatur unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 5 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 67,6% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-cyclohexylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 48,3%, 2-Amino-4,6-bis(cyclohexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 14,1% und 2,4,6- Tris(cyclohexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,5%.

BEISPIEL 11

Reaktion von Melamin mit 2-Ethylhexanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml 2-Ethylhexanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde ein 5-facher Gasaustausch mit 10 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Während der Wasserstoff im Reaktor verblieb, wurde die Temperatur unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 5,3% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-(2-ethylhexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,9% und 2-Amino-4,6-bis(2-ethylhexylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 0,2%.

BEISPIEL 12

Reaktion von Melamin mit 2-Ethylhexanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml 2-Ethylhexanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde ein 5-facher Gasaustausch mit 10 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Während der Wasserstoff im Reaktor verblieben, wurde die Temperatur unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 55,3% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-(2-ethylhexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 36,2%, 2-Amino-4, 6-bis(2-ethylhexylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 16,1% und 2,4,6- Tris(2-cyclohexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,1%.

BEISPIEL 13

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 12,5 mg 5% Ru auf Aktivkohle-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 14,2% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 8,2% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 1,6%.

BEISPIEL 14

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg 5% Pd- 5% Cu auf Aktivkohle-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und das Innere des Reaktionssystems wurde ausreichend mit Stickstoff gespült. 10 kg/cm² Wasserstoffgas wurden eingeführt. Die Temperatur unter unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 18,6% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 14,7% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 3,2%.

BEISPIEL 15

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg 2% Pt auf Aktivkohle-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 1 Stunde durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 5,8% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,1% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 1, 1%.

BEISPIEL 16

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg Kupfer- Chromit-Katalysator (hergestellt von Nissan Girdler Catalyst Co., Ltd., Kupfer 36 Gew.-%, Chrom 32 Gew.-%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 1 Stunde durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 3, 4% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 3,0% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von Spurenmengen.

BEISPIEL 17

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg Raney- Nickel-Katalysator (Nickelgehalt 41 Gew.-%, Eisengehalt 0,5 Gew.-%, hergestellt von Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 1 Stunde durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 6,1% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 5,5% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von Spurenmengen.

BEISPIEL 18

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg Raney- Kobalt-Katalysator (Kobaltgehalt 50 Gew.-%, hergestellt von Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 1 Stunde durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 5,4% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 4,7%.

BEISPIEL 19

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 12,5 mg Raney- Nickel-Katalysator (Nickelgehalt 41 Gew.-%, Eisengehalt 0,5 Gew.-%, hergestellt von Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), Raney-Kupfer-Katalysator (Kupfergehalt 50 Gew.-%, hergestellt von Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 1 Stunde durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 7,8% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 5,5%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,6%.

BEISPIEL 20

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg 5% Pd auf Aluminiumoxid-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion würde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 71,7% und die Produkte wären 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 41,6%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 25,3% und 2,4,6- Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 3,4%.

BEISPIEL 21

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 50,0 mg 2% Pd auf Y-Typ-Zeolith-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 51,8% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 42,1%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 7,7% und 2,4,6- Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,5%.

BEISPIEL 22

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg 5% Pd auf Calciumcarbonat-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 5 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 66,9% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 44,5%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 16,4% und 2,4,6- Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,1%.

BEISPIEL 23

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin, 25,0 mg Ni/NiO auf Siliciumdioxid-Katalysator und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 65,7% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 40,6%, 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 19,3% und 2,4,6- Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,6%.

BEISPIEL 24

Reaktion von 2,4-Diamino-6-ethylamino-1,3,5-triazin mit Ethanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,54 g (0,01 mol) 2,4-Diamino-6-ethylamino- 1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C auf Aktivkohle-Katalysator und 30 ml Ethanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde ein 5-facher Gasaustausch mit 10 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Während der Wasserstoffdruck im Reaktor aufrecht erhalten wurde, wurde die Temperatur unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 4 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4-Diamino-6- ethylamino-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 81,4% und die Produkte waren 2-Amino-4,6-bis(ethylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 50,8%, 2,4,6- Tris(ethylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 18,7%, 2-Diethylamino-4,6-bis(ethylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 8,8% und 2,4-Bis(diethylamino)-6- ethylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,2%.

