WO1997024338A1 - Methods for modifying 1,3,5-triazine derivatives - Google Patents

Methods for modifying 1,3,5-triazine derivatives Download PDF

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WO1997024338A1
WO1997024338A1 PCT/JP1996/003762 JP9603762W WO9724338A1 WO 1997024338 A1 WO1997024338 A1 WO 1997024338A1 JP 9603762 W JP9603762 W JP 9603762W WO 9724338 A1 WO9724338 A1 WO 9724338A1
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alkoxy
alkyl
halogen atom
triazine
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PCT/JP1996/003762
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Norio Tanaka
Yasuo Fukue
Kenichi Mizusawa
Makoto Ishikawa
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Nissan Chemical Industries, Ltd.
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    • C07D251/40—Nitrogen atoms
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    • C07D251/40—Nitrogen atoms

Definitions

  • the present invention provides a 1,3,5-triazine derivative having at least one or more amino group or monosubstituted amino group on an ⁇ atom under an alcohol, ⁇ SftllfiS and hydrogen
  • the present invention relates to a method for modifying a 1,3,5-triazine derivative, which comprises introducing an alkyl group or an alkenyl group into at least one or more amino groups or mono-substituted amino groups.
  • the second invention of the present invention provides a 1,3,5-triazine derivative having at least one amino group or a monoamino group on a 3 ⁇ 4 ⁇ atom derived from a dihydric alcohol and ⁇ SftWKR and hydrogen.
  • substitution of the 1,3-, 5-triazine obtained by the ⁇ method of the amino group on the triazine 3 ⁇ 4 ⁇ atom of the present invention can be carried out as a fine chemical intermediate for agricultural chemicals, pharmaceuticals, dyes, etc., and for various resins. It is a useful compound group widely used as a material, especially as an aminoblast-forming component, and also as a difficult-to-blend material. Background art
  • ⁇ Is formed by 2,4,6-trimethylthio-1,3,5-triazine and ⁇ of ethylamine [Hemi-shi Berichite (Chem Ber.), Vol. 18, p.
  • N- 3 ⁇ 43 ⁇ 4triazine derivative ⁇ having a hydroxyethyl group represented by formula (VII) is reported to be an amine of melamine and ethanolamine (US Pat. No. 6,688,785, Similarly, melamine, isobrono, and nolamine have also been reported [U.S. Pat. No. 4,618,676, 1989] ⁇
  • N-substituted triazine derivatives 1 * CW0 9 5/0 3 2 8 7 Correspondence: Tanahira 8—2 7 1 2 8)] It is not something that goes on. Therefore, it seems that the development of an N-substituted triazine-derived synthetic method that is more versatile and industrially superior is being developed.
  • N-substituted melamine derivatives are used as intermediates for pharmaceuticals, and because of their excellent properties such as their properties, transsolubility and ⁇ 3 ⁇ 4 It is a useful group ⁇ !
  • ⁇ of a thermoplastic polymer Japanese Patent Laid-Open No. 3-2155554
  • the present inventors have made «effort; ⁇ It to make the above SWffi ⁇ ) !? ⁇
  • the engineering ⁇ ! Various alcohols and an amino or monoamino group on the triazine nucleus are subjected to SiS in the presence of hydrogen to obtain an alkyl or alkenyl group in the amino or monoamino group at a high yield. This led to the invention of using only water as a by-product.
  • various kinds of ethylene glycol derivatives such as oligoethylene glycol
  • an amino group or a monomethamino group on a triazine nucleus are combined with sis under ⁇ mim and hydrogen.
  • an invention in which an alkyl group having a f3 ⁇ 4! K »group is introduced onto a diamino group or a monoamamino group, and the invention using only water as a by-product has been achieved.
  • the present ⁇ & obtained l ⁇ 3 ⁇ 4-1,3,5-triazine derivative is significantly improved for each 3 ⁇ 4 ⁇ because aminotriazines significantly inhibit multi-linkage association due to a favorable hydrogen bond possessed by the strand.
  • the separation from other existence since it descends by 1 » ⁇ , the separation from other existence also improves.
  • normal separation and movement operations such as distillation are possible.
  • melamine ⁇ most of it is precipitated as crystals in the si3 ⁇ 4, ⁇ SJS melamine iiSJS, and separated by hand, such as by mouth.
  • ⁇ 3 ⁇ 4 has almost all dissolved in it, so normal separation and performance such as & ,.
  • An object of the present invention is to provide an amino or mono group on the 33 ⁇ 4 atom of 1,3,5-triazine. Substituents are introduced into substituted amino groups using alcohols, and various ⁇ !
  • the description of the present invention relates to a method for forming at least one or more amino groups or mono-substituted amino groups.
  • the 1,3,5-triazine derivative on the atom is allowed to react with an alcohol, a metal catalyst, and hydrogen, and an alkyl group or an alkenyl group is added to the at least one or more amino group or mono-substituted amino group.
  • the following describes the 1,3,5-triazine-induced IgE ⁇ f method.
  • the second invention of the present invention relates to a method for producing a 1,3,5-triazine derivative having at least one amino group or a mono-substituted amino group on a ⁇ atom in the presence of a dihydric alcohol, a pot, and hydrogen. And a method for inducing 1,3,5-triazine by introducing an alkyl group having a hydroxyl group into at least one or more amino groups or monosubstituted amino groups.
  • amino or “mono-substituted amino group” according to the present invention means that the amino group is converted into a mono- or di-amino group, or the mono-substituted amino group is converted into a further substituted di-amino group.
  • X 1 , X 2 and X » is an NHR 1 group
  • R 1 is a hydrogen atom, C alkyl group (the alkyl group is a hagen atom, (, - alkoxycarbonyl group of-alkoxy C Bok-haloalkoxy, C 2 - 7 Ashiruokishi group and phenyl group (said Hue alkenyl group is a halogen atom, C Bok, alkyl groups and C physician * alkoxy group «X selected from the group consisting of may be replaced by one or more of the same species.) May be arbitrarily fSfeed by one or more of the same species selected from the group consisting of.) , C, - alkenyl group (said Arukeniru group «is a halogen atom, C Bok, alkoxy C Bok, the Nono port alkoxy 3k C 2 - 7 alkoxycarbonyl C 2 -7 of ⁇ shea Ru
  • X 1 , X 2 and ⁇ of ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ which are not one NHR group of ⁇ 3 ⁇ 4 are each NR 2 R e Group ⁇ R ⁇ R 8 are respectively; alkyl group (the alkyl group of the Mitt to the halogen atoms, haloalkoxy alkoxy C physician beta C-Bok beta C 2 - 7 alkoxy carboxymethyl sulfonyl C 2-7 An alkoxy group and a phenyl group (the fluorinyl group is selected from the group consisting of a halogen atom, an alkyl Tm group of c, and an alkoxy group of ⁇ , or one or more substituents of the same type) .
  • the Hue alkenyl is, 7j ®2 ⁇ halogen atom, C -i of ⁇ alkoxy 3 ⁇ 4 ⁇ C Bok, haloalkoxy C 2 of - 7 alkoxycarbonyl group,
  • a C 2-7 acyloxy group and a phenyl group may be arbitrarily substituted by one or more gm of the same type.
  • R 2 and R 8 There together one desired by an alkylene town is substituted by an alkyl group having 1 or 2 C physician 8 (CH 2) 2 - 7 -, - CH 2 CH 2 - NH- CHiCHi-, - CH 2 CH 2 - N (C alkyl Bok ') one CH 2 CH 2 - or CH 2 CH 2 - 0 - CH 2 CH 2 - may be formed.
  • alkyl group having 1 or 2 C physician 8 CH 2 - 7 -, - CH 2 CH 2 - NH- CHiCHi-, - CH 2 CH 2 - N (C alkyl Bok ') one CH 2 CH 2 - or CH 2 CH 2 - 0 - CH 2 CH 2 - may be formed.
  • Alkyl group of C "(The alkyl group is a halogen atom, C is an alkoxycarboxyl of C 2 -T alkoxycarbonyl.
  • An acyloxy group and an aryl group (The aryl group is a hagen atom, de alkyl 7j 3 ⁇ 4 Group and C, -! 1 or more g of heterologous or homologous selected from the group consisting of an alkoxy group of ⁇ may be substituted in Goi by Personal Protection for First Aid or Rescue Personnel. 3 ⁇ 4a or similar species selected from the group consisting of
  • Alkenyl group ⁇ said alkenyl group is a halogen atom, C Bok, alkoxy carboxyl C 2 - 7 alkoxycarbonyl.
  • Aroxy group and aryl group (the aryl group may be optionally substituted by one or more hetero- or homologous heterocyclic groups selected from the group consisting of a halogen atom, an alkyl group of 73 ⁇ 4 and an alkoxy group of 7 c).
  • Phenyl group ⁇ said Hue sulfonyl group is an alkyl halogen atom (I ", y, i- t alkoxy 3 ⁇ 4 ⁇ of Ashiruokishi 3 ⁇ 4 carboxyl c 2 -. 7 an alkoxy carbonyl group and Arinore group (said Ariru group Ha ⁇ A heteroatom selected from the group consisting of a gen atom, an alkyl group of C i-, an alkyl group of 7j ⁇ ⁇ and an alkoxy group of C ⁇ - ⁇
  • alkoxy group ⁇ the alkoxy group is a halogen atom, (: ⁇ alkoxyaryloxy3 ⁇ 4 ⁇ carboxyl C 2-7 alkoxycarbonyl group,
  • Alkylthio group (the alkylthio group is a halogen atom, 7j m3 ⁇ 4.
  • Ariru is Nono b Gen atoms, C Bok, alkyl groups, have group and C, the group or al chosen flame or of the same type consisting of an alkoxy group May be arbitrarily substituted by one or more 3
  • 0 may be arbitrarily substituted by one or more heterologous or homologous substituents selected from the group consisting of: ⁇ . ].
  • the 1,3,5-triazine derivative at ⁇ in “ ⁇ (I)” of ⁇ E is the NHR 1 R 1 group in ⁇ ⁇ ⁇ ( ⁇ ) 1,3,5-triazine derivative.
  • an alkyl group ⁇ said alkyl group of C I 20, halogen atom, "alkoxy group and Fuweniru group (said Fuweniru group C ⁇ Gen atom, an alkyl hydroxyl group and C I C-Bok beta" C Medical alkoxy group
  • a C 2-20 alkenyl group ⁇ the alkenyl group is a halogen atom, a de-e alkoxy group,
  • C Bok, Arukiru hydroxyl and C i of - the location ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4 on 1 ⁇ the flame or the like selected from the group consisting of an alkoxy group of ⁇ may be optionally substituted.
  • XX 2 and X 8 when not NHR 1 group described above, respectively it: Ia3 ⁇ 4oi to NR 2 R, group [R 2, R 8 are each independently C, -2.
  • An alkyl group of the formula (wherein the alkyl group is a halogen atom, an alkoxy group of the formula: and a phenyl group (the phenyl group is selected from the group consisting of a nitrogen atom, an alkylhydroxyl group of 8 and an alkoxy group of Ce) It may be arbitrarily substituted by one or more
  • a phenyl group (the phenyl group is optionally selected from the group consisting of one or more substituents of the same or different kind selected from the group consisting of a hydroxyl group, a halogen atom, an alkoxy group and a phenyl group). May be replaced by).
  • R * is set to " ⁇ one desired by an alkylene chain is substituted by one or two of an alkyl group (CH 2> 8 -, - , - CH 2 CH 2 - NH one CH 2 CH 2 —, — CH 2 CH 2 -N (C 8 alkyl) — CH 2 CH 2 — or —CH 2 CH 2 — 0-CH 2 CH 2 — may be formed.
  • Alkyl group ⁇ said alkyl group is a halogen atom of C doctor 20, ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4.
  • C have, the alkoxy group and Ariru group (said Ariru groups halogen atom, C have, alkoxy alkyl aqueous acid and C physician ⁇ of May be arbitrarily substituted by ma selected from the group consisting of or one or more substitutions of the same kind.) Arbitrarily substituted by one or more hetero or same kinds selected from the group consisting of May be.
  • Ariru groups halogen atom, C have, alkoxy alkyl aqueous acid and C physician ⁇ of May be arbitrarily substituted by ma selected from the group consisting of or one or more substitutions of the same kind.
  • a phenyl group (the phenyl group may be selected from the group consisting of an alkyl halogen atom of C, a fiber group, and an alkoxy group of C *), or may be arbitrarily represented by one or more of the same kind; ),
  • Alkoxy group ⁇ said alkoxy group or selected from the group consisting of halogen atom, 7 alkoxy and Ariru group (said acid d-e Ariru group Nono androgenic atom, alkyl Le group and a C Bok * alkoxy group C ie Or similar It may be arbitrarily substituted by one or more substitutions. ) May be arbitrarily substituted with one or more different or the same substituents selected from the group consisting of ⁇ , 1,3,5-triazine invitation.
  • X 1 , X 2 and X 8 other than the above-mentioned NHR 1 group are each NR 2 R 8 group 2 , and R s is each c 2 .
  • C, - may be optionally substituted with one or more substituents of heterologous or homologous selected from the group consisting of alkoxy and Fuweniru group e. ) Or a phenyl group,
  • R 2 R »is Te the previously explained one desired by an alkylene chain is substituted by one or two C have an alkyl group (CH 2) 4 - 6 - , -CH2CH2-NH- CH 2 CH 2 —, —CH2CH2-N (alkyl of C), CH 2 CH 2 — or — CH 2 CH 2 -0—CH 2 CH 2 — may be formed.
  • alkyl group CH 2 CH 2 —, —CH2CH2-N (alkyl of C), CH 2 CH 2 — or — CH 2 CH 2 -0—CH 2 CH 2 —
  • Phenyl C Bok 10 cno 1, 3 is a 5-triazine derivative.
  • alkyl group ⁇ said alkyl group of C doctor 20, C ⁇ Gen atoms,
  • alkenyl group is a halogen atom, an alkoxy 3 ⁇ 4 ⁇ de Ha ⁇ alkoxy C 2 -7 water ⁇ IC Bok ⁇ alkoxy force Ruponiru C 2 - 7 of Ashiruokishi group and phenyl A group selected from the group consisting of a halogen atom, a C- ⁇ alkyl group and a C-alkoxy group, wherein 3 ⁇ 4ax is arbitrarily substituted by one or more substituents of the same kind. ) May be arbitrarily replaced by a heterogeneous or homologous one from the group consisting of ⁇ . ]
  • the alcohol that can be placed on the shelf in consideration of -Am, sis properties, etc. is R 4 of the alcohol of the formula ( ⁇ ), and C 2 .
  • the ax selected from the group consisting of a halogen atom, an alkoxy group and a phenyl group of S3 ⁇ 43 ⁇ 4.C is optionally substituted by one or more Good.
  • alkenyl group (the alkenyl group may be selected from the group consisting of one or more hetero or homologous groups selected from the group consisting of a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group and a phenyl group) Optionally substituted.)
  • alcohols that can be more preferably used are those in which R 4 in the alcohol of the general formula (II) is an alkyl group of C! ⁇ 20 (the alkyl group is a halogen atom). Atom, or an alcohol selected from the group consisting of an alkoxy group and a phenyl group, or optionally substituted by one or more of the same type of m.).
  • examples of industrially easily available ones include methanol, ethanol, ⁇ -propanol, iso-brohanol, n-butanol, sec-butanol, is 0-butanol and tert-butanol.
  • Alcohol conversion is possible in all ranges depending on the purpose. Typically, however, it is 0.01 to 500 times the molar amount of 1,3,5-triazine in the raw material. The range of 0, 1 to 50 moles is effective from the viewpoint of operability and operability. When using an amount of alcohol, it is necessary to perform the operation using iUa as solvent or ⁇ tr *
  • TtiK containing one or more species is preferred, wherein ttiK is selected from the group consisting of chromium, manganese, iron, nickel, copper, niobium, molybdenum, ruthenium, rhodium, no, 'radium, tantalum and iridium. More preferred are species or species containing ⁇ ) S.
  • 1 ax selected from the group consisting of chromium, manganese, iron, nickel, copper, molybdenum, ruthenium, palladium and tantalum contains 2 isos ⁇ is more preferred.
  • the solvent it is preferable to use the solvent as a solid, since it is preferable to use a single-system hardener.