BEISPIEL 25

Reaktion von 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,82 g (0,01 mol) 2,4-Diamino-6-butylamino- 1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Während der Wasserstoffdruck im Reaktor aufrecht erhalten wurde, wurde die Temperatur unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 78,5% und die Produkte waren 2-Amino- 4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 51,2%, 2,4,6-Tris(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 23,8% und 2-Dibutylamino-4,6- bis(butylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,9%.

BEISPIEL 26

Reaktion von 2-fimino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 2,38 g (0,01 mol) 2-Amino-4,6-butylamino- 1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2-Amino- 4,6-bis(butylamino)-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 47,1% und die Produkte waren 2,4,6-Tris(butylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 41,2%, 2,4- Bis(butylamino)-6-dibutylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 3,2% und 2-Butylamino-4,6-bis(dibutylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,2%.

BEISPIEL 27

Reaktion von 2,4,6-Tris(butylamino)-1,3,5-triazin mit 1- Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 2,94 g (0,01 mol) 2,4,6-Tris(butylamino)- 1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4,6- Tris(butylamino)-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 15,8% und die Produkte waren 2,4-Bis(butylamino)-6- dibutylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 10,7%, 2-Butylamino-4,6-bis(dibutylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 3,7% und 2,4,6-Tris(dibutylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 0,7%.

BEISPIEL 28

Reaktion von 2,4-Diamino-6-cyclohexylamino-1,3,5-triazin mit Cyclohexanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 2,08 g (0,01 mol) 2,4-Diamino-6- cyclohexylamino-1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Cyclohexanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 270ºC für 4 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4-Diamino-6-cyclohexylamino-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 28,3% und die Produkte waren 2-Amino- 4,6-bis(cyclohexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 23,1%, 2,4,6-Tris(cyclohexylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,9%.

BEISPIEL 29

Reaktion von 2,4-Diamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 2,94 g (0,01 mol) 2,4-Diamino-6-dodecylamino- 1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 4 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4- Diamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 65,2% und die Produkte waren 2-Amino-4- butylamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 45,1%, 2,4-Bis(butylamino)-6-dodecylamino-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 17,7% und 2-Butylamino-4- dibutylamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,3%.

BEISPIEL 30

Reaktion von 2,4-Diamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 3,78 g (0,01 mol) 2,4-Diamino-6- octadecylamino-1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 4 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4-Diamino-6-dodecylamino-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 61,6% und die Produkte waren 2-Amino-4- butylamino-6-octadecylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 41,4%, 2,4-Bis(butylamino)-6-octadecylamino- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 17,5% und 2-Butylamino-4-dibutylamino-6-octadecylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute in Spurenmengen.

BEISPIEL 31

Reaktion von 2,4-Diamino-6-piperidino-1,3,5-triazin mit 1- Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,94 g (0,01 mol) 2,4-Diamino-6-piperidino- 1,3,5-triazin, 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 260ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von 2,4- Diamino-6-piperidino-1,3,5-triazin, dem Ausgangsmaterial, 76,8% und die Produkte waren 2-Amino-4-butylamino-6- piperidino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 52,7%, 2,4-Bis(butylamino)-6-piperidino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 22,6% und 2-Butylamino-4-dibutylamino-6- piperidino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute in Spurenmengen.

BEISPIEL 32

Reaktion von Benzoguanamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,87 g (0,01 mol) Benzoguanamin (2,4-Diamino- 6-phenyl-1,3,5-triazin), 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 2 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Benzoguanamin, dem Ausgangsmaterial, 36,7% und die Produkte waren 2-Amino-4-butylamino-6-phenyl-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 29,7% und 2,4-Bis(butylamino)-6- phenyl-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 6,5%.

BEISPIEL 33

Reaktion von Acetoguanamin mit Ethanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,25 g (0,01 mol) Acetoguanamin (2,4-Diamino- 6-methyl-1,3,5-triazin), 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Ethanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Acetoguanamin, dem Ausgangsmaterial, 47,2% und die Produkte waren 2-Amino-4-ethylamino-6-methyl-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 33,4% und 2,4-Bis(ethylamino)-6- methyl-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 12,2%.

BEISPIEL 34

Reaktion von Acetoguanamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,25 g (0,01 mol) Acetoguanamin (2,4-Diamino- 6-methyl-1,3,5-triazin), 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 3 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Acetoguanamin, dem Ausgangsmaterial, 30,5% und die Produkte waren 2-Amino-4-butylamino-6-methyl-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 17,9% und 2,4-Bis(butylamino)-6- methyl-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 11,4%.

BEISPIEL 35

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 200 ml wurden 4,05 g (0,032 mol) Melamin, 80 mg Eisen(III)oxid auf Siliciumdioxid-Katalysator (Fe&sub2;O&sub3;- Gehalt 50 Gew.-%) und 100 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde ein 5-facher Gasaustausch mit 40 kg/cm² Wasserstoffgas durchgeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 10,5% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 8,0%.

BEISPIEL 36

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 200 ml wurden 4,05 g (0,032 mol) Melamin, 80 mg Manganoxid auf Siliciumdioxid-Katalysator (MnO&sub2;-Gehalt 50 Gew.-%) und 100 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde 1 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 9,2% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 7,3%.

BEISPIEL 37

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 200 ml wurden 4,05 g (0,032 mol) Melamin, 80 mg Molybdänoxid auf Siliciumdioxid-Katalysator (MoO&sub3;-Gehalt 50 Gew.-%) und 100 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 40 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 7,5% und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 7,0%.

BEISPIEL 38

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 200 ml wurden 4,05 g (0,032 mol) MeTamin, 80 mg Chromoxid- Katalysator (CrO&sub3;) und 100 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 40 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 4,3% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 4,1%.

BEISPIEL 39

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 200 ml wurden 4,05 g (0,032 mol) Melamin, 80 mg Tantaloxid-Katalysator (Ta&sub2;O&sub5;) und 100 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde 1 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 2,3% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 1,6%.

BEISPIEL 40

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 200 ml wurden 4,05 g (0,032 mol) Melamin, 80 mg Nioboxid- Katalysator (Nb&sub2;O&sub5;) und 100 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 40 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht, die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 280ºC für 6 Stunden durchgeführt, gefolgt von Abkühlen, und die Gehalte wurden quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 9,6% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 9,6%.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol (im Vergleich zu Beispiel 5):

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin (2,4,6-Triamino- 1,3,5-triazin), 25 mg 5% Pd-C-Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Butanol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurde der Druck im Reaktor wieder auf atmosphärischen Druck gebracht. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht und die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 3 Stunden durchgeführt. Nach Abkühlen wurden die Gehalte quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 41,2% und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-butylamino-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 22,6% und 2-Amino-4,6-bis(butylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 4,1%. Die Gewinnung des Produkts zur Umwandlung des Ausgangsmaterials (Materialbalance) war 64,8, was im Vergleich zur Gewinnung in Anwesenheit von Wasserstoff (98,8% in Beispiel 5) deutlich erniedrigt war.

VERGLEICHSBEISPIEL 2

Reaktion von Melamin mit 1-Butanol (im Vergleich zu Beispiel 3):

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 70 ml wurden 1,26 g (0,01 mol) Melamin (2,4,6-Triamino- 1,3,5-triazin) und 30 ml Butanol ohne Katalysator gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 40 kg/cm² Wasserstoffgas eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht und die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 240ºC für 2 Stunden durchgeführt. Nach Abkühlen wurden die Gehalte quantitativ analysiert. Als Ergebnis war die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 99,2% und kein modifiziertes Produkte wurde mittels dieser Reaktion erhalten.