  • the medium it is preferable to use the medium as either a solid bed or a solid bed. The result is obtained.
  • any form such as the above-mentioned mono-oxide, oxide or woven may be used.
  • ⁇ s species it is possible to use iax on 23 ⁇ 43 ⁇ 4, and when using a metal on 2 »J3 ⁇ 4, it is used as a variety in various forms such as alloys, intermetallic compounds, and mixtures of various metal compounds. be able to.
  • «f « high activity It is also possible to add other fine fi ⁇ M components in order to improve the properties, stabilize, deteriorate and prevent inactivation.
  • ⁇ ⁇ as a carrier, in which case, as a carrier, silica, alumina, aluminosilicate, silica-alumina, zeolite, diatomaceous earth, viscous or non-aluminum, aluminum, etc. Oxides such as calcium carbonate, barium carbonate, barium acid, and the like, or no activity, are industrially desirable.
  • Specific examples of the following include chromium oxide, manganese oxide, silica phosphorus, manganese oxide, ferrous oxide, ferric oxide, ferric oxide, silica-supported ferric oxide, Raney cobalt, cobalt oxide, Raney nickel , Nickel oxide, Nigel on silica, Nickel on alumina, Nickel on alumina, Nickel on nickel, Nickel chloride, mm.
  • each of the iKs may be used as a multidimensional system based on m3 ⁇ 4 or mfcfi.
  • the amount of used is usually 0.
  • additives include trimethylphosphine, triethylphosphine, triptylphosphine, triphenylphosphine, tris (paratolyl) phosphine, tris (2,6-dimethylphenyl) phosphine, and diphenylphosphinobenzene—3-sulfone.
  • Phosphites triphenylmethylphosphonium bromide, triphenylmethylphosphonium bromide, triphenylmethylphosphonium chloride, triphenylmethylphosphonium chloride, triphenylmethyl phosphonium chloride Rylphosphonium bromide, triphenylarylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium bromide, tetraphenyl: phosphonium salts such as Lnylphosphonium chloride, triphenyl phosphate, trimethyl phosphate, Phosphoric acid esters such as triethyl phosphate and triaryl phosphate; non-f ⁇ carbons such as cyclooctadiene and cyclopentene; nitrinoles such as benzonitrinole and acetonitrile; and getyl such as acetylaceton and dibenzylideneacetone. Emissions, and the like can
  • the amount of the additive to be used is usually in the range of 0.01 to 100% by mole, preferably 1 to 500% by mole, based on the catalyst.
  • the st fiber is usually 100 to 500, but it is possible to consider ⁇ £ 3 ⁇ 4 ⁇ , raw] ⁇ , practicality, etc., preferably 150 to 400. Is good.
  • ⁇ Time is usually 0.1, depending on the nature of the triazine invitation in (I).
  • the solvent can also be stored depending on the size of the book from the viewpoint of operability and the like.
  • phosphorus there are no particular restrictions on the phosphorus as long as it is inseparable from, for example, tetrahydrofuran, getyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, ethoxymethane, dietoxetane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene Glycol dibutyl ether, ethylene glycol getyl ether, ethers such as 1,4-dioxane, benzene, toluene, xylene, mesitylene, cumene, chlorobenzene, 0-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, P-dichloro ⁇ ⁇ ⁇ KT elements such as benzene, tetrahydronaphthalene, etc., fats such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, octane,
  • Met Esters such as methyl, benzoyl, butyl, ethyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone; Ureas such as 1,3-dimethylimidazolidinone, N, N, ⁇ ', N'-tetramethylurea, and water are also available, and these can be used in combination.
  • the alcohol represented by (II) may be used as a solvent.
  • the book ⁇ &'s » is to make hydrogen exist in the ⁇ system to create a ⁇ -source atmosphere.
  • the inventor of the present invention has proposed that by adding hydrogen to 5J, by-products such as alcohol as a raw material in the absence of hydrogen tend to form ⁇ S into ⁇ S, and the quality of the substance is significantly deteriorated. It has been found that it is possible to eliminate the tendency. Then, by the coexistence of hydrogen of the present invention, the alkyl ⁇ iS can be converted into a 1,3,5-triazine ring.
  • ⁇ JS substitution is performed in advance in a hydrogen atmosphere, or the trace itself is a gas atmosphere containing hydrogen gas or hydrogen. It is desirable to use a simple method.
  • a gas containing hydrogen gas or hydrogen As the hydrogen partial pressure 0. 0 1 ⁇ 5 0 0 kg / cm 2, the industrial 0. 1 ⁇ 2 0 0 kg / cn ⁇ of practically preferable.
  • various gases can be used as the diluting gas as long as they are not directly involved in the reaction.For example, an inert gas such as nitrogen, argon, or helium is used. However,- ⁇ . Acid, ammonia gas, air and the like can also be used for the purpose of stabilizing products and catalysts.
  • the ⁇ is 0.1 to 50 O kg / cin 2 , preferably 0.5 to 300 kg / cm 2. 1 Masui or be in the range of the ⁇ .
  • the triazines of * SJS are removed by crystallization, etc., and then the solvent is removed by distillation or the like according to, or the product is converted to a two- phase system of water-organic solvent. After extraction, the product can be easily enhanced, purified, and isolated by recrystallization, distillation, chromatographic single separation, salt removal, and the like. Also
  • the substitution of the amino group on the ⁇ ⁇ atom of the 1,3,5-triazine ring in the 1,2,5, -triazine ring by the «3 ⁇ 4fir3 ⁇ 4r method with the substituted 1,1,3,5-triazine is HK3 ⁇ 4
  • At least one of XX 5 and ⁇ ⁇ is 33 ⁇ 4 to form an NR 6 R «group ⁇ RR « is a hydrogen atom, a C 20 alkyl group (the alkyl group is a halogen atom , 7 Personal Protection for First Aid or Rescue Personnel ⁇ "alkoxy 3 ⁇ 4 of> ⁇ Bok" I haloalkoxy 3 ⁇ 4 C 2 - 7 of the alkoxycarbonyl alkylsulfonyl 3 ⁇ 4 ⁇ C 2 - 7 Ashiruokishi group and off X sulfonyl group (said phenyl group is a halogen atom, C Bok ⁇ IX selected from the group consisting of an alkyl group of, j g 3 ⁇ 43 ⁇ 4 and an alkoxy group of 3 ⁇ 4 may be substituted by a substituent on the same kind in 1; 3 ⁇ 4ax selected from the group consisting of It may be ffifted to ffis by one or more
  • the SK selected from the group consisting of may be arbitrarily assigned by one or more of the same species.
  • R 6 , R, are H3 ⁇ 4, and the alkylene is optionally substituted by one or two C t- , alkyl groups to form t,
  • CH 2 CH 2 — 0— CH 2 CH 2 — may be formed.
  • Alkyl group ⁇ said alkyl group is a halogen atom of C doctor 20, C, -, alkoxy group, carboxyl C 2 -! 7 of alkoxycarbonyl alkylsulfonyl ⁇ C 2 - 1 0 of Ashiruokishi Moto ⁇ beauty Ariru group (the Ariru group the group consisting of the one or more location m3 ⁇ 4 of or allogeneic selected from the group consisting of an alkoxy group of ⁇ may be optionally substituted) -.
  • a halogen atom, C had, alkyl 7 groups and C j of Selected from or similar
  • C 2 -2 alkenyl group ⁇ wherein the alkenyl group is a halogen atom, the alkoxy carboxy of C- ⁇ is the alkoxycarbonyl of C 2 -T C ⁇ C 2-, the acyloxy group and the aryl group of ⁇ (the aryl group is And may be arbitrarily substituted by one or more hetero- or homologous groups selected from the group consisting of atoms, c,- «alkyl ⁇ » ⁇ and C ⁇ , alkoxy.)
  • the selected X may be optionally substituted by one or more of the same type. ⁇ ,
  • Phenyl group ⁇ said Hue alkenyl groups have C, alkyl halogen atom, hydroxyl ⁇ d-e alkoxy 3 ⁇ 4 ⁇ Ariruokishi C 2 -,. Of Ashiruokishi ⁇ carboxyl C 2 - 7 alkoxycarbonyl group and Ariru group (said Ariru group Nono b Gen atom, have C, selected alkyl 3 ⁇ 4 group and the group or et consisting alkoxy C physician beta ⁇ fTX Is selected from the group consisting of 0) which may be substituted by one or more substituents of the same type, and may be arbitrarily female by one or more substituents of the same type. ⁇ , Halogen atom,
  • Alkoxy group ⁇ said alkoxy group Nono androgenic atoms, alkoxy Ariruokishi carboxyl C 2 of C Medicine "- 7 alkoxycarbonyl alkenyl group, C 2 - 1 0 of Ashiruokishi 3 ⁇ 4 C 2 - dialkylamino group and Ariru group l 2 (The aryl group may be arbitrarily substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a halogen atom, an alkylhydroxyl group and an alkoxy group.) And may be arbitrarily substituted by one or more substituents selected from or of the same kind. ⁇ ,
  • an alkylthio group of 0, 0 [the alkylthio is a halogen atom, an alkoxy s aryloxycarboxyl group of ym, 0 ⁇ , an alkoxy carbonyl of c 2 -7].
  • An aryloxy group and an aryl group (the aryl group is optionally selected from the group consisting of a halogen atom, an alkyl group of C, and an alkoxy group of C and ⁇ , or at least one or more of the same kind). ) May be arbitrarily substituted by one or more heterologous or homologous substituents selected from the group consisting of: ⁇ . ] 0
  • R 6, R E is respectively ⁇ a hydrogen atom, an alkyl group ⁇ said alkyl group c Bok 20, halogen atom, TkBH d -e alkoxy group and phenyl group (said Hue alkenyl group is a halogen atom, C 3 ⁇ 4ax selected from the group consisting of ⁇ alkyl ⁇ ® groups and alkoxy groups may be optionally substituted by one or more substituents m ⁇ of the same type. 3 ⁇ 4mx selected from the group consisting of It may be arbitrarily set by one or more fibers. ⁇ ,
  • C 2 - 20 alkenyl group ⁇ said alkenyl group is, Bruno, alpha Gen atom, 7j Personal Protection for First Aid or Rescue Personnel.
  • alkoxy group and a phenyl group of C (the X ⁇ 2 group is a halogen atom; Alkyl group, hydroxyl group and C, - by one or more location m3 ⁇ 4 from the group consisting of an alkoxy group selected heterologous or of the same species of ⁇ may be optionally substituted.
  • Alkyl group ⁇ said alkyl group is a halogen atom, alkoxy Moto ⁇ Beauty Ariru group (the Ariru group hydroxyl C physician ⁇ is selected from the group consisting of halogen atoms, d-e-alkyl hydroxyl and C Bok, alkoxy groups of May be arbitrarily substituted by one or more substitutions «
  • Phenyl group (said full We sulfonyl group is an alkyl halogen atoms C physician beta, may be fi3 ⁇ 4 optionally with one or more substituents of 3 ⁇ 4a or the like selected from the group consisting of an alkoxy group of a hydroxyl group and cw ),
  • C wo alkoxy group ⁇ said alkoxy group is a halogen atom, hydroxyl C, -!! E alkoxy and Ariru group (said Ariru group Nono androgenic atoms, C Bok, alkylene Le ⁇ 3 ⁇ 4 group and d-e May be optionally substituted with one or more substituents of the same or different kind selected from the group consisting of alkoxy groups of the formula:) or optionally by one or more substituents of the same kind selected from the group consisting of It may be replaced.
  • K3 ⁇ 4 substituted 1, 3 (III), 5-triazine derivative in the X 4, X 6 and ⁇ ⁇ NR 6 R e radicals R 6, R e are each independently hydrogen atoms, C ⁇ -20 alkylene Le group (said alkyl group, hydroxyl 3 ⁇ C, - the e alkoxy group, and the group of selected heterologous or one or more location 3 ⁇ 4 of the same type consisting of phenyl groups ⁇ optionally substituted .
  • R 6 R «Gar turned cord, one in which the alkylene town is substituted by one or two of the alkyl groups optionally (CH 2) 4 - 6 - one CH 2 CH 2 one NH- CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 -N ( alkyl C Bok beta) one CH 2 CH 2 - or one CH 2 CH 2 - 0- CH 2 CH 2 - optionally to form Well,
  • MM is a C 20 alkyl 3 ⁇ 4 ⁇ phenyl d-to an alkoxy group of any of the alkoxy groups 1, 3, 5 Triazine induction.
  • various compounds can be used as the mo1,3,5-triazine-derived alcohol.
  • Derivation of 3,5-triazine (1,3,5-triazine attraction with various fi exchange groups can be obtained by combination of alcohols.
  • a substituted melamine derivative obtained by decorating melamine by the method of the first invention has a " ⁇ -NH- group" on its ⁇ ⁇ atom. If it has, it can be used as the 1,3,5-triazine derivative ⁇ of the "-first raw material.
  • R 2 and R 8 of the NR 2 R 8 group are bonded or the NR 6 R and the groups R 6 and R are bonded are as follows: aziridinoazetidino pyrrolidino pyrrolyl piberidino dihydropyrrolinolodihydrobi A jyl group and morpholino;
  • the alkenyl group of 2 to 2 D which may be S, is butyl! ⁇ Isopropenyl 1-butenyl 3-hexenylaryl methallyl crotyl group, 2-chloroaryl ⁇ methoxyvinyl ethoxyvinyl3 ⁇ 4 ⁇ Cyclohexyl vinyl 4-fu X-rou 2-butenyl 2-carboxyl vinyl 3 ⁇ ethoxy carbonyl vinyl! ⁇ tert-butoxycarbonylvinyl acetyloxyvinyl!
  • Cyclohexanoyloxyvinyl cinnamyl 4-chlorocinnamyl ⁇ ⁇ 3,5-dimethoxycinnamyl 2,4,6-trimethylcinnamyl styryl 3 ⁇ 4 ⁇ 2 Examples include 4-dichlorostyryl 6-dodecene-1-yl group and 1,2-divinylvinyl group.
  • phenyl group which may be substituted examples include phenyl P-tolyl m "toluinole 0-toluyl 3,5-dimethylphenyl 4-cyclohexylphenyl 2,4,6,6-trimethylphenyl 2-methyl-4-1-isopropyl Phenyl 2-chlorophene 2,4-dichlorophene 2-fluoro-4-1-chlorophene 3,5-dimethoxyphene3 ⁇ 4 ⁇ 4-sic ⁇ -pentyloxyphene3 ⁇ 4 ⁇ IT phenoxyphene!
  • halogen atom examples include a fluorine atom, an atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the alkoxy group of the number 1 to 10 which may be female includes methoxyethoxy n-propyloxy i-butyl pyroxy 3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ -butyloxy i-butyloxy sec-butyloxy tert-butyloxy n-amyloxy group, i- Amyloxy hexyloxy cyclohexyloxy cyclohexylmethyloxy ⁇ heptyloxy ⁇ octyloxy 2-ethylhexyloxy nonyloxy decyloxy hexadecyloxy octadedecyloxy trifluoromethyloxy 3-fluoropropyl ⁇ -pyroxy 3 ⁇ 4 ⁇ 2-tyl Ethoxy ⁇ methoxymethoxy methoxyethoxy ethoxymethoxy cyclohexyl methoxyethoxy3 ⁇ 4 ⁇ 2-carboxyethoxy 3-carboxybromoboxymethoxycarbony
  • S3 ⁇ 43 ⁇ 4 are extremely ft3 ⁇ 4like, ”and the present invention is not limited to them.
  • 1,3,5-triazine in which the 1,3,5-triazine derivative having at least one or more amino group or monosubstituted amino group is represented by ⁇ ( ⁇ ), which is an advantage of the second invention. It is invitation.
  • X 1 , X: and X * is Ite to form an NHR 1 group ⁇ wherein, R 1 is a hydrogen atom, C is an alkyl group (the alkyl group is a halogen atom, C There, dialkylamino C 2 of alkoxy - 7 alkoxycarbonyl group And optionally one or more of ⁇ a or one or more of the same sm ⁇ selected from the group consisting of phenyl.
  • a phenyl group (the phenyl group is selected from the group consisting of an alkyl C,- «alkoxy group of a halogen atom, and C-> and a haloalkoxy group of Ci-e; May be replaced by ffiK.).
  • alkyl group (the alkyl group to the Bruno, Rogge down atoms, alkoxy C 2 of - «dialkylamino 3 ⁇ 4 ⁇ C 2 - 7 may be optionally substituted by one substituent on the an alkoxy group and a or the like selected from the group consisting of Fuweniru group.
  • a phenyl group (the phenyl group is optionally selected from the group consisting of a halogen atom, an alkyl group of de alkyl, an alkoxy group of d-, and a haloalkoxy group of d- «, or optionally at least one of the same kind).
  • R 2 and R 8 are bonded to form a 3- to 6-membered ring-shaped thigh having an atom arbitrarily selected from a difficult atom, an oxygen atom and a parent atom. It may be formed. ⁇ . ].
  • the above 1,3,5-triazine derivative of "(I), which is used as a ladder in t3 ⁇ 43 ⁇ 4 (I)", is ⁇ 13 ⁇ 4 1 group of 1 ⁇ in 1,3,5-triazine derivative of (I).
  • group is a hydrogen atom, an alkyl group (the alkyl group of C doctor 20, a halogen atom, S!
  • X 1 , X 2 and X 8 in the case where the above-mentioned NHR is not one group are each independently an NR 2 R 8 group ⁇ R 2 and R are each independently d- 2 .
  • the alkyl group is a halo ⁇ ⁇ selected from the group consisting of a gen atom, a C- ⁇ alkoxy group and a phenyl group may be optionally substituted by one or more of the same species.
  • a phenyl group (the phenyl group is optionally substituted by a halogen atom, an alkyl group selected from the group consisting of ⁇ ⁇ and an alkoxy group of C! -E
  • R 2 and R are combined to form a 3- to 6-membered ring having an atom arbitrarily selected from an atom,
  • R * group (R 2 and R 8 are respectively: represents an alkyl group or a phenyl group of C to 20 ; or R 2 and R a , and optionally selected from an atom and a nitrogen atom May form a 3- to 6-membered ring having a different atom.).
  • R>, R l R 11 and R 12 are respectively i & i a hydrogen atom or a C, - 10 Al kills group (said alkyl group, selected from the group consisting of a halogen atom and Fuyuniru group
  • the ax may be arbitrarily specified by a substitution of the same kind.
  • n represents 1 to 10 ⁇ 3 ⁇ 4.
  • It is a dihydric alcohol represented by these.
  • R » R l °, length and length are each a hydrogen atom or a C * alkyl group (the alkyl group is selected from the group consisting of ⁇ , ⁇ -gen atom and phenyl group).
  • the carried 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ may be intentionally ⁇ fe by one or more g3 ⁇ 4l3 ⁇ 4s of the same type.>
  • N is a dihydric alcohol representing
  • the two alcohols are represented by R ′, R 1 R 11 and R 12 of the alcohol of (IV): «t is a hydrogen atom or a methyl group ⁇ , and n is an integer of 1 to 5.
  • the alcohols that can be more easily considered in consideration of the availability and value! are as follows: ⁇ R e , R 10 , R "and R 12 of the alcohol of ⁇ (IV) represent a hydrogen atom, and n represents It is 2-5 dihydric alcohol.
  • ethylene glycol, propylene glycol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, etc. are mentioned as industrially easily available ones. . Also, if you do not use pure raw materials, you can mix these! It is also possible to use a low-mixture of polyethylene glycol and polypropylene glycol (mixture of those having a degree of polymerization of 10 or less!).
  • the amount of the ua ⁇ -valent alcohol can be varied in any range depending on the purpose, but it is typically 0.1 to 500 times the molar amount of melamine in the raw material, and practically 0.1 to 50 times. Twice mole of Igffl is effective from the viewpoint of operability and operability.
  • dihydric alcohols of iS * amount it is possible to perform operation also as ® ⁇ .
  • the difficulty used in the present si e is one selected from the group consisting of chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, niobium, molybdenum, ruthenium, rhodium, palladium, tantalum, iridium, and white Or ⁇ « ⁇ containing two or more kinds of ⁇ jg is preferable, and is selected from the group consisting of chromium, manganese, iron, nickel, copper, niobium, molybdenum, ruthenium, rhodium, palladium, tantalum and iridium.
  • 1 1X is more preferably a marauder containing ⁇ S on 2SJ3 ⁇ 4.
  • 1 ax selected from the group consisting of chromium, manganese, iron, nickel, copper, niobium, molybdenum, ruthenium, palladium and tantalum represents two or more types of ⁇ s. It is more preferred to contain.
  • the gold Jgftw since it is preferable to use a heterogeneous system, it is usually preferable to provide the gold Jgftw as a solid. In this case, a preferable result can be obtained by using either the floor or the solid. .
  • ⁇ may be a single oxide of the above sa ⁇ ii, a 7j oxide or the like.
  • ⁇ JS species it is possible to use 23 ⁇ 4J3 ⁇ 4 for ⁇ @ ⁇ , and when two or more metals are used, various forms such as alloys, intermetallic compounds, and mixtures of various gold-extended compounds can be used.
  • ⁇ Can be used.
  • other as ⁇ s components may be added in order to stabilize the activity, prevent deterioration and inactivation. In addition, it is practically desirable to use as a carrier.
  • the carrier examples include oxides such as silica, alumina, aluminosilicate, silica-alumina, zeolite, diatomaceous earth, clay minerals and the like; aluminum and the like; An activity such as calcium, barium carbonate, barium sulfate or the like is industrially desirable and desirable.
  • Each of the catalysts described above may be used as a multi-component catalyst composed of TO or a combination of multiple o.
  • the amount of the marauder is usually in the range of 0.001 to 20 mol%, preferably in the range of 0.001 to 10 mol%, based on the melamine induction of (I). .
  • additives include trimethylphosphine, triethylphosphine, triptylphosphine, triphenylphosphine, tris (paratolyl) phosphine, tris (2,6-dimethylphenyl) phosphine, sodium diphenylphosphinobenzene-13-sulfonate.
  • the amount of the additive to be used is usually in the range of 0.01 to 100% by mole, preferably 1 to 500% by mole, based on ⁇ JS.
  • the reaction temperature for carrying out this reaction can be usually from 100 to 500, but considering the boiling point, sex, ⁇ JS ⁇ ⁇ ⁇ , pirate, practicality, etc. of the dihydric alcohol used, Preferably, 150 to 40 O'C is good.
  • the time is usually 0.1 to 0.1, although it depends on the nature of (I) melamine induction.
  • SJS ⁇ # so that it is possible in 100 hours, preferably 1 to 20 hours c
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to, for example, tetrahydro- ⁇ -furan, dimethyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, ethoxymethane, dietoxetane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol getyl Ethers, ethers such as ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, 1,4-dioxane, benzene, toluene, xylene, mesitylene, cumene, chlorobenzene, 0-dichlorobenzene, IT dichlorobenzene, P- ⁇ ⁇ ⁇ KT elements such as dichlorobenzene, tetrahydronaphthalene, etc., fats such as pentane, hexane, cyclo ⁇ hexane, heptane, octane, decane, K ⁇ b
  • Torils meth ,, Ethyl, «butyl, ethyl propionate, methyl benzoate, esters such as ethyl benzoate, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1, Ureas such as 3-dimethylimidazolidinone, N, N, ⁇ ′, N′-tetramethylurea, and water. These can be used alone or in combination.
  • the purpose of this 5 ⁇ is to perform the reaction in a reducing atmosphere with hydrogen present in the ⁇ system.
  • the present inventor has found that by coexisting hydrogen in SiE ⁇ , by-products accompanying ffifei element such as dihydric alcohol as a raw material in the absence of 7 element tend to turn into: ⁇ and ⁇ ⁇ ⁇ Have found that the tendency to become significantly worse can be eliminated. Then, by the coexistence of hydrogen of the present invention, alkyl ⁇ is converted to 1,3,5-triazine It is possible to proceed in a fl ⁇ fe-like manner only to the «Eitf
  • 3 ⁇ 4 ⁇ etc. can also be used for the purpose of stabilizing ⁇ things and ⁇ ⁇ ⁇ etc. If these mixed gases are used, there is no problem as long as the hydrogen partial pressure is very low, and the total pressure is 0.1 to 50 O kg / cm 2 , preferably 0.5 to 30 O kg / cm 2 . It is better to do it within the range of 2 .
  • the solvent is removed by distillation or the like in accordance with, and the unreacted SfS triazines are crystallized on this column and removed by ⁇ or the like, or the 3 ⁇ 41 ⁇ product is obtained by a combination of the presence of water and the like.
  • the product can be easily extracted, separated, and, depending on the circumstances, recrystallized, distilled, chromatographically separated, salted, etc., to easily increase ra, purify, and purify.
  • ⁇ JgteiSE can be separated and collected by 3 ⁇ 4ifl or the like, and can be reproduced according to i ⁇ .
  • the number of possible amino groups or substituted amino groups, their reactivity, and the increase in the number of amino groups or the substituted amino groups are sequentially increased with the progress of U is a srart which may be controlled by Si3 ⁇ 4SMW.
  • the product according to the 33 ⁇ 4t method of the second invention can be used as it is as a mixture! Or it may be separated and divided as pure.
  • the 3,5-triazine attraction obtained by the amino on the atom of the 1,3,5-triazine ring of the second invention as described above is based on HR3 ⁇ 4 (1,3,5-triazine induction represented by I1D). «Re there.
  • R ", R”, R 16 and R " ⁇ al Kill group the alkyl group have hydrogen atom or a C to each it, selected from the group consisting of C ⁇ plasminogen atom and Fuweniru group
  • 3 ⁇ 4 « ⁇ may be sifted to ffis by one or more of the same species.
  • n represents 1 to 10.
  • the heterocyclic group selected from the group consisting of a C2-T alkoxycarbonyl group and a phenyl group may be substituted with one or more of the same kind of Si in the form of fl.
  • a phenyl group (3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ is selected from the group consisting of a halogen atom, an alkoxy group of d- e alkyl d-, and a ⁇ -alkoxy group of C!-, may be substituted by location above.
  • a phenyl group (3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ is selected from the group consisting of a halogen atom, an alkoxy group of d- e alkyl d-, and a ⁇ -alkoxy group of C!-, may be substituted by location above.) represents a. ⁇ of the non-foregoing NR e R * group represented by any one, X s and X * are respectively to NR 7 R 'group ⁇ R T, R * is respectively it: a
  • R ", R" a hydrogen atom or aralkyl and R 16 and R l, respectively
  • a kill group (wherein the alkyl group is selected from the group consisting of a halogen atom and a fuunyl group, X is optionally substituted with one or more kinds of the same kind of yarn), n is 1 to 5! !
  • a hydrogen atom, an alkyl group of C tri (the alkyl group is a halogen atom, C ,-, May be arbitrarily substituted by one or more substituents selected from the group consisting of an alkoxy group and a phenyl group, or a phenyl group (the phenyl group may be a halogen atom, ⁇ ⁇ derived from the group consisting of »- « alkyl group and C, haloalkoxy group may be arbitrarily selected by one or more substitutions of the same kind.)
  • X *, X s and X ⁇ other than the above NR s R i group are each NR 7 R * group ⁇ RR * is Ofcfc hydrogen atom and C 2 .
  • the alkyl group is ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ax selected from the group consisting of a ⁇ -gen atom, a C i-, alkoxy group and a fuunyl group; ) Or a phenyl group (wherein the phenyl group is selected from the group consisting of a halogen atom, an alkyl group of the formula (I) and a haloalkoxy group of the formula (C), and is optionally substituted by one or more substituents of the same type.
  • R 7 or R * may be H3 ⁇ 4 to form a 3 to 6-membered ring composed of rn ⁇ rn atoms, atoms and atoms. ⁇ Substitution 1, 3.5-triazine induction is obtained.
  • 1,3,5-triazine derivatives include at least one of R 6 and R of the NR e R * group in the g-commutation of 1,3,5-triazine of H ⁇ i (III). Tsusha * T HiS3 ⁇ 4 (V)
  • R l R “, R 16 and R” are respectively a hydrogen atom or a methyl ⁇ and then 3 ⁇ 4iC, n represents.
  • a 3 ⁇ 43 ⁇ 4 1-5) is a represented by, R 8, among the If any of them is not represented by HigV (V), it is represented by either a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group of C ⁇ 20 , or a shift ⁇
  • Additional NR S of not R * group X *, X s and X ⁇ is respectively it: Mt & fc and NR 7 with R * group (R 7, R 1 are each independently hydrogen atom, or an alkyl group of C Bok " Or a phenyl group, or R 7 and R * may combine to form a 3- to 6-membered SS ⁇ flKt having an atom selected from atoms and crane atoms. Represents SU, 3,5-triazine.
  • 1,3,5-triazine dihydric alcohols as raw materials in the second invention, and the production by the method of the present invention is as follows. 1,3,5-Triazine induction ⁇ by combination of dihydric alcohol 1,3,5-Triazine derivatives having various substituents can be obtained.
  • melamine various melamine derivatives and various guanamine compounds are derived from the original family 1, 3, and 5—, and diethylene alcohol derived from various petroleum products Diols such as glycol and propylene glycol
  • Typical of these oligomers are those represented by these combinations.
  • the raw material " ⁇ X 1, X 2 and X 8 also of the product of (I) - ⁇ (II I ) of X 4, X 6 and ⁇ of coffer 3 ⁇ 43 ⁇ 43 ⁇ 4 represented by beta NHR NR 2 R ⁇ R 1 , R 2 , RR 6 , R e , R 7 and R ′ on the substituents represented by NR 6 R * and NR 7 R 8 are not hydrogen atoms even if they are substituted.
  • Good ⁇ alkyl groups of 1 to 20 include methylethyl n-propyl ⁇ -butyl i-butyl sec-butyl n-amyl i-amylhexyl cyclohexyl cyclohexylmethyl heptyl 3 ⁇ 4-octyl 2-ethyl Hexyl-no-didecyl hexadecyl group, octadecyl trifluoromethyl
  • Examples of the optionally substituted phenyl group include phenyl 2-chlorophenyl! ⁇ 4-chlorophenyl 2-fluorophenyl 4-fluorophenyl: L-diphenyl 2,4-dichlorophenyl 2-fluoro-4-chlorophenyl 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl P-tolyl IT tolyl 0-tolyl 3,5-dimethylphenyl ⁇ 4-cyclohexylphenyl 2,4,6-trimethylphenyl 2-methyl-4,1-isopropylphenyl 3,5—dimethoxyphenyl 4-cyclopentyloxyphenyl 2-trifluoromethylphenyl 3-trifluoro And o-methylphenyl 4-trifluoro ⁇ -methylphenyl group.
  • a ring consisting of a 3- to 6-membered ring having an atom arbitrarily selected from a ⁇ atom, a ⁇ atom and a nitrogen atom.
  • aziridinoazetidino pyrrolidino piperidino morpholino group is bonded to form a ring consisting of a 3- to 6-membered ring having an atom arbitrarily selected from a ⁇ atom, a ⁇ atom and a nitrogen atom.
  • Examples of the substituent having a ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ group introduced into the following include hydroxyethyl 2-hydroxypropyl 2-hydroxy-1-monomethylpropyl 5-hydroxy-3-oxapentyl 5-hydroxy-3-oxa-2,5-dimethyl bench Le 8-hydroxy-3,6-dioxactyl! ⁇ 11-Hide ⁇ -xy 3,6,9-Trioxanedecyl group and various other positions.
  • the examples of these substituents are very typical examples, and the present invention is not limited to these.
  • the ⁇ product was separately synthesized as a product separately (the synthesis method was Chem. Soc., 73, 2984, (1951), -21 5564 and U.S. Patent 4,886,882 Performed according to. ), Sfe was prepared from the pure product and the internal standard, and the amount of each substance in the material was accurately determined by the internal standard S method using high-speed liquid chromatography.
  • fractions of the high-speed liquid chromatography used are as follows. (" ⁇ Method" of raw materials such as melamine and triamino of ⁇ 3 ⁇ 4 $ 3 ⁇ 4)
  • the 1,3,5-triazine derivative used in the examples as the original family or as a product was synthesized according to the following examples.
  • Commercial reagents were used as they were for anamin and the like. Alcohol and hot pot were also used commercially.