BEISPIEL 41

Reaktion von Melamin mit Diethylenglykol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 100 ml wurden 1,26 g (10 mmol) Melamin, 25,2 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Diethylenglykol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas bei normaler Temperatur eingespritzt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht und nach Erreichen von 260ºC wurde die Reaktion für weitere 2 Stunden bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung entnommen und eine quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde gemäss den oben beschriebenen Bedingungen durchgeführt. Es wurde bestätigt, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 36,6% war und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 23,5%, 2-Amino-4,6-bis(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,0% und 2,4,6-Tris(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,0%.

BEISPIEL 42

Reaktion von Melamin mit Diethylenglykol:

Die Reaktion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die Menge an Katalysator das 4-fache der Menge von Beispiel 41 war und die Reaktionszeit auf 1 Stunde geändert wurde. Die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt und zeigte, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 20,5% war, und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-(5- hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 16,5% und 2-Amino-4,6-bis(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,0%.

BEISPIEL 43

Reaktion von Melamin mit Diethylenglykol:

Die Reaktion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass der Wasserstoffdruck zu Beginn der Reaktion auf 40 kg/cm² geändert wurde. Die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt und zeigte, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 24,0% war, und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 18,5%, 2-Amino-4,6- bis(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,0% und 2,4,6-Tris(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 0,6%.

BEISPIEL 44

Reaktion von Melamin mit Diethylenglykol:

Die Reaktion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass der verwendete Katalysator ein Ni/NiO auf Siliciumdioxid-Katalysator war. Die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt und zeigte, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 23,3% war, und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 13,2%, 2-Amino-4,6-bis(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,0% und 2,4,6-Tris(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 0,6%.

BEISPIEL 45

Reaktion von Melamin mit Diethylenglykol:

Die Reaktion wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass der verwendete Katalysator 5% Ru-C war. Die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 durchgeführt und zeigte, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 18,1% war, und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-(5-hydroxy-3-oxapentylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 11,4%, 2-Amino-4,6- bis(5-hydroxy-3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,0% und 2,4,6-Tris(5-hydroxy-3- oxapentylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 0,2%.

BEISPIEL 46

Reaktion von Melamin mit Triethylenglykol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 100 ml wurden 1,26 g (10 mmol) Melamin, 25,2 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Triethylenglykol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas bei normaler Temperatur eingespritzt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht und nach Erreichen von 260ºC wurde die Reaktion für weitere 2 Stunden bei der gleichen Temperatur durchgeführt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung entnommen und die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde gemäss den oben beschriebenen Analysebedingungen durchgeführt. Es wurde bestätigt, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 13,2% war und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-(9-hydroxy-3,6- dioxaoctylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 8,5%.

BEISPIEL 47

Reaktion von Melamin mit Tetraethylenglykol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 100 ml wurden 1,26 g (10 mmol) Melamin, 25,2 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml Tetraethylenglykol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas bei Raumtemperatur eingespritzt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht und nach Erreichen von 260ºC wurde die Reaktion für weitere 2 Stunden bei der gleichen Temperatur durchgeführt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung entnommen und die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde gemäss den oben beschriebenen Analysebedingungen durchgeführt. Es wurde bestätigt, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 14,6% war und die Produkte waren 2,4- Diamino-6-(11-hydroxy-3,6,9-trioxaundecylamino)-1,3,5- triazin in einer Ausbeute von 10,5%.