  • Example 6 Synthesis of 2,4-diamino-16-dodecylamine 1,3,5-triazine The compound was synthesized according to Example 2. The obtained amount was 27.3 g (yield 9496).
  • a mixture of 18.5 g (0.1 mol) of cyanuric chloride and 15 OmL of acetonitrile ⁇ 3 ⁇ 4 was added to a mixed solution of 7.3 g (0.1 mol) of normal butyltylamine in 2 OmL of water. Was added dropwise over 2 hours so as not to exceed. Thereafter, while maintaining the temperature at 5 or less, a solution of 10.0 g (0.1 mol) of potassium carbon BfeK in 4 mL of water was added dropwise over 1 hour, and stirring was continued for 2 hours. The mixture was opened, and 15.2 g (0.25 mol) of a 28% aqueous ammonia solution was subjected to STF at the same temperature, and then gradually stirred at 50 at 4 hours.
  • Crystals were obtained from the obtained slurry solution, washed sufficiently with water, and then observed to obtain an intermediate 2-amino-4-normal ptyramino-6-chloro-1,3,5-triazine. .
  • the total amount of the obtained crystals was suspended in 10 OmL of water, normal butylamine 8.1 (0.11 mol) was added, and the mixture was allowed to stand for 2 hours with SiffiK. Then, a solution of 4.0 g (0.1 mol) of sodium Ti oxide in 2 OmL of water was added over 1 hour, and then worked for 2 hours. The solution was added, 10 OmL of toluene was added to extract the product, and the product was extracted 5 times, washed with 8 OmL of water 5 times. .0 g (92% yield) ⁇ o
  • Example 12 Synthesis of 2,4,6-tris (ethylamino) — 1,3,5-triazine) Synthesis was performed according to Example 10 to form the notation ⁇ ) 20.0 g (95% yield) was obtained.
  • Example 2 12.9 g (0.1 mol) of 2-ethylhexylamine was synthesized in the same manner. The amount obtained is 18.6 g (yield 789.
  • Example 3 except that the hydrogen gas was changed to 1 OkgZcm 2 , the same Sit was followed, and as a result, the conversion of the raw material melamine was 16.3%, and the 2,4-diamino- 6-butylamino-1,3,5-triazine
  • the conversion of the raw material melamine was 43.1%, and 36.8% of 2,4-diamino-6-butylamino-1,3,5-triazine was used as the product, and 2-amino-4,6-bis ( (Ptylamino) -1,3,5-triazine was obtained at a yield of 5.0%, and 2,4,6-tris (butylamino) -1,3,5-triazine was obtained at a yield of 0.8%.
  • the material recovery rate for the raw material conversion was 98.8%.
  • Example 4 the post-MS was performed in exactly the same manner as in Example 4 except that was changed to 280. As a result, the conversion of the raw material melamine was 94.9%, and the product, 2,4-diaminol 6- 32.5% butylamino-1,3,5-triazine,
  • melamine was added 26 g (0.01 mol), Y-type zeolite supported 2% Pd, 50 mg Omg and 30 mL of butanol were added.
  • a hydrogen gas of 10 kg / cm 2 was introduced. After agitation for 6 hours at 5 liters of aS260 e C with stirring, the contents were analyzed.
  • the conversion rate of melamine as a raw material was 65.7%, and the ratio of 2,4-diamino 6-butylamino-1,3,5-triazine was 40.65%, and 2-amino-4,6-bis (Butylamino) 1, 1,3,5-triazine was obtained in 19.33 ⁇ 4, 2,4,6-tris (butylamino) -1,3,5-triazine in a yield of 4.6%.
  • the conversion b ⁇ of the raw material 2,4-diamino-6-ethylamino-1,3,5-triazine was 81.4%, and the 2-amino-1,4,6-bis (ethylamino) 1-1, 3, 5- Triazine is 50.8%, 2,4,6-tris (ethylamino) — 1,3,5— Triazine is 18.7%, 2—Jetylamino—4,6-bis (ethylamino)-1,3,5 —Triazine power: 8,8%, 2,4-bis (getylamino) -1-6-ethylamino—1,3,5-triazine was obtained in a yield of 2.2%. New 25
  • Example 41 The procedure was exactly the same as in Example 1, except that the amount was quadrupled and the time was 1 hour.
  • the melamine content of the raw material was 20.5%, and 2,4-diamino-6- (5-hydroxy-3-oxapentylamino) 1-1, 3,5-Triazine is 1 6.596,2-amino-4,6-bis (5-hydr ⁇ -xy-3-oxapentylamino) — 1,3,5-triazine in 1.0% yield
  • ⁇ 2,4-diamino-6- (5-hydroxy-3-oxapentylamino) 1-1, 3,5-Triazine is 1 6.596,2-amino-4,6-bis (5-hydr ⁇ -xy-3-oxapentylamino) — 1,3,5-triazine in 1.0% yield
  • ⁇ IS operation was performed in exactly the same manner except that the hydrogen pressure in the Sf £ 3 ⁇ 4J period was set at 4 OkgZcm 2 .
  • the melamine content of the raw material was 24.0%, and 2,4-diamino-16- (5-hydroxy-3-oxoxapentylamino) -1,3,3 1-8.5% of 5-triazine, 2-amino-4,6-bis (5-hydroxy-3-oxapentylamino) 1.0% of 1,3,5-triazine, 2,4,6- Tris (5-hydroxy-
  • Example 41 the reaction was carried out in exactly the same manner except that 5% Ru-C was used for.
  • the melamine as a raw material was 18.1, and 2,4-diamino-6- (5-hydroxy-3, oxapentylamino) -1,3, 5-1.4% triazine, 2-amino-4,6-bis (5-hydroxy-3-oxapentylamino) 1.0% 1,3,5-triazine, 2,4,6- Tris (5-hydroxy-3-oxaxentistenmino) -1,3,5-triazine was each produced in a 0.2% yield.
  • the aminotriazine of - ⁇ (I) and “ ⁇ (II) is also useful as a by-product of water alone, as a variety of fine chemical intermediates such as various agricultural chemicals, medicines, dyes, etc., and also as a variety of ⁇ , agents, shelf materials, and highly active materials.
  • the compound can easily induce a substituted 1,3,5-triazine with a high yield.
  • the various S-substituted 1,3,5-triazines derived from the compounds obtained in the present invention can be obtained as a mixture of f; Depending on the method of separation, it can be separated in pure form and used for various applications.

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Description

明 細 書
1 , 3 , 5—卜リアジン誘 の 法 技術分野
本発明の第^ ¾明は、 少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基を ^^原子上に有する 1 , 3 , 5—トリアジン誘導体をアルコールと^ Sftllfi S び水素 下に^させ、 該少なくとも 1つ以上のアミノ基又はモノ置换ァミノ 基にアルキル基又はアルケニル基を導入することを ¾とする 1， 3 , 5—トリ ァジン誘導体の修飾方法に閩するものである。 そして、 本発明の第二発明は、 少 なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ職了ミノ基を ¾^原子上に有する 1， 3 , 5—トリアジン誘導 を二価アルコールと ^SftWKRび水素の存在下に させ、 該少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基に水酸基を有する アルキル基を導入することを ¾とする請求項 1記載の 1 , 3 , 5—トリアジン 誘導体の修飾方法に閱するものである。
本発明のトリアジン ¾ ^原子上のァミノ基の^ ^法により得られる置換一 1 , 3 , 5—トリアジン誘難は農薬、 医薬、 染料、 等の種々のファインケ ミカル中間体として、 また種々の樹脂材料とくにアミノブラスト形成体成分とし て、難酣料としても広く用いられている有用な化合物群である。 背景技術
mトリアジン類の合成法としては従来種々の合成法が知られており、 例えば、 (m)
Figure imgf000004_0001
(式中、 X 及び X5 はジェチルァミノ！^ X· はェチルァミノ基を、 又は X*、 Xs はァミノ！^ X6 はェチルァミノ基又はジェチルァミノ ¾¾¾す。 ） の化合 物は、 2—クロロー 1, 3, 5—トリアジン誘 とェチルァミンの Sf£iによる 合 B¾¾が報告されている 〔ジャーナル'ォブ*アメリカ ·ケミカル ·ソサエティ (J.Amer.Chem.Soc), 73卷、 2984頁、 1951年〕 。 -Λ¾¾(ΙΙΙ) (式中、 X4 、 X6及び Χβ はェチルァミノ基を表す。 ） の化^は、 2, 4, 6—トリ メチルチオ一 1, 3, 5—トリアジンとェチルァミンの^による合^が^ されている 〔へミシ工 ·ベリヒテ（Chem Ber.). 18卷、 2755頁、 1885 年） o -Λδ¾(ΠΙ) (式中、 X* はアミノ Xs はァミノ基又はォクチルアミ ノ基を、 X· はォクチルァミノ基を表す。） の化^！は、 2, 4, 6—トリアミ ノー 1， 3, 5—トリアジンとォクチルァミン «gg^の による合 fi¾¾が報告 されている （米国特許 2, 228, 161号、 1941年〕 。
-jK¾(IIO (式中、 X4 はフエニル X6及び X» はブチルアミノ基 す。 ）の化^ »は、 2—フエ二ルー 4, 6—ジァミノ 1, 3, 5—トリアジンと プチルァミンの 芯による合^ ¾が報告されている 〔米国特許 2, 385, 76 6号、 1945年〕 o
特に近年では、 !KK を有する置！ を導入した化^!群の開発が活発であり、 例え {iTi^i (VI) (
Figure imgf000005_0001
で表される化合物が を有する化合物が されている 〔米国特許 5, 5
3 4 , 6 2 5号、 1 9 9 6年〕 o
また Τ12¾ (VI I)
Figure imgf000005_0002
で表される化^がァミノブラスト変酣として有用と報告されている 〔米国特 許 4 , 6 6 8 , 7 8 5号、 1 9 8 7年〕 β
これら化^の合^としては、 «種々の合^が; ΚΙίされており、 例えば、 式（VDの化 等は、 となる Ν-難トリアジン誘難とホルマリンの付 加 が報告されている ieS特許 5, 5 3 4, 6 2 5号、 1 9 9 6年〕。
また式 (VII) のヒドロキシェチル基の を有する N— ¾¾トリアジン誘 ^は、 メラミンとエタノールァミンとのァミン ¾¾ ί£ίが報告されている （米 国 6 6 8, 7 8 5号、 1 9 8 7年〕 。 同じようにメラミンとイソブロノ、 · ノールァミンとの も報告されている 〔米国特許 4 , 6 1 8, 6 7 6号、 1 9 8 6年〕 β
また本発明者らによるメラミンに代表される 1 , 3, 5 —トリアジン誘 ¾ ^を を原料として、 アルコールを用いて N—置換トリアジン誘導体を得る方法 CWO 9 5 / 0 3 2 8 7 (対応：特開平 8 - 2 7 1 2 8号） 〕 、 アルデヒド及びケトン 類を用いて N—置換トリアジン誘 を得る方法 W0 9 5 / 3 0 6 6 2 (対応 ：特開平 8— 1 9 3 0 7 1号） 〕 及びォレフィンを用いて N—置換トリアジン誘 ^を得る方法〔特開平 8— 2 7 1 2 5号〕 等の «な種々の N—置換トリアジ ン誘 を 的に得る合 ^法も開発されてきている。
ジャーナル'ォブ 'アメリカ ·ケミカル'ソサエティ （·Ι. Αη«Γ. (;ΐ½ηι 5ο(;)、 7 3巻、 2 9 8 4頁、 1 9 5 4年の合成法は多くの場合当 SRhの縮合剤を と する上、 ェ m±しばしば問題となる ¾m等の副生成物を生じる。 また、 へミツシ ェ ·ベリヒテ （Chem Ber. )、 1 8卷、 2 7 5 5頁、 1 8 8 5年の合成法はェ ¾ しばしば問題となる ½黄化^!等の副 物を生じる。 米国特許 2 , 2 2 8 , 1 6 1号及び米国特許 2, 3 8 5 , 7 6 6号の合雌は に高温を要する上、 前 者は塩化アンモニゥムを副生する。 またいずれの場合も、 工業的には とは言 えない置換ァミン類を用いて雌基との置 を行なうという共通点を有し、 これが N—置換トリアジン類を^ iに供給できない一つの理由となつて 、る。 米国特許 5 , 5 3 4 , 6 2 5号記載の方法は、 ¾έ¾より知られているホルマリ ンの付加 であるが、 芯自体が5 反 t& あり、 生成物は平衡 で得られ るため、 目的とする化^の収率は必ずしも高くない。
また、 米国特許 4、 6 6 8、 7 8 5号及び米国特許 4、 6 1 8、 6 7 6号等に の方法は、 酸赚を用いて高温で を行なうものの、 ヒド αキシェチル基 等を導入するには極めて優れた方法である。 しかし種々の置換基を導入するには 原科上の制約があり、 工業的に安価に供給できる化合物の種類が限定される。 この種の置換基を最も安価に導入するには、 工業的にはォキシラン誘瑪淋又は エチレングリコール誘 （オリゴエチレングリコールを含む） を原料として用 いることカ ましいことは容易に想像できる。 しかし例えばエチレンォキシドと メラミンとの Si ^は、 メラミンとの付加 StS後の、 ェチレンォキシドの開環付 加^を制御できず、 ボリエチレングリコール鎖が導入されてしまうとの報告が ある 〔ジャーナル ·ォブ ·アプライド ·ポリマー ·サイエンス （J. Appl. Polya S oc. )、 5 8巻、 5 5 9頁、 1 9 9 5年〕 。 現状では満足のゆく合成法が知られ ていない。
Figure imgf000007_0001
—離トリアジン誘難の合 法は、 工業 的には で優れた 3Κϋ方法ではある。 しかし na^法のなかで 物の鄉、 量、 副 asの制御等から、 最も汎用性が高く便れた方法と考えられるアルデヒド、 ケトン等を用いる方法においても、 酸化性、 可燃性の高い原料を用いること、 酸化度の髙 、原料と還元 を組合せるためプロセス的に 想的なものとはいえ ない。 また水酸基を有する置絲の導入に閱しては、 工業的に なエチレング リコール誘 (オリゴエチレングリコール等） を用いることのできるアルコー ルによる雌 Si が適当と考えられるものの、 IH 載のアルコールを用いて N —置換トリアジン誘 1*を得る方法 CW0 9 5 /0 3 2 8 7 (対応：棚平 8— 2 7 1 2 8号） 〕 では、 二価アルコールを用いた は、 選択 収率導必ずし も潢足のゆくものではない。 よって、 更に汎用性が髙く工業的に優れた N—置換 卜リアジン誘 の合^法の開発か まれているのか 状である。
一方、 N—置換メラミン誘 は、 医薬、 の中間体として、 またその 性、翻溶解性、 ίκ«¾性等の優れた性格から^ k mm. mm, m . 辩の榭脂関連分野での利用が図られて 、る有用な化^!群である。 例えば塩化 シァヌールから合成した種々の 2 , 4 , 6—置換メラミンの誘^:を、 熱可塑性 ボリマーの ¾Μとしている 〔特開平 3 - 2 1 5 5 6 4号〕 具体的記載例の一 を以下に示す。
Figure imgf000008_0001
本発明者らは、上 SWffi ^を)!?^すべく «努力;^ Itした結果、 本発明の第一 発明として、 工^！に ¾¾5な種々のアルコールと、 トリアジン核上のアミノ¾又 はモノ ァミノ基とを、 び水素の存在下に SiSさせて、 該ァミノ基 又はモノ醜ァミノ¾±にアルキル基またはアルケニル基を高収率 入し、 し かも水のみを副生物とする発明を ¾¾fるに至った。 同じく、 本発明の第二発明 として、 工^に な種々のエチレングリコール誘 (オリゴエチレングリ コール等） と、 トリアジン核上のアミノ基又はモノ雌ァミノ基とを、 ^mim 及び水素の 下に sisさせて、 陔ァミノ基又はモノ amァミノ基上にf¾!K» 基を有するアルキル基を導入し、 しかも水のみを副生物とする発明を ¾βδττるに 至った。
また、 本 βί& 得られる ικ¾一 1 , 3, 5 -トリアジン誘 はアミノトリア ジン類が絲有している好問の水素結合による多^ ©会合を著しく阻害する ために、 各 ¾ ^に対する 向上し、 また同時に 1»^も降下するために、 他の有 との相離も向上する。 また蒸留等の通常の分離.移動操作も可 能な化^ ¾群となる。例えば、 メラミン ^にとると、 si£¾、 ^SJSメラミン iiSJSに した雜中でその殆どが結晶として析出し、 口過等の手 分離さ れる。一方、 ^¾はその殆ど全てが 中に溶解しているために、 &,. 蒸留等の通常の分離、 精 能となる。
本発明の目的は、 1 , 3 , 5 -トリアジンの 3¾ ^原子上のァミノ基又はモノ 置換アミノ基にアルコールを用いて置換基を導入し、 種々の^!、 医薬、
のファインケミカル中間体として、 また種々の樹脂材料、 性材料とし ても広く用いることのできる有用な化^群である置換一 1 , 3, 5 —トリアジ ン誘 を髙収率で容易に することが出来る 1 , 3 , 5 —トリアジン誘 の修 filttr法の にある。 発明の開示
すなわち本発明の第^ ¾明は、 少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換ァ ミノ基を？！^原子上に有する 1 , 3 , 5—トリアジン誘^をアルコールと金 属触媒及び水素存在下に させ、 該少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置 換ァミノ基にアルキル基又はアルケニル基を #入することを «とする 1 , 3 , 5 -トリアジン誘 の IgE^f法に閟する。 そして、 本発明の第二発明は、 少な くとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基を^ ^原子上に有する 1 , 3 , 5 -トリアジン誘 を二価アルコールと鍋讓及び水素存在下に させ、 該少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基に水酸基を有するアルキ ル基を導入することを ¾とする 1 , 3 , 5 —トリアジン誘雜の^ ¾Γ法に関 する。
本発明のァミノ基又はモノ置換ァミノ基 ¾H ^するとは、 該ァミノ基をモノ又 はジ^!ァミノ基に、 又は該モノ置換ァミノ基を更に されたジ置換ァミノ基 に変換することをいう。
以下、 更に本発明の第" 明を詳細に説明する。 第 "^明の原料である、 少な くとも 1つ以上のアミノ基又はモノ醜アミノ基を有する 1 , 3, 5 —トリアジ ン誘 が Ηβ^; (I)で表される 1 , 3 , 5 -トリアジン誘 ίϋίΤΤ'ある。 X1
N ,人へ, N (I)
(
(式中、 X1、 X2及び X»のうち少なくとも 1つは ¾ϋして NHR 1基 {式中、 R 1は水素原子、 C卜 のアルキル基（該アルキル基は、 ハ αゲン原子、 （ ,-·の アルコキシ C卜 ·のハロアルコキシ のアルコキシカルボニル基、 C 2-7のァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 C卜,の アルキル 基及び Cい *のアルコキシ基からなる群から選ばれた «Xは 同種の 1個以上の により伍 に置換されても良い）からなる群から選ばれ た は同種の 1個以上の により任意に fSfeされていても良い。 )、 C,-«のアルケニル基（該ァルケニル基は、 ハロゲン原子、 C卜,のアルコキシ C卜,のノヽ口アルコキシ 3k C2-7のアルコキシカルボニル C2-7のァシ ルォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 c卜 βのアルキル τ »基及び C のアルコキシ基からなる群から遂ばれた ¾¾Χは同種の 1個以 上のほ絲により伍意に置換されていても良い。） からなる群から選ばれた難 又は同種の 1個以上の により ffitに S換されていても良い。 ）又はフエ二 ル基（該フ Xニル基は、
Figure imgf000010_0001
ハロゲン原子、 cい,のアルコキシ^ C i_,の ハロアルコキシ C:-7のアルコキシカルボニル ¾^ のァシルォキシ基及 びフエニル基（賅フエニル基はハ αゲン原子、 Cい,のアルキル基、 7k»基及び c卜,のアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾«xは同種の 1偭以上の置 ¾¾¾ により ffiKに されていても良い。 )からなる群から選ばれた ¾»xは同種の 1鐘上の により伍意に S換されていても良い。 ) す。 } を表し、 ±¾の NHR1基でない ¾^の X1、 X2及び χιはそれぞ して NR2Re 基 {R\ R8はそれぞ; Mittして のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲ ン原子、 C卜 βのアルコキシ Cい βのハロアルコキシ C2-7のアルコキシ カルボ二ル C 2-7のァシルォキシ基及びフ Lニル基（該フユ二ル基はハロゲ ン原子、 cい,のアルキル T m基及び cい βのアルコキシ基からなる群から選 ばれた 又は同種の 1偭以上の置換基により 意に置換されていても良い。） からなる群から選ばれた MS又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換され ていても良い。 )、 C2-2eのアルケニル基（該ァルケニル基は、 ハロゲン原子、
C卜《のアルコキシ ¾ C l-βのハロアルコキシ C2-7のアルコキシカルボ二 ル C 2-Tのァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 d-,のアルキル 水酸基及び C Hのアルコキシ基からなる群から選ばれた異 種又は同種の 1個以上の置 3 ^により任意に されていても良い。 ) からなる 群から選ばれた ¾a又は同種の 1個以上の置 m¾により任意に置換されていても 良い。 ）又はフエニル基（該フエ二ル は、 7j ®2^ ハロゲン原子、 C !-iのァ ルコキシ¾^ C卜,のハロアルコキシ C2-7のアルコキシカルボニル基、
C 2-7のァシルォキシ基及びフエニル基（該フ X二ル基はハロゲン原子、 C ,-, のアルキル 7j ¾基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた異¾¾ は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ） からなる群か ら選ばれた ¾SXは同種の 1個以上の gm¾により任意に置換されていても良い 0 ) また R2、 R8が一緒になって、 所望によりアルキレン鎮が 1又は 2 個の Cい 8のアルキル基により置換されている一 （CH2) 2-7-、 - CH2CH2- NH- CHiCHi-, — CH2CH2— N (C卜 'のアルキル） 一 CH2CH2 - 又は CH2CH2- 0 - CH2CH2—を形成していても良い。 } 、
C卜 "のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 Cト,のアルコキシ カルボキシル C2-Tのアルコキシカルボニル 。のァシルォキシ基及 びァリール基（該ァリール基はハ αゲン原子、 d-eのアルキル 7j ¾基及び C ,-βのアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の g!¾¾ により伍意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれた ¾a又は同種の
1個以上の置! fe¾により任意に置換されていても良い。 } 、
C 2-2。のアルケニル基 {該アルケニル基はハロゲン原子、 C卜，のアルコキシ カルボキシル C2-7のアルコキシカルボニル 。のァシルォキシ δ及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 c卜《のアルキル ¾ 7m 及び c卜,のアルコキシ基からなる群から邐ばれた異種又は同種の 1個以上の置 絲により任意に g换されていても良い。 )からなる群から選ばれた難又は同 種の 1偭以上の置絲により任意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基 {該フエ二ル基は ( ぃ《のアルキル ハロゲン原子、 y , i-t のアルコキシ ¾^ 。のァシルォキシ ¾ カルボキシル c2-7のアルコキ シカルボニル基及びァリーノレ基（該ァリール基はハ αゲン原子、 C i -,のアルキ ル基、 7j ¾基及び C ι-βのアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の
1個以上の置 ¾により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれ た異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 } 、 ハロゲン原子、
C卜 t。のアルコキシ基 {該アルコキシ基はハロゲン原子、 （： 《のアルコキシ ァリールォキシ ¾^ カルボキシル C 2 -7のアルコキシカルボニル基、
C 2-10のァシルォキシ基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい, のアルキル 7 及び C のアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾«X は同種の 1観上の により髓に雌されていても良い。 )からなる群か ら選ばれた M¾又は同種の 1 上の置 ί¾¾により 意に置換されていても良い
0 }、
又は 。のアルキルチオ基 {該アルキルチオ基はハロゲン原子、 7j m¾.
Cい,のアルコキシ ァリールォキシ カルボキシル ¾k C 2-7のアルコキ シカルボ二ル C 2- 1 0のァシルォキシ基及びァリール基（該ァリール はノヽロ ゲン原子、 C卜,のアルキル基、 基及び Cい,のアルコキシ基からなる群か ら選ばれた難又は同種の 1個以上の置 3¾¾により任意に置換されていても良い
0 )からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 ¾ ^により任意に置換 されていても良い。 } を表す。 〕 。
±Eの"^ ( I ) において赚に棚される 1 , 3, 5 -トリアジン誘 は、 Η^ζ ( Ι ) の 1 , 3, 5 -トリアジン誘 において NHR 1基の R 1基 が、 水素原子、 Cぃ20のアルキル基 {該アルキル基は、 ハロゲン原子、 Cい《の アルコキシ基及びフヱニル基（該フヱニル基はハ αゲン原子、 C卜 βのアルキル 水酸基及び Cぃ《のアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1 個以上の置麟により任意に置換されていても良い。 ) からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置^ ¾により任意に置換されていても良い。 } 、 C 2- 20 のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ハロゲン原子、 d- eのアルコキシ基、
C のハロアルコキシ基及びフェニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、
C卜,のァルキル 水酸基及び C i - βのアルコキシ基からなる群から選ばれた 難又は同種の 1锢以上の置 ί¾¾により任意に置換されていても良い。 ）からな る群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていて も良い。 } 又はフエニル基（該フエニル基は、 水酸 ハロゲン原子、 Cい《の アルコキシ基及びフ iニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の ®¾¾により ffiftに置換されていても良い。 ) のいずれかであり、
上記の NHR 1基でない場合の X X2及び X8はそれぞ: ία¾ώΐして NR2 R，基〔R 2、 R 8はそれぞれ独立して C , -2。のアルキル基 {該アルキル基は、 ハロゲン原子、 のアルコキシ基及びフエニル基（該フエニル基はノヽロゲン 原子、 〇ぃ8のアルキル 水酸基及び Cい eのアルコキシ基からなる群から選 ばれた 又は同種の 1個以上の置 |¾¾により任意に置換されていても良い。 ) からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換され ていても良い。 } 、 C 2-20のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ノ、 αゲン原子、 d-eのアルコキシ基及びフユニル基（該フヱ二ル基はハロゲン原子、 C卜 βのァ ルキル基、 ζ Κ基及び Cい βのアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同 種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選 ばれた ¾S又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 } 又はフ ニル基（該フヱニル基は、 水酸!^ ノ、ロゲン原子、 Cい《のアルコキシ 基及びフヱニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置換 ¾によ り任意に置換されていても良い。 ) を表し、
又は R2、 R*が"^になって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個の のアルキル基により置換されている一 （CH2〉 8-,―、 — CH2 CH2— NH 一 CH2CH2—、 — CH2CH2 - N (Cい 8のアルキル〉 — CH2CH2 - 又は- CH2CH2— 0 - CH2CH2 -を形成していても良い。 〕 、
Cい 20のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 τ ¾¾. Cい,のアルコ キシ基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル 水 酸基及び Cい βのアルコキシ基からなる群から選ばれた ma又は同種の 1個以上 の置¾¾により任意に置換されていても良い。 ） からなる群から選ばれた異種又 は同種の 1個以上の により任意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基（該フエ二ル基は Cい,のアルキル ハロゲン原子、 纖基及び C卜 *のアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 により任意に g¾されていても良い。 ）、
ハ αゲン原子、
又は のアルコキシ基 {該アルコキシ基はハロゲン原子、 7酸 d-e のアルコキシ基及びァリール基（該ァリール基はノヽロゲン原子、 C i-eのアルキ ル 基及び C卜 *のアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれ た異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 } のい ずれかである 1, 3, 5—トリアジン誘 ^である。
更に原料の入手、 工業的価 を含めて fi¾に される (I)の 1, 3, 5—トリアジン誘 は、 (I)の 1, 3, 5—トリアジン誘 に おいて NHR1基の R1基が、 水素原子、 Cい 2。のアルキル基（該アルキル基は、 Τ Κ¾, C卜,のアルコキシ基及びフェ二ル基からなる群から選ばれた ^ΙΧは 同種の 1個以上の置! により任意に置換されていても良い。 ） のいずれかであ 0、
上記の NHR1基でない の X1、 X2及び X8はそれぞ して NR2R8 基 2、 Rsはそれぞ して cい 2。のアルキル基（該アルキル基は、 7
C,-eのアルコキシ基及びフヱニル基からなる群から選ばれた異種又は同種 の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 )又はフヱニル基を表 し、
又は R2、 R»が こなって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個の Cい, のアルキル基により置換されている一 （CH2) 4-6—、 -CH2CH2-NH- CH2CH2—、 -CH2CH2-N (Cい，のアルキル） 一 CH2CH2—又は — CH2CH2-0— CH2CH2-を形成していても良い。 } 、
Cnoのアルキル!^ フエニル C卜 10のアルコキシ基のいずれかである 1, 3, 5—トリアジン誘 である。
上記のように、 本 には、 に直接関与しない置絲を有する 1, 3, 5 ートリアジン誘 を全て供することか 能であるが、 工業的に容易に入手可能 な原科として各種メラミン誘 及び各種グァナミン誘 （これらは主に顯 化性樹脂の主剤又は改辦 J、焼付 用架翻として入手可能であり、 また合成 方法は、 s-triazines and derivatives. The Chemistry of Heterocyclic Coiopo W unds. E. M. Smolin andし Rapoport. Interscience Publishers Inc., New Y ork. 1959·に詳しい） を挙げることができる。
また第"^明に用いることができるアルコールとしては、 (II)
Rに OH (II)
〔式中、 は、 Cい 20のアルキル基 {該アルキル基は、 ハ αゲン原子、
Cい βのアルコキシ d-,のハ口アルコキシ C2-7のアルコキシカルボ 二ル！^ C2-7のァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル 基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 m¾により任意に置換されていても良い。 )からな る群から選ばれた MUXは同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていて も良い。 } 、 又は C2-20のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ハロゲン原子、 水 馕 I C卜 βのアルコキシ ¾^ d-eのハ αアルコキシ C 2-7のアルコキシ力 ルポニル C2-7のァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン 原子、 Cい βのアルキル 細基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から δば れた ¾axは同種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に度换されていても良い。 )か らなる群から遷ばれた異種又は同種の 1 上の置 m¾により任意に瑟換されて いても良い。 } を表す。 〕 で表されるアルコールが举げられる。