BEISPIEL 48

Reaktion von Melamin mit 2,3-Butandiol:

In einen Edelstahlautoklaven mit einem inneren Volumen von 100 ml wurden 1,26 g (10 mmol) Melamin, 25,2 mg 5% Pd-C- Katalysator (Wassergehalt 50%) und 30 ml 2,3-Butandiol gegeben und nach Spülen des inneren Reaktionssystems mit ausreichend Stickstoff wurden 10 kg/cm² Wasserstoffgas bei Raumtemperatur eingespritzt. Die Temperatur wurde unter Rühren erhöht und nach Erreichen von 260ºC wurde die Reaktion für weitere 2 Stunden bei der gleichen Temperatur durchgeführt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung entnommen und die quantitative Analyse der Reaktionsprodukte wurde gemäss den oben beschriebenen Analysebedingungen durchgeführt. Es wurde bestätigt, dass die Umwandlung von Melamin, dem Ausgangsmaterial, 27,4% war und die Produkte waren 2,4-Diamino-6-(2-hydroxy-1,2- dimethylethylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 14,6%, 2-Diamino-4,6-bis(2-hydroxy-1,2- dimethylethylamino)-1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 2,3% und 2,4,6-Tris(2-hydroxy-1,2-dimethylethylamino)- 1,3,5-triazin in einer Ausbeute von 1,4%.

INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT:

Gemäss dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung können substituierte 1,3,5-Triazinderivate einfach und mit guter guten Ausbeute aus Aminotraizin der Formel (I) und Alkoholen der Formel (II) unter relativ milden Reaktionsbedingungen, durch einfache Reaktionsschritte und durch Entstehung von nur Wasser als Nebenprodukt hergestellt werden. Diese Verbindungen sind als Zwischenprodukte für verschiedene Feinchemikalien, wie landwirtschaftliche Chemikalien, Medikamente, Farbstoffe, Beschichtungen und dergleichen, oder als verschiedene Anstriche, Adhäsive, Harzmaterialien oder Flammschutzmittel, nützlich. In gleicher Weise können gemäss dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung substituierte 1,3,5-Triazinderivate einfach und mit guten Ausbeuten aus Aminotriazin der Formel (I) und zweiwertigen Alkoholen der Formel (IV) unter relativen milden Reaktionsbedingungen, durch einfache Reaktionsschritte und durch Entstehung von nur Wasser als Nebenprodukt hergestellt werden. Diese Verbindungen sind als Zwischenprodukte für verschiedene Feinchemikalien, wie landwirtschaftliche Chemikalien, Medikamente, Farbstoffe, Anstriche und dergleichen, oder als verschiedene Lacke, Adhäsive, Harzmaterialien und Flammschutzmittel, nützlich.
Verschiedene modifizierte, substituierte 1,3,5- Triazinderivate, die die Produkte gemäss der vorliegenden Erfindung darstellen, können als Mischungen erhalten werden. Die Produkte können in hochreiner Form oder als reine Präparationen durch Trennverfahren, wie sie allgemein für organische Verbindungen verwendet werden, getrennt werden, und können so für die verschiedenen Anwendungen, wie sie oben beschrieben werden, bereitgestellt werden.
In einigen Anwendungsbereichen (insbesondere als Flammschutzmittel für Harze, Modifikationszusätze für Weichmacher und dergleichen) muss die Reaktionsmischung nicht getrennt werden und kann so wie sie ist verwendet werden.
Weiterhin sind viele der substituierten Triazine, die gemäss der erfindungsgemässen Reaktion erhalten werden können, Verbindungen, deren Synthese bisher schwierig war oder nur bei hohen Kosten durchgeführt werden konnte. Diese zeigen ein interessantes Verhalten in ihren physikalischen Eigenschaften, wie der Löslichkeit in Wasser und organischen Lösungsmitteln, Stabilität bei hohen Temperaturen, Schmelzpunkten, Siedepunkten, Basizität und dergleichen und erweitert somit ihren Anwendungsbereich.