その中で、 -Am, sis性等を考慮して贿に棚できるアルコールは、 式（Π) のアルコールの R4が、 C卜 2。のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲ ン原子、 S¾¾. Cい,のアルコキシ基及びフエニル基からなる群から選ばれた axは同種の 1偭以上の置 «i¾により任意に «されていても良い。 )、 又は
C2-2(lのアルケニル基（該ァルケニル基は、 ハロゲン原子、 水酸 3^ Cい《のァ ルコキシ基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 m¾により任意に置換されていても良い。 ) であるアルコールである。 更に、 原料としての入手のしゃすさ、 価 を考慮すると、 より に使用で きるアルコールは、 一般式 (I I) のアルコールの R4が、 C ! -2 0のアルキル基 (該アルキル基は、 ハロゲン原子、 7j酸 Cい《のアルコキシ基及びフエニル 基からなる群から選ばれた 又は同種の 1偭以上の置 m¾により任意に置換さ れていても良い。 ) であるアルコールである。
この中で、 工業的に入手容易なものとして例を举げると、 メタノール、 ェタノ ール、 π-ブロパノール、 イソブロハ 'ノール、 n-ブタノール、 sec-ブ夕ノール、 is 0-ブタノール、 tert-ブタノール、 1一ペンタノール、 イソアミルアルコール、 ネオベンチルアルコール、 n-へキサノール、 2—ェチルブタノール、 メチルアミ ルアルコール、 シクロへキサノール、 n-ォクタノール、 2—ェチルへキサノール、 シクロへキシルメタノール、 n-ノナノール、 n -デカノール、 n-ドデカノール、 n- へキサデ力ノール、 n-ォクタデカノール、 エチレンクロルヒドリン、 エチレンブ πムヒドリン、 プロピレンク αルヒドリン、 プロピレンブロムヒドリン、 ェチレ ングリコール、 ブ αピレングリコール、 メチルセ口ソルブ、 ェチルセ口ソルブ、 イソプ πピルセ口ソルブ、 プチルセ口ソルブ、 メトキシプロピレングリコール、 エトキンプロピレングリコール、 ブトキシプロピレングリコール、 3—メトキシ - 1ーブタノール、 グリコール酸メチルエステル、 グリコール酸ェチルエステル、 グリコール酸- tert-ブチルエステル、 グリコール酸シクロへキシルエステル、 2 ーァセトキシエチルアルコール、 2 -プ πパノィルォキシエチルアルコール、 2 一ベンゾィルォキシエチルアルコール、 2—メチルベンジルアルコール、 3—メ チルベンジルアルコール、 4一メチルベンジルアルコール、 4—ェチルベンジル アルコール、 4一プロピルべンジルアルコール、 4—ブチルベンジルアルコール、 4一イソブチルベンジルアルコール、 4一クロルべンジルアルコール、 4ーブロ ムベンジルアルコール、 4—ヒドロキジべンジルアルコール、 4ーメ トキシベン ジルアルコール、 4一エトキジべンジルアルコール、 4一ブトキンべンジルアル コール、 1一フエネチルアルコール、 2—フエネチルアルコール、 ァリルアルコ ール、 メタリルアルコール、 クロチルアルコール、 シンナミルアルコール、 4— メチルシンナミルアルコール、 4—クロルシンナミルアルコール及び 2, 4—ジ メチルシンナミルアルコーノレ等が举げられる。
±|£アルコールの翻量は、 目的によってあらゆる範囲で可能であるが、 的には原料の 1 , 3, 5—トリアジン誘 に対して 0. 0 1から 5 0 0倍モル、 実用上は、 0 , 1から 5 0倍モルの範囲が 及び操作性の点から有効であり、 量のアルコールを用いる場合は as溶媒を iUaて操作を行なうことか ^t r* あ
本 ©i 用いられる^ s鹏としては、 クロム、 マンガン、 鉄、 コバルト、 二 タケル、 銅、 ニオブ、 モリブデン、 ルテニウム、 ロジウム、 パラジウム、 タンタ ル、 ィリジゥム及び白^ヽらなる群から選ばれた 1種又は 2種以上の を含有 する ttiKが好ましく、 その中でクロム、 マンガン、 鉄、 ニッケル、 銅、 ニオブ、 モリブデン、 ルテニウム、 ロジウム、 ノ、'ラジウム、 タンタル及びイリジウムから なる群から選ばれた 1種又は 2艱上の^) Sを含有する讓がより好ましい。 特に、 asに対する活性や工業的経済性等を考慮するとクロム、 マンガン、 鉄、 ニッケル、 銅、 モリブデン、 ルテニウム、 パラジウム及びタンタルからなる群か ら選ばれた 1 axは 2艱上の^ isを含有する鹏が更に好ましい。
本 においては、 ^^一系で難することが好ましいために、通常は上 属«媒を固钵 «として供することか ましく、 実施にあたっては、 ί¾»床、 固 いずれの で用いても好ましい結果が得られる。
Figure imgf000018_0001
上^ sの単 酸化物、 酸化物又は織等いずれの様式でも 良い。 また^ s種も iaxは 2¾¾上を用いることが可 t eあり、 2»J¾上の金 属を用いる場合は、 合金、金属間化合物、 各種金属化合物の混合等様々な形想で の多 として用いることができる。 更に上 ^S種に加えて、 «f«の高活 性化、 安定化、 劣化.不活化防止のために、 他の微 fi^M成分を添加することも 可能である。
また^ ¾ を担 ^Λί ^として用いることも実用上望ましく、 その場合は担体 としてシリカ、 アルミナ、 アルミノシリゲート、 シリカ一アルミナ、 ゼォライト、 ケイソゥ土、 粘： t¾物等の 又は無 の ¾¾、 アルミニウム等の酸化物類、 炭酸カルシウム、 炭酸バリウム、 酸バリウム等の無 又は活^等が工業 的にも で望ましい。
以 ΤΜに具体的に鹏を例示すると、 酸化クロム、 酸化マンガン、 シリカ麟 酸化マンガン、 ラネ一鉄、 酸化第 、 酸化第二鉄、 シリカ担^化第二鉄、 ラ ネーコバルト、 酸化コバルト、 ラネーニッケル、 酸化ニッケル、 シリカ担持ニッ ゲル、 アルミナ担持ニッケル、 活¾^&持ニッケル、 塩化ニッケル、 mm. 酸 化ニオブ、 酸化モリブデン、 シリカ担赚化モリブデン、 シリカ担持ルテニウム、 アルミナ担持ルテニウム、 活 ½ ^旦持ルテニウム、 酸化ルテニウム、 ルテニウム ブラック、 シリカ担持パラジウム、 アルミナ担持パラジウム、 活^ ffi持パラジ ゥム、 硫酸バリウム担持パラジウム、 ゼォライト担持パラジウム、 シリカ一アル ミナ担持ハ 'ラジウム、 塩化パラジウム、 酸化ノ、'ラジウム、 酸匕タンタル、 シリカ 担持ロジウム、 アルミナ担持ロジウム、 ΐ¾ ^持ロジウム、 塩ィ匕ロジウム、 酸 化口ジゥム、 シリ力担持ィリジゥ厶、 アルミナ担持ィリジゥム、 活^ m持ィリ ジゥム、 塩化イリジウム、 酸化イリジウム、 シリカ担持白金、 アルミナ担持白金 、 ^持白金、 塩化白金、 酸化白金（アダムス纖）、 白金ブラック、 銅— ク σム系 及び銅—ニッゲル系) 等が挙げられる。
以± ^ベた iKはそれぞれ m¾でも mfcfiみ合わせた多元系« ^として使用し ても良い。
の使用量としては、 ( I〉の卜リアジン誘 # ^に対して通常 0.
0 0 0 0 1〜2 0モル％の範囲、 好ましくは 0. 0 0 0 1〜1 0モル％の範囲が 良い。
上 ias*«iに に応じ、 添加物加えて することも好ましい場合がある。 添 加物としては例えば、 トリメチルホスフィン、 トリェチルホスフィン、 トリプチ ルホスフィン、 トリフエニルホスフィン、 トリス （パラトリル） ホスフィン、 ト リス （2 , 6—ジメチルフエニル） ホスフィン、 ジフエニルホスフイノベンゼン —3 -スルホン酸ナトリウム、 ビス （3 -スルホナートフエニル） ホスフイノべ ンゼンナトリウム塩、 1 , 2—ビス （ジフエニルホスフイノ） ェタン、 1 , 3— ビス （ジフエニルホスフイノ） プロパン、 1 , 4一ビス （ジフエニルホスフイノ） ブタン、 トリス （3—スルホナートフヱニル） ホスフィンナトリウム塩等の単座 及び多座の 3級ホスフィン類、 トリェチルホスファイト、 トリプチルホスフアイ ト、 トリフエニルホスファイト、 トリス （2, 6—ジメチルフヱニル） ホスファ イト等の亜リン酸エステル類、 トリフエニルメチルホスホニゥムョージド、 トリ フエニルメチルホスホニゥムブロミ ド、 トリフエニルメチルホスホニゥムクロラ ィド、 トリフヱニルァリルホスホニゥムョージド、 卜リフエニルァリルホスホニ ゥムブロミ ド、 トリフエニルァリルホスホニゥムクロライド、 テトラフヱニルホ スホニゥムョ一ジド、 テトラフェニルホスホニゥムブロミ ド、 テトラフ： Lニルホ スホニゥムクロライド等のホスホニゥム塩類、 リン酸トリフエニル、 リン酸トリ メチル、 リン酸トリェチル、 リン酸トリァリル等のリン酸エステル類、 シクロォ クタジェン、 シクロペン夕ジェン等の不 f ^炭 i i素類、 ベンゾニトリノレ、 ァセ トニトリル等の二トリノレ類、 ァセチルァセトン及びジベンジリデンァセトン等の ゲトン類等が举げられる。
添加物の使用量としては、 触媒に対して、 通常 0. 0 1〜1 0 0 0 0モル %の範囲、 好ましくは 1〜 5 0 0 0モル％の範囲が良い。
本 asを する場合の st繊は、 通常 1 0 0で〜 5 0 0でで可能であるが、 βί£¾Ε、 生]^、 実用性等を考慮すると好ましくは 1 5 0〜4 0 0でが良い。 ^時間は、 ( I ) のトリアジン誘 の 性にもよるが通常 0. 1
〜 1 0 0時間、 好ましくは 1〜 2 0時間に^可能なように を選択する ことか ましい o
本 は無溶媒でも進行するが、 操作性等の面から' に応じて溶媒を棚す ることもできる。
麟としては、 に不離なものであれば特に制限はないが、 例えばテトラ ヒドロフラン、 ジェチルエーテル、 ジメトキシメタン、 ジメトキシェタン、 ジェ トキシメタン、 ジエトキシェタン、 エチレングリコールジメチルエーテル、 ェチ レングリコールジェチルエーテル、 エチレングリコールジブチルエーテル、 ジェ チレングリコールジェチルエーテル、 1、 4一ジォキサン等のエーテル類、 ベン ゼン、 トルエン、 キシレン、 メシチレン、 クメン、 クロルベンゼン、 0-ジクロル ベンゼン、 m "ジクロルベンゼン、 P-ジクロルベンゼン、 テトラヒドロナフタリン 等の^ ¾^ィ kT素類、 ペンタン、 へキサン、 シクロへキサン、 へブタン、 ォク タン、 デカン等の脂 ffi^fb j素類、 ァセトニトリル、 プロピオ二トリル等の二 トリル類、 メチル、 ,ェチル、 ,プチル、 プロピオン酸ェチル、 安息香 酸メチル、 安息香酸ェチル等のエステル類、 N, N-ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミ ド、 N—メチルピロリ ドン等のアミド類、 1 , 3—ジメ チルイミダゾリジノン、 N, N, Ν' , N'—テトラメチル尿素等の尿素類、 及 び水が举げられる。 これらが は組合せて できる。 また ϋ¾量の一^
(II) で表されるアルコールを溶媒として用いても良い。
本 ©&の »は、 水素を ^系に存在させて δ元雰囲気 ϋίϊうことである。 本発明者は、 5J»に水素を將させることにより、 水素が しない場合の原 料のアルコール等の 素 asに伴う副&^物が^ Sに^^する傾向そして^; 物の が著しく悪くなる傾向をなくすことができることを見出した。 そし て本発明の水素共存 により、 ァルキル ^iSを 1 , 3 , 5—トリアジン環の 原子上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基の窒素原子の飾のみに fl fe的に進 行させること力 き、原料のトリアジン誘 (4：の Si»と回収率を大幅に上げる ことか 能になった。
系に水素を存在させる手段としては、様々な方法が選択できるが、 - ¾6¾ には^ JS讓を予め水素雰囲気下で麵するか、跡そのものを水素ガス又は水 素を含有するガス雰囲気 Ττ?ίϊなう方法が簡便な方法として望ましい。水素ガス 又は水素を含有するガスを用いる場合、 その水素分圧としては 0. 0 1〜5 0 0 kg/cm2,工業的には 0. 1〜 2 0 0 kg/cn^の が実用上好ましい。 また水 素含有ガスの場合、希釈ガスとしては反応に直接関与しないものであれば種々の ガスを用いることができ、例えば窒素、 アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスがー 股的には使用されるが、 - < .ニ酸ィ 、 アンモニアガス、空気等も生 成物及び触媒等の安定化等の目的を含めて使用可能である。
これら混合ガスを用いる ¾^、 に な水素分圧があれば問題はなく、 そ の^ としては 0. 1〜5 0 O kg/cin2、好ましくは 0. 5〜3 0 0 kg/cm2 の の範囲で^することか1 ましい。
また本 を高温で する場合には、使用するアルコール、離等の自^ E が生じるが、 これらを含めて ^ ^の全 を 3 0 0 kg/cm2以内に する方 が実用的操作面から望ましい。
了後の M ^法としては、 *SJSのトリアジン類を晶析、 等の手段 で除いた後に、 に応じて溶媒を蒸留等で除去するか、水-有機溶媒の2相系 として生成物を抽出したのちに、 物を再結晶、蒸留、 クロマトグラフィ 一分離、塩の^等により容易に高 化、精製、単餺することができる。 また
^mm . 等により分離、回収し、 に応じて再删が可能である。 本^においては、 asしうるアミノ基又は置换ァミノ基の数、 その ®s性、 また の断に伴つて微的に高次に雜された化^！を与えるため、 Hl¾的 には ¾^の が混^ Kfとして得ら その誠は SJS^ ^により制御す ることもある SK¾r能である。 置換 1 , 3, 5—トリアジン誘 の 場面に よっては、 第一 明の Sit方法による «物を ® ^としてそのまま «するこ とも可 あるが、 に応じて {让記 な後 ίΒ¾ΐΓ法により、 より高 ί«Κ 又は純粋なものとして分離 ·分割して使用することも可能である。
以上のような第"^明の 1 , 3 , 5—トリアジン環の該 ¾ ^原子上のァミノ 基の «¾fir¾r法により得られる置換一 1 , 3, 5 -トリアジン誘 は、 HK¾
(III)で表される 1 , 3, 5 -トリアジン誘 ある。
X4
Νへ Ν
(m)
X ク
Ν ヽ Xe
〔式中、 X X5及び Χ·のうち少なくとも 1つは 3¾iして NR6R«基 {R R«はそれぞ 立して水素原子、 Cい 20のアルキル基（該アルキル基は、 ハロ ゲン原子、 7 ¾¾ 〇ぃ《のアルコキシ ¾> 〇卜《のハロアルコキシ ¾ C 2-7の アルコキシカルボ二ル¾^ C2-7のァシルォキシ基及びフ Xニル基（該フエニル 基はハロゲン原子、 C卜,のアルキル基、 j g¾¾及び のアルコキシ基からな る群から選ばれた^ IXは同種の 1 上の置 ¾¾¾により伍¾に置換されていて も良い。 ）からなる群から選ばれた ¾axは同種の 1個以上の ®¾¾により ffis に ffiftされていても良い。 )、 Cト のアルケニル基（該ァルケニル基は、 ハ α ゲン原子、 Cい,のアルコキシ ¾^ C卜,のハロアルコキシ C2-7 のアルコキシカルボニル C li-Tのァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二 ル基はノヽロゲン原子、 C i-«のアルキル基、 7k»基及び d-«のアルコキシ基から なる群から還ばれた 又は同種の 1 «上の により 意に置換されてい ても良い。 ) からなる群から選ばれた ¾SKは同種の 1個以上の置 m¾により任 意にほ换されていても良い。 ) を表し、 また R6、 R，が H¾になって、 所望によ りアルキレン縝が 1又は 2個の C t -,のアルキル基により置換されて t、る
- (CH2) マ-、 - CH2CH2 - NH - CH2CH2 -、 - CH2CH2-N (Cい βのアルキル〉 一 CH2CH2 -又は CH2CH2— 0— CH2 CH2—を形成 していても良い。 } 、
Cい 20のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 C ,-,のアルコキシ基、 カルボキシル C 2-7のアルコキシカルボ二ル!^ C 2-1 0のァシルォキシ基及 びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル 7酸基及び C j - βのアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 m¾ により任意に置換されていても良い。 ) からなる群から選ばれた 又は同種の
1個以上の ®« sにより任意に置換されていても良い。 } 、
C2 - 2 »のアルケニル基 {該アルケニル基はハロゲン原子、 C卜 βのアルコキシ カルボキシル C 2-Tのアルコキシカルボ二ル¾^ C 2 - , βのァシルォキシ 基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 c ,-«のアルキル τ »δ 及び C卜,のアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 により任意にほ換されていても良い。 ） からなる群から選ばれた異 «Xは同 種の 1個以上の により任意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基 {該フエ二ル基は Cい,のアルキル ハロゲン原子、 水酸!^ d-eのアルコキシ ¾^ ァリールォキシ C 2 - ,。のァシルォキシ ^ カルボキ シル C 2-7のアルコキシカルボニル基及びァリール基（該ァリール基はノヽロ ゲン原子、 Cい,のアルキル ¾基及び Cい βのアルコキシ基からなる群か ら選ばれた ^ftXは同種の 1個以上の置 ί¾¾により に s换されていても良い 0 )からなる群から選ばれた ¾«Χは同種の 1個以上の置換基により任意に雌 されていても良い。 } 、 ハロゲン原子、
Cい！。のアルコキシ基 {該アルコキシ基はノヽロゲン原子、 Cい《のアルコキシ ァリールォキシ カルボキシル C2-7のアルコキシカルボ二ル基、 C 2- 1 0のァシルォキシ ¾ C 2- l 2のジアルキルアミノ基及びァリール基（該ァリ 一ル基はハロゲン原子、 のアルキル 水酸基及び のアルコキシ基か らなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上の置 m¾により任意に置換されて いても良い。 )からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 により 任意に置換されていても良い。 } 、
又は c卜, 0のアルキルチオ基 {該アルキルチオ はハロゲン原子、 ym , c卜 βのアルコキシ s ァリールォキシ カルボキシル基、 c 2 -7のアルコキシ カルボ二ル¾^ 。のァシルォキシ基及びァリール基（該ァリール基はハロゲ ン原子、 Cい,のアルキル!^ 水酸基及び Cい βのアルコキシ基からなる群から選 ばれた Μ¾又は同種の 1個以上の置 « ^により任意に置換されていても良い。 ) からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 ¾ sにより任意に置換され ていても良い。 } を表す。 〕 0
この中で、 を考慮した場合の好ましい化^ aとしては、 --Λδ¾ (no の置換 1 , 3 , 5—トリアジン誘 において X4、 XS及び ΧΒの NR6RE基の
R6、 REがそれぞ ϊϋして水素原子、 c卜 20のアルキル基 {該アルキル基は、 ハロゲン原子、 TkBH d -eのアルコキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基は ハロゲン原子、 Cい《のアルキル τ ®基及び のアルコキシ基からなる 群から選ばれた ¾axは同種の 1偭以上の置 m¾により任意に置換されていても 良い。 )からなる群から選ばれた ¾mxは同種の 1個以上の置絲により任意に s»されていても良い。 } 、
又は C2-20のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ノ、 αゲン原子、 7j ¾¾.
C卜,のアルコキシ基及びフ Xニル基（該フ X二ル基はハロゲン原子、 C卜,のァ ルキル基、 水酸基及び C ,-βのアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同 種の 1個以上の置 m¾により任意に置換されていても良い。 ）からなる群から選 ばれた異種又は同種の 1個以上の置 により任意に^ ¾されていても良い。 } を表し、 又は R6、 R-が H¾になって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個 の C wのアルキル基により置換されている一 （CH2) 8-β―、
一 CH2CH2— ΝΗ— CH2CH2—、 - CH2CH2-N (C卜 8のアルキル）
- CH2CH2 -又は- CH2CH2- 0- CH2CH2 -を形成していても良 上記の NRsReでない場合の X4、 X6及び Χβが、 それぞれ独立して C , - 2。 のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 水酸 Cい βのアルコキシ基及 びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 d-eのアルキル 水酸基及び C卜,のアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 «|¾ により任意に置換されていても良い。 ）からなる群から選ばれた異¾^は同種の 1個以上の置 «|¾により ft意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基（該フヱ二ル基は Cい βのアルキル ハロゲン原子、 水酸基及び c wのアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾a又は同種の 1個以上の置換基 により任意に fi¾されていても良い。 ) 、
ハロゲン原子、
又は C woのアルコキシ基 {該アルコキシ基はハロゲン原子、 水酸 C ,-e のアルコキシ基及びァリール基（該ァリール基はノヽロゲン原子、 C卜,のアルキ ル!^ ! ¾基及び d-eのアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれ た 又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 } のい ずれかである g« , 3, 5—トリアジン誘 が举げられる。
更にェ 、 実用的効果を考慮した好ましい 1 , 3 , 5—トリアジン誘^と しては、 " K¾ (III)の置換 1, 3, 5—トリアジン誘 において X4、 X6 及び Χβの NR6Re基の R6、 Reがそれぞれ独立して水素原子、 C〖-20のアルキ ル基（該アルキル基は、 水酸 3^ C,-eのアルコキシ基及びフエニル基からなる 群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 ¾ ^により任意に置換されていても 良い。 )、 又は R6、 R«がー緒になって、 所望によりアルキレン鎮が 1又は 2個 の のアルキル基により置換されている一 （CH2) 4-6—、 一 CH2CH2 一 NH— CH2CH2—、 -CH2CH2-N (C卜 βのアルキル） 一 CH2CH2— 又は一 CH2CH2— 0— CH2CH2 -を形成していても良く、
上記の NR6Re基でない場合の X4、 Xs及び X1が、 それぞ: MMして Cい 20 のアルキル ¾^ フエニル d-toのアルコキシ基のいずれかである置換 1, 3, 5一トリアジン誘導 が挙げられる。
以 ベたように、 第^ ¾明にお 、て、 mo 1 , 3 , 5—トリアジン誘 アルコールとしては種々の化合物が使用可 t eあり、 第^ ¾明の方法による 物は、 原料の 1, 3， 5—トリアジン誘導 ( アルコールの組合せにより種々の fi換基を有する 1, 3, 5—トリアジン誘 力得られる。
前述のように、 原料の入手の点から、 の 3, 5—誘 としてはメラ ミン、 各種メラミン誘 (^ 各種グアナミン誘 が、 またアルコールとしては 各種石油ィ!^製品由来のアルコール類が代表的なものとして举げられ、 これらの 組合せによりt¾的な 物力 られる。 また、 例えば、 メラミンを第一発明の 方法で飾した置換メラミン誘 も、 その ¾^原子上に"^一 NH—基を有 していれば、 第 "^明の原料 1 , 3, 5—トリアジン誘¾ ^として用いることが できる。
本 に適用可能な原 範囲を、 これら原料の価格、 入手の容易さから！ するものではないが、 以下に本 における 、 物の置麟の具体例を示 すことにより、 本 の範囲を更に明確にする。 式中、 原料の^ β¾ ( I ) OX1 、 x ¾及び X， 、 また 物の"^ (III) の X4 、 X6 及び X' で示される のうち NHR NR2R»及び NRSR, としては、 ァミノ メチルアミノ ェチルァミノ！^ イソプロピルァミノ！^ n-プチルァミノ i-プチルァミノ sec-プチルァミノ tert-ブチルアミ ノ シクロへキシルアミノ¾^ シクロへキシルメチルァミノ π-ォクチルァ ミノ！^ π-デシルァミノ n -へキサデシルァミノ n-ォク夕デシルァミノ！^ 2—ェチルー 1一へキシルァミノ！^ N, N—ジメチルァミノ N, N—ジェ チルァミノ！^ N, N—ジイソプロピルアミノ N, N—ジ -n -プチルァミノ Ν, Ν—ジ -i-プチルァミノ！^ N, N—ジ -sec-プチルァミノ N—メ チルー N- tert-ブチルアミノ N—メチル—N—シクロへキシルアミノ
4ーメチルシクロへキシルァミノ N, N—ジシクロへキシルアミノ N, N—ジ -n-ォクチルァミノ基、 N, N—ジシクロへキシルメチルアミノ¾^ N, N—ビス （2—ェチルー 1一へキシル） アミノ クロルェチルアミノ 3— クロルプロピルアミノ^ ヒド πキシェチルァミノ 1ーヒド口キシ— 2—ブ 口ピルアミノ 2—ヒドロキシー 1—プロピルアミノ 4ーヒドロキシプチ ルァミノ ¾^ 5—ヒド αキシペンチルァミノ , Ν-ビス （ヒドロキシェチ ル） アミノ トリフルォロェチルァミノ！^ 2—トリフルォ πプロピルアミノ
2—エトキシェチルァミノ 3—メトキシプロピルアミノ 2—ペンチ ルォキシェチルァミノ 3—シクロへキシルォキシプロピルアミノ 2—ク ロルェトキシェチルァミノ 5一モノフルォロペンチルォキシペンチルァミノ
2—メトキシカルボニルェチルァミノ 2—エトキシカルボニルェチルァ ミノ！^ tert-ブトキンカルボニルェチルァミノ 2—シクロへキシルォキシ カルボニルェチルァミノ ァセトキシメチルァミノ ^ 3—ァセトキプロピル メチルァミノ！^ シクロへキサノィルォキシェチルァミノ！^ 2 -ベンゾィルォ キシブ αピルァミノ！^ 0-トリルァミノ ¾x m "トリノレアミノ P-トリルァミノ ¾ ベンジルァミノ ジベンジルァミノ ¾^ N—べンジルー N' —メチルアミ ノ ¾k 2—フエニルェチルァミノ 3— （4一クロルフエニル） 一プロピルァ ミノ ¾ 2— ( 4—シクロへキシルフェニル） 一ェチルアミノ 2— （3—フ ルオロフヱニル） 一ペンチルァミノ 4ーメトキシベンジルァミノ 2—ク 口ルー 4—フルォロベンジルァミノ 3, 5—ジメチルベンジルァミノ ¾^ 4 ーシクロベンチルォキシベンジルァミノ 2— （2 -クロル一 4—フルオロー 5—イソプロピルフヱニル） ーブ αピルアミノ¾^ 4ーヒド αキシベンジルアミ
4ーヒドロキシフヱニルェチルァミノ ァリルアミノ メタリルアミ ノ ク πチルァミノ 3—シク πペンテニルァミノ 3—シクロへキセニ ルァミノ ¾ 3 - ( 6—トリフルォロメチル） ーシクロへキセニルァミノ ジ ァリルアミノ ジメタリルアミノ 3— （1ーメトキシ） ーァリノレ クロ ルメトキシェチルァミノ エトキシカルボニルァリルアミノ シンナミルァ ミノ 4—クロルシンナミルァミノ！^ Ν- ( 4一メチルシンナミル） 一 Ν— メチルァミノ基及び 4—メトキシシンナミルァミノ基等が挙げられる。
また NR2R8基の R2、 R8が結合し、或いは NR6R，基の R6、 R，が結合し た置 の具体例としては、 アジリジノ ァゼチジノ ピロリジノ ピロ リル ピベリジノ ジヒドロピロリノレ ジヒドロビリジル基及びモルホリ ノ 等；^挙げられる。
その他の X1、 X2、 X，、 X4、 X 6及び Χβの置換基のうち、 置換していても良 い^^数 1〜2 0のアルキル基としては、 メチル ェチル η-プロピル η-ブチル i-ブチル sec-ブチル π-アミル i-アミル へキシル シクロへキシル シクロへキシルメチル へプチル¾^ ォクチル基、 2-ェチ ルへキシル ノニル デシル へキサデシル ォクタデシル トリフ ルォロメチル 3—クロルプロピル 2—トリフルォロメチルェチル ヒ ドロキシメチル 2—ヒドロキシェチル メトキシメチル¾^ メトキシェチ ル エトキシメチル シクロへキシルメ トキシェチル¾^ 2—カルボキシェ チル 3—カルボキシプロピル メ トキシカルボ二ルメチル メトキシカ ルポニルェチル tert-ブトキシカルボ二ルメチル シク πへキシルォキシ カルボ二ルェチル¾^ ァセチルォキシメチル!^ ベンゾィルォキシメチル 3 -(tert-ブチルカルボニルォキシ） 一プロピル ベンジル 4-メチルベンジ ル 4—メトキシベンジル 2—クロル一 4 -フルォロベンジル 3 , 5 ージメチルベンジル基及び 4—シクロペンチルォキシベンジル基等が举げられる。
S换していても良い難数 2〜2 Dのアルケニル基としては、 ビュル!^ イソ プロぺニル 1一ブテニル 3—へキセニル ァリル メタリル ク ロチル基、 2—クロルァリル ^ メトキシビニル エトキシビ二ル¾^ シクロ へキシルビニル 4ーフ X二ルー 2—ブテニル 2—カルボキシルビニル 3^ エトキシカルボ二ルビ二ル！^ tert-ブトキシカルボ二ルビニル ァセチルォ キシビ二ル!^ シクロへキサノィルォキシビ二ル シンナミル 4一クロル シンナミル¾^ 3, 5—ジメトキシシンナミル 2, 4 , 6—トリメチルシン ナミル スチリル ¾^ 2, 4—ジクロルスチリル 6—ドデセン一 1—ィル 基及び 1 , 2—ジフヱ二ルビニル基等が举げられる。
置換していても良いフヱニル基としては、 フヱニル P-トルィル m "トル ィノレ 0-トルィル 3 , 5—ジメチルフエニル 4ーシクロへキシルフェ 二ル 2, 4 , 6—トリメチルフエニル 2—メチルー 4一イソプロピルフ ェニル 2—クロルフエ二ル 2, 4—ジクロルフエ二ル 2—フルォロ —4一クロルフエ二ル 3 , 5—ジメ トキシフエ二ル¾^ 4ーシク αペンチル ォキシフエ二ル¾^ ITフエノキシフエ二ル!^ 4— ( 2—ナフチルォキシ） ーフ ェニル 3—ァセトキシフエ二ル 3—ベンゾィルォキシフエ二ル¾^ 4 - カルボキシフエニル 4ーメトキシカルボニルフ 二ル^ 3—シクロへキシ ルォキシカルボニルフエ二ル¾^ 4ーァセチルォキシフエ二ル¾^ 3—シクロへ キシルカルボニルォキシフエニル 4—ビフヱ二ル¾^ 4 - ( 2—ナフチル） ーフヱニル - ( 4一クロルフエニル） 一フエニル基及び 4一 ( 5 - ( 1 - メチルー 3—クロルビラゾロ） 一ィル） 一フエニル基等が举げられる。
ハロゲン原子としてはフッ素原子、 原子、 臭素原子及びヨウ素原子が举げ られる。
雌していても良い 数 1〜1 0のアルコキシ基としては、 メトキシ ェ トキシ n-プロピルォキシ i-ブ口ピルォキシ ¾^ π-ブチルォキシ i-ブ チルォキシ sec-ブチルォキシ tert-ブチルォキシ n-アミルォキシ基、 i-アミルォキシ へキシルォキシ シクロへキシルォキシ シクロへキシ ルメチルォキシ¾^ へプチルォキシ¾^ ォクチルォキシ 2-ェチルへキシルォ キシ ノニルォキシ デシルォキシ へキサデシルォキシ ォクタデシ ルォキシ トリフルオルメチルォキシ 3—ク αルブ σピルォキシ ¾^ 2— トリフルオルメチルェチルォキシ ^ メトキシメトキシ メトキシェトキシ エトキシメトキシ シクロへキシルメトキシェトキシ¾^ 2—カルボキシエト キシ 3—カルボキシブロボキシ メトキシカルボニルメトキシ メトキ シカルボニルェトキシ tert-ブトキシカルボニルメトキシ シクロへキシ ルォキシカルボニルエトキン ァセチルォキシメチルォキシ¾^ ベンゾィルォ キシメチルォキシ 3—(tert-ブチルカルボニルォキシ） -ブ σピルォキシ基、 ベンジルォキシ 4-メチルベンジルォキシ 4—メトキシベンジルォキシ 2一クロル一 4一フルォ口べンジルォキシ ¾^ 3 , 5—ジメチルベンジルォキシ 及び 4—シク口ペンチルォキシベンジルォキジ基等が挙げられる。
置換していても良い^!数 1〜1 0のアルキルチオ基としては、 メチルチオ ¾^ ェチルチオ!^ η-プロピルチオ i-プ αビルチォ ^ η-プチルチオ i-プチ ルチオ！^ sec-プチルチオ！^ tert-プチルチオ!^ n-アミルチオ i-ァミル チォ へキシルチオ ¾ シクロへキシルチオ！^ シクロへキシルメチルチオ へプチルチオ！^ ォクチルチオ 2-ェチルへキシルチオ ノニルチオ デ シルチオ ¾ へキサデシルチオ ォクタデシルチオ トリフルオルメチルチ ォ 3—クロルブロピルチオ!^ 2 —トリフルオルメチルェチルチオ メト キシメチルチオ!^ メトキシェチルチオ！^ エトキシメチルチオ シクロへキ シルメトキシェチルチオ ¾^ 2—カルボキシェチルチオ ¾^ 3 -カルボキシブ口 ピルチオ ¾^ メトキシカルボ二ルメチルチオ メトキシカルボ二ルェチルチオ ま tert-ブトキシカルボ二ルメチルチオ ¾^ シクロへキシルォキシカルボニル ェチルチオ ¾ ァセチルォキシメチルチオ ¾^ ベンゾィルォキシメチルチオ 3—（tert-ブチルカルボニルォキシ） —プロピルチオ!^ ベンジルチオ ¾^ 4-メ チルベンジルチオ 4ーメトキシベンジルチオ ¾^ 2—クロル一 4一フルォロ ベンジルチオ 3， 5—ジメチルベンジルチオ基及び 4ーシクロペンチルォキ シベンジルチオ基等が挙げられる。
これら S¾¾の例は極く ft¾的な" であって、本発明はこれらのみに ¾¾さ れるものではない。
次に本発明の第二発明について更に飾に説明する。第二発明の謝である、 少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換アミノ基を有する 1 , 3 , 5—トリ アジン誘 ¾^が^^ (〖）で表される 1 , 3 , 5—トリアジン誘 である。
X1
N N (j)
X N人 X3
〔式中、 X 1、 X：及び X*のうち少なくとも一つは Iteして NHR1基 {式中、 R 1は水素原子、 Cい"のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子、 Cい,の アルコキシ のジアルキルアミノ C2-7のアルコキシカルボニル基 及びフェニル基からなる群から選ばれた ¾a又は同種の 1個以上の sm¾により 任意に置換されていても良い。 )又はフエニル基（該フヱニル基は、 ハロゲン原 子、 C卜》のアルキル C,-«のアルコキシ基及び Ci-eのハ口アルコキシ基 からなる群から選ばれた ¾¾Χは同種の 1個以上の により ffiKに置換され ていても良い。 ） を表す。 } を表し、
上記の NHR1基でない ¾^の X、 X2及び X8はそれぞ ¾ϋして NR2R， 基 2、 R，はそれぞ; して のアルキル基（該アルキル基は、 ノ、ロゲ ン原子、 のアルコキシ C2-«のジアルキルアミノ¾^ C2-7のアルコキ シカルボニル基及びフヱニル基からなる群から選ばれた 又は同種の 1 上 の置換基により任意に置換されていても良い。 ）又はフエニル基（該フエニル基 は、 ハロゲン原子、 d-eのアルキル C卜,のアルコキシ基及び d-«のハロ アルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 ¾¾により任 意に置換されていても良い。 ) を表し、 又は R2、 R8が結合して、難原子、 酸 素原子及び親原子から任意に選ばれた原子を有した 3〜 6員環の環状腿を形 成していても良い。 } を表す。 〕。
上記の" t¾¾ (I) において賤に使用される"^ (I)の 1, 3, 5—ト リアジン誘 は、 (I)の 1, 3, 5-トリアジン誘 において ΝΗ 1¾1基の1^基が、 水素原子、 Cい 20のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン 原子、 のアルコキシ基及びフヱニル基からなる群から選ばれた異種又は同 種の 1«¾上の S!¾¾により任意に置換されていても良い。 )又はフヱニル基 (該フエニル基は、 ハロゲン原子、 d-eのアルキル基及び d-βのノヽ口アルコ キシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置 換されていても良い。 ） のいずれかであり、
上記の NHR1基でない場合の X1、 X2及び X8はそれぞれ独立して NR2R8 基 {R2、 R，はそれぞれ独立して d-2。のアルキル基（該アルキル基は、 ハロ ゲン原子、 Cい βのアルコキシ基及びフェ二ル基からなる群から選ばれた ¾¾χ は同種の 1個以上の置 «|¾により任意に置換されていても良い。 ）又はフエニル 基（該フエニル基は、 ハロゲン原子、 （ ぃ《のアルキル基及び C ! -eのノヽ口アル コキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1 «0：の置 により任意に 置換されていても良い。 ) を表し、 又は R2、 R，が結合して、 原子、 |^ 原子及び窒素原子から任意に選ばれた原子を有した 3〜 6員環の を形成 していても良い。 } である。
更にょり魏に使用される"^»¾¾； ( I ) の1 , 3, 5 —トリアジン誘 は、 ~^ ( 1 ) の 3, 5 —トリアジン誘聯において NHR1基の R 1基が、 水 素原子、 C卜 20のアルキル基又はフェニル基のいずれかであり、
上記の NHR 1基でない場合の X1、 X2及び X»はそれぞ lffiZlして NR2
R*基（R2、 R8はそれぞ: imaして C卜 20のアルキル基又はフエ二ル基を表 し、 又は R2、 Raカ 合して、 原子及び窒素原子から 意に選ばれた原子 を有した 3〜6員環の環 を形成していても良い。 ）である。
更に！^の入手、 工業的価S ^を含めて最も ®に¾¾される ( I ) の 1 , 3, 5 —トリアジン誘 ¾^は、 メラミンである。
上記のように、 本 には、 に直接関与しない置換基を有する 1 , 3, 5 -トリアジン誘¾ ^を全て^ "Τることが可能であるが、 工業的に容易に入手可能 な原料として各種メラミン誘 及び各種グアナミン誘 (これらは主に練 化性樹脂の主剤又は改! Μ、 焼付塗料用架 ¾ ^として入手可能であり、 また合成 方法は、 s-triazines and derivatives. The Chemistry of Heterocyclic Compo unds. E. 11 Sanlin and L apoport. Interscience Publishers Inc. , New Y or 1959.に詳しい） を举げることができる。 また第二発明に用いることができるアルコールとしては、 (IV)
Figure imgf000035_0001
〔式中、 R>、 Rl R11及び R12はそれぞ i&iして水素原子又は C,-10アル キル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子及びフユニル基からなる群から選ばれた
¾axは同種の 上の置 ¾¾¾により任意に彘换されていても良い。 ） し、 nは 1〜10の^ ¾を表す。 〕 で表される二価アルコールである。
その中で、 -i , 性等を考慮して ίϊ¾に觀できる二価アルコールは、
(IV)のアルコールの R»、 Rl°、 尺^及び尺 がそれぞ^^して水素 原子又は Cい *ァルキル基（該アルキル基は、 ノ、 αゲン原子及びフヱニル基から なる群から運ばれた ¾¾Χは同種の 1個以上の g¾l¾により 意に ©feされてい ても良い。 〉 し、 nが 1〜5の |g¾を表す二価アルコールである。
更に である二 ffiアルコールは、 (IV) のアルコールの R'、 Rl R 11及び R 12がそれぞ: «tして水素原子又はメチル基^ ¾し、 nが 1〜 5の整 数を表す二価アルコールである。特に としての入手のしゃすさ、価!^を考 慮するとより赚に删できるアルコールは、 ·^ (IV) のアルコールの Re、 Rl0、 R"及び R12が水素原子を表し、 nが 2〜5の翻^ ¾す二価アルコール である。
この中で、 工業的に入手容易なものとして例を举げると、 エチレングリコール、 プロピレングリコール、 2, 3—ブタンジオール、 ジエチレングリコール、 トリ エチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 ジブロピレングリコール等が 举げられる。 また、 特に純粋な原料を としない場合は、 これらの混^！としての、 ポリ エチレングリコール、 ボリプロピレングリコールの低^ 布の混^ (重合 度 1 0以下のものの混^!) を用いることも可 treある。
ua^価アルコールの鶴量は、 目的によってあらゆる範囲で可能であるが、 的には原料のメラミン誘 に対して 0. 0 1から 5 0 0倍モル、 実用上は、 0. 1から 5 0倍モルの Igfflが 及び操作性の点から有効であり、 iS* [量の二 価アルコール類を用いる場合は ®ε を兼ねて操作を行なうことが可 ½τ 'ある。 本 si e用いられる 難としては、 クロム、 マンガン、 鉄、 コバルト、 二 ヅゲル、 銅、 ニオブ、 モリブデン、 ルテニウム、 ロジウム、 パラジウム、 タンタ ル、 ィリジゥ厶及び白^ヽらなる群から選ばれた 1種又は 2種以上の^ jgを含有 する Λ«κが好ましく、 その中でクロム、 マンガン、鉄、 ニッケル、 銅、 ニオブ、 モリブデン、 ルテニウム、 ロジウム、 パラジウム、 タンタル及びイリジウム力、ら なる群から選ばれた 1 ¾Xは 2SJ¾上の^ Sを含有する匪がより好ましい。 特に、 ®sに対する や工業的経済性等を考慮するとクロム、 マンガン、 鉄、 ニッケル、銅、 ニオブ、 モリブデン、 ルテニウム、 パラジウム及びタンタルから なる群から選ばれた 1 axは 2種以上の^ sを含有する が更に好ましい。 本 においては、 不均一系で することが好ましいために、通常は上記金 Jgftw«を固 として供することカ ましく、 にあたっては、 床、 固 ¾ ^いずれの赋で用いても好ましい結果が得られる。
鹏は、 上 sa^iiの単 酸化物、 7j酸化物又は 等いずれの様式でも 良い。 また^ JS種も ι @χは 2¾J¾上を用いることが可 t eあり、 2種以上の金 属を用いる場合は、 合金、 金属間化合物、 各種金展化合物の混合等様々な形態で の多 ¾^ として用いることができる。 更に上 E ^種に加えて、 の高活 性 安定化、 劣化 ·不活化防止のために、 他の as^s成分を添加することも 可 i eある。 また を担^ として用いることも実用上望ましく、 その は担体 としてシリカ、 アルミナ、 アルミノシリゲート、 シリカ-アルミナ、 ゼォライト、 ケイソゥ土、 粘土鉱物等の定形又は無定形の 、 アルミニウム等の酸化物類、 カルシウム、 炭酸バリウム、 硫酸バリウム等の 又は活¾ ^等が工業 的にも"^的で望ましい。
以 に具体的に讓を例示すると、 酸化クロム、 酸化マンガン、 シリカ担持 酸化マンガン、 ラネ一鉄、 酸化第 、 酸化第：^、 シリカ担賺 [^n、 ラ ネーコバルト、 酸化コバルト、 ラネーニッケル、 酸化ニッケル、 シリカ担持ニッ ゲル、 アルミナ担持ニッケル、 活^ 持ニッケル、 塩化ニッケル、 酸 < 、 酸 化ニオブ、 酸化モリブデン、 シリカ担^化モリブデン、 シリカ担持ルテニウム、 アルミナ担持ルテニウム、 活½ ^持ルテニウム、 酸化ルテニウム、 ルテニウム ブラック、 シリカ担持パラジウム、 アルミナ担持パラジウム、 活 持パラジ ゥム、 65激バリウム担持ハ'ラジウム、 ゼォライト担持パラジウム、 シリカ—アル ミナ担持ハ'ラジウム、 塩《ί 、'ラジウム、 酸ィ匕ハ 'ラジウム、 酸ィ匕タンタル、 シリカ 担持ロジウム、 アルミナ担持ロジウム、 活 tt^a持ロジウム、 塩化ロジウム、 酸 化ロジウム、 シリカ担持イリジウム、 アルミナ担持イリジウム、 旦持イリ ジゥ厶、 塩化イリジウム、 酸化イリジウム、 シリカ担持白金、 アルミナ担持白金、 活 旦持白金、 塩化白金、 酸化白金（アダムス tttt)、 白金ブラック、 銅一ク ロム系 tt^、 銅—ニッケル系 ¾ί ^等が挙げられる。
以上述べた触媒はそれぞれ TOでも複数組み合わせた多元系触媒として使用し ても良い o
雜匪の側量としては、 (I) のメラミン誘 に対して通常 0. 0 0 0 0 1—2 0モル％の範囲、 好ましくは 0. 0 0 0 1〜1 0モル％の範囲が 良い。
上 に に応じ、 添加諭えて することも好ましい場合がある。 添 加物としては例えば、 トリメチルホスフィン、 トリェチルホスフィン、 トリプチ ルホスフィン、 トリフエニルホスフィン、 トリス （パラトリル） ホスフィン、 ト リス （2 , 6—ジメチルフヱニル） ホスフィン、 ジフヱニルホスフイノベンゼン 一 3—スルホン酸ナトリウム、 ビス （3—スルホナートフエニル） ホスフイノべ ンゼンナトリウム塩、 1 , 2—ビス （ジフエニルホスフイノ） ェタン、 1 , 3— ビス （ジフエニルホスフイノ） プロパン、 1 , 4一ビス （ジフエニルホスフイノ ) ブタン、 トリス （3—スルホナ―トフエニル） ホスフィンナトリウム塩等の単 び多座の 3級ホスフィン類、 トリェチルホスファイト、 トリブチルホスファ イト、 トリフエニルホスファイト、 トリス （2 , 6—ジメチルフエニル） ホスフ アイト等の亜リン酸エステル類、 トリフエニルメチルホスホニゥムョージド、 ト リフヱニルメチルホスホニゥムブ πミ ド、 トリフエニルメチルホスホニゥムクロ ライド、 トリフエニルァリルホスホニゥムョージド、 トリフエニルァリルホスホ 二ゥムブ πミ ド、 トリフ Xニルァリルホスホニゥムク CJライド、 テトラフヱニル ホスホニゥムョージド、 テトラフェニルホスホニゥムブロミ ド、 テトラフェニル ホスホニゥムクロライド等のホスホニゥ厶 Jg¾、 リン酸トリフエニル、 リン酸ト リメチル、 リン酸トリェチル、 リン酸トリァリル等のリン酸エステル類、 シクロ ォクタジェン、 シクロべンタジェン等の不飾炭k7j素類、 ベンゾニトリル、 ァ セトニトリノレ等の二トリノレ類、 ァセチルアセトン、 ジベンジリデンアセトン等の ケトン類等が挙げられる。
添加物の使用量としては、 ^JS讓に対して、通常 0 . 0 1〜1 0 0 0 0モル %の範囲、好ましくは 1〜5 0 0 0モル％の範囲が良い。
本反応を実施する場合の反応温度は、通常 1 0 0て〜5 0 0でで可能であるが、 用いる二価アルコールの沸点、 性、 ^JS舰、生魁、 実用性等を考慮する と好ましくは 1 5 0〜4 0 O 'Cが良い。
時間は、 (I)のメラミン誘 の 性にもよるが通常 0 . 1〜 1 0 0時間、 好ましくは 1〜 2 0時間に^可能なように SJS^#を選択するこ とか^ましい c
本 は無雜でも進行するが、 操作性等の面から ^に応じて溶媒を棚す ることもできる。
溶媒としては、 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えばテトラ ヒド αフラン、 ジェチルエーテル、 ジメトキシメタン、 ジメトキシェタン、 ジェ トキシメタン、 ジエトキシェタン、 エチレングリコールジメチルエーテル、 ェチ レングリコールジェチルエーテル、 エチレングリコールジブチルエーテル、 ジェ チレングリコールジェチルエーテル、 1、 4一ジォキサン等のエーテル類、 ベン ゼン、 トルエン、 キシレン、 メシチレン、 クメン、 クロルベンゼン、 0-ジクロル ベンゼン、 ITジクロルベンゼン、 P-ジクロルベンゼン、 テトラヒドロナフタリン 等の^ ^^kT素類、 ペンタン、 へキサン、 シク πへキサン、 へブタン、 ォク タン、 デカン等の脂 K^b7j素類、 ァセトニトリル、 プロピオ二トリル等の二 トリル類、 ,メチル、 ,ェチル、 «プチル、 プロピオン酸ェチル、 安息香 酸メチル、 安息香酸ェチル等のエステル類、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N-ジメチルァセトアミド、 N—メチルピロリ ドン等のアミド類、 1 , 3—ジメ チルイミダゾリジノン、 N, N, Ν' , N'—テトラメチル尿素等の尿素類、 及び 水が挙げられる。 これらが単独又は組合せて できる。
また過剰量の (IV)で表される二価アルコールを溶媒として用いても良 い 0
本 5 ^の は、 水素を^系に存在させて還元雰囲気下で行うことである。 本発明者は、 SiE^に水素を共存させることにより、 7素が存在しない場合の原 料の二価アルコール等の ffifei素 に伴う副生成物が:^に^する傾向そして ^^物の ϋΚ^が著しく悪くなる傾向をなくすことができることを見出した。 そして本発明の水素共存 により、 アルキル^ を 1 , 3, 5—トリアジン W 環の^!原子上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基の窒素原子の «Eitf|iのみに fl^fe的 に進行させることができ、 原料のトリアジン誘 の と回収率を大幅に上 げることが可能になった。
に水素を存在させる手段としては、 そのものを水素ガス又は水素を 含有するガス雰囲気下^ ΐなう方法が簡便な方法として望ましい