Claims

1. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5- Triazinderivaten, das umfasst: Erhitzen und Umsetzen mit einem Alkohol eines 1,3,5-Triazinderivats mit mindestens einer Aminogruppe oder einer monosubstituierten Aminogruppe, die an einem Kohlenstoffatom des Rings sitzt, in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, um eine Alkyl- oder Alkenylgruppe in die mindestens eine Aminogruppe oder monosubstituierte Aminogruppe einzuführen.

2. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 1, wobei die 1,3,5-Triazinderivate mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe, die 1,3,5- Triazinderivate der Formel (I)

sind, worin mindestens eines von X¹, X² und X³ unabhängig eine NHR¹-Gruppe darstellt, worin R¹ ist ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, sie gleich oder verschieden sein können,

die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³, die die NHR¹-Gruppe darstellen, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, worin R² und R³ unabhängig ist eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass wenn mehrere Substituenten anwesend sind, die gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe oder

R² und R³ bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub4;&submin;&sub5;- -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit 1 oder 2 C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen, einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe.

3. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 1 oder 2, wobei die bei der Reaktion verwendbaren Alkohole Alkohole der Formel (II) einschliessen:

R&sup4;-OH (II)

worin R&sup4; darstellt: eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, eine C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, die gleich oder verschieden sein können, die Phenylgruppe kann gegebenenfalls substituiert sein mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder eine C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;- Alkenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Acyloxygruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, die Phenylgruppe kann gegebenenfalls substituiert sein mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, eine Hydroxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.

4. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 3, wobei die Alkohole Alkohole der Formel (II) einschliessen, wobei R&sup4; darstellt: eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, die gleich oder verschieden sein können, oder einer C&sub2;&submin;&sub2;&sub0;-Alkenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, die gleich oder verschieden sein können.

5. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 4, wobei die Alkohole Alkohole der Formel (II) einschliessen, bei denen R&sup4; darstellt:

eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können.

6. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 1, wobei die substituierten 1,3,5- Triazinderivate 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III) sind:

worin mindestens eines von X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; unabhängig eine NR&sup5;NR&sup6;-Gruppe darstellt, worin R&sup5; und R&sup6; unabhängig darstellen:

(i) ein Wasserstoffatom, vorausgesetzt, dass der Fall ausgeschlossen ist, wo alle R&sup5; und R&sup6; von X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; ein Wasserstoffatom darstellen,

(ii) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus eine Hydroxylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass wenn mehrere Substituenten anwesend sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder

(iii) R&sup5; und R&sup6; bilden zusammen -(CH&sub2;)&sub4;&submin;&sub5;- -CH&sub2;CH&sub2;-NH-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-N(C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl)-CH&sub2;CH&sub2;- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-, deren Alkylenkette oder -ketten gegebenenfalls substituiert sein können mit 1 oder 2 C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppen,

die anderen X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; als die der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe stellen unabhängig eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxylgruppe dar.

7. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 1, worin das 1,3,5-Triazinderivat mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe an einem Kohlenstoffatom oder Atomen des Rings mit zweiwertigem Alkohol erhitzt und umgesetzt wird in Anwesenheit eines Metallkatalysators und Wasserstoff, und eine Alkylgruppe mit einer Hydroxylgruppe in mindestens eine Amino- oder monosubstituierte Aminogruppe eingeführt wird.

8. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 7, wobei die 1,3,5-Triazinderivate mit mindestens einer Aminogruppe oder monosubstituierten Aminogruppe an einem Kohlenstoffatom oder Atomen des Rings 1,3,5- Triazinderivate von Formel (I) sind:

sind, worin mindestens eines von X¹, X² und X³ unabhängig eine NHR¹-Gruppe darstellt, worin R¹ darstellt

(i) ein Wasserstoffatom

(ii) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;- Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind,

(iii) oder einer Phenylgruppe, die substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können,

die anderen X¹, X² und X³ als das mindestens eine X¹, X² und X³, das die NHR¹-Gruppe darstellt, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, worin R² und R³ unabhängig ist eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxylcarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sein können, oder einer Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder R² und R³ bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige Struktur, enthaltend Atome, die frei aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Stickstoffatom ausgewählt sind.

9. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 8, wobei die 1,3,5-Triazinderivate jene der Formel (I) sind, beider die R¹-Gruppe in der NHR¹-Gruppe darstellt:

(i) ein Wasserstoffatom,

(ii) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass bei dem Vorhandensein einer Vielzahl an Substituenten diese gleich oder verschieden sein können, oder

(iii) einer Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, diese gleich oder verschieden sind,

die X¹, X² und X³, die anders sind als das mindestens eine X¹, X² und X³, das die NHR¹-Gruppe darstellt, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, worin R² und R³ unabhängig ist eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, sein kann, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten vorhanden ist, diese gleich oder verschieden sind, oder R² und R³ bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, die frei ausgewählt sind aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Stickstoffatom.

10. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 7, wobei diese 1,3,5-Triazinderivate der Formel (I) sind, in der die R¹-Gruppe in der NHR¹-Gruppe ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellen,

die X¹, X² und X³, die nicht mindestens ein X¹, X² und X³ sind, die eine oben beschriebene NHR¹-Gruppe darstellen, stellen unabhängig eine NR²R³-Gruppe dar, worin R² und R³ unabhängig darstellen, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, oder R² und R³ bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, die frei aus einem Kohlenstoffatom und einem Stickstoffatom ausgewählt sind.

11. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 10, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) Melamin ist.

12. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 7 bis 11, wobei die bei der Reaktion verwendeten Alkohole zweiwertige Alkohole der Formel (IV) sind:

worin R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, die gleich oder verschieden sein können, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10.

13. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 12, wobei die zweiwertigen Alkohole Alkohole der Formel (IV) sind, in der R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, diese gleich oder verschieden sind, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5.

14. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 13, wobei die zweiwertigen Alkohole Alkohole der Formel (IV) sind, in der R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5.

15. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 14, wobei die zweiwertigen Alkohole zweiwertige Alkohole der Formel (IV) sind, in der R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig ein Wasserstoffatom darstellen, und n ist eine ganze Zahl von 2 bis 5.

16. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5- Triazinderivaten, worin die substituierten 1,3,5- Triazinderivate, erhalten durch das Modifikationsverfahren von Anspruch 7, substituierte 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III) sind:

worin mindestens eines von X&sup4;, X&sup5; und X&sup6; unabhängig eine NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellt (worin mindestens eines von R&sup5; und R&sup6; einen Substituenten der Formel (V) darstellt:

worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom und einer Phenylgruppe, darstellen, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die Formel (V) dargestellt wird, dann ist eines von R&sup5; und R&sup6; das nicht durch die Formel (V) dargestellt wird, ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Mehrzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind,

die X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellen, stellen unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe dar, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe, einer C&sub2;&submin;&sub6;-Dialkylaminogruppe, einer C&sub2;&submin;&sub7;-Alkoxycarbonylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Mehrzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;- Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten anwesend sind, diese gleich oder verschieden sind, oder R&sup7; und R&sup8; bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, frei ausgewählt aus einem Kohlenstoffatom, einem Sauerstoffatom oder einem Stickstoffatom.

17. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 16, wobei die substituierten 1,3,5- Triazinderivate der Formel (III) substituierte 1,3,5- Triazinderivate sind, bei denen mindestens einer von R&sup5;, R&sup6; und der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe ein substituiertes 1,3,5- Triazinderivat der Formel (V) darstellt:

worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig ist ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn mehrere Substituenten vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sind, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die obige Formel (V) dargestellt wird, dann dieses ein Wasserstoffatom darstellt, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass bei einer Vielzahl an Substituenten diese gleich oder verschieden sind,

die X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe sind, stellen unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe dar, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxylgruppe und einer Phenylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Halogenatom, einer C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe und einer C&sub1;&submin;&sub6;-Halogenalkoxylgruppe, vorausgesetzt, dass, wenn eine Vielzahl an Substituenten anwesend ist, diese gleich oder verschieden sind, oder R&sup7; und R&sup8; bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend ein Kohlenstoffatom, ein Sauerstoffatom und ein Stickstoffatomen.

18. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 17, wobei die substituierten 1,3,5- Triazinderivate der Formel (III) substituierte 1,3,5- Triazinderivate sind, bei denen mindestens einer von R&sup5; und R&sup6; in der NR&sup5;R&sup6;-Gruppe einen Substituenten der Formel (V) darstellt:

worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die obige Formel (V) dargestellt wird, diese ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellen,

die X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellen, sind unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig darstellen: ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, oder R&sup7; und R&sup8; bilden zusammen eine 3- bis 6-gliedrige cyclische Struktur, enthaltend Atome, frei ausgewählt aus einem Kohlenstoffatom oder einem Stickstoffatom.

19. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 18, worin die substituierten 1,3,5- Triazinderivate 1,3,5-Triazinderivate der Formel (III) sind, bei der R&sup5; und R&sup6; in NR&sup5;R&sup6;-Gruppe unabhängig darstellen: einen Substituenten der Formel (V):

worin R¹³, R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; unabhängig ein Wasserstoffatom darstellen, und n ist eine ganze Zahl von 2 bis 5, oder wenn eines von R&sup5; und R&sup6; nicht durch die Formel (V) dargestellt wird, ein Wasserstoffatom darstellt,

die X&sup4;, X&sup5; und X&sup6;, die nicht die NR&sup5;R&sup6;-Gruppe darstellen, sind unabhängig eine NR&sup7;R&sup8;-Gruppe, worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig ein Wasserstoffatom darstellen.

20. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2 oder der Ansprüche 7 bis 11, worin der verwendete Metallkatalysator bei der Reaktion ein Katalysator ist, enthaltend ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Tantal, Iridium und Platin.

21. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 20, worin der verwendete Metallkatalysator bei der Reaktion ein Katalysator ist, enthaltend ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Tantal und Iridium.

22. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 21, wobei der verwendete Metallkatalysator bei der Reaktion ein Katalysator ist, enthaltend ein mehrere Metalle, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chrom, Mangan, Eisen, Nickel, Kupfer, Niob, Molybdän, Ruthenium, Palladium und Tantal.

23. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 20 bis 22, wobei der verwendete Metallkatalysator bei der Reaktion ein fester Katalysator ist.

24. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 20 bis 22, wobei der verwendete Metallkatalysator bei der Reaktion einfaches Metall, Oxide, Hydroxide oder Salze ist.

25. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 20 bis 22, wobei der verwendete Metallkatalysator bei der Reaktion ein geträgerter Katalysator ist.

26. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss Anspruch 25, wobei der Träger des geträgerten Katalysators Siliciumdioxid, Aluminiumdioxid, Aluminiumsilicat, Siliciumdioxid-Aluminiumdioxid, Zeolith, Diatomeenerde, Tonmaterial, Aktivkohle oder anorganische Salze ist.

27. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2 oder der Ansprüche 7 bis 11, wobei der anwesende Wasserstoff in dem Reaktionssystem bei dem Verfahren ein Wasserstoffgas oder ein Wasserstoff enthaltendes Gas ist.

28. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2 oder der Ansprüche 7 bis 11, wobei der im Reaktionssystem vorhandene Wasserstoff bei dem Verfahren ein Wasserstoff ist, der den Metallkatalysator vorbehandelt.

29. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2 oder der Ansprüche 7 bis 11, wobei die Reaktionstemperatur 100 bis 500ºC ist.

30. Verfahren zur Modifikation von 1,3,5-Triazinderivaten gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2 oder der Ansprüche 7 bis 11, wobei die Reaktionstemperatur 150 bis 400ºC ist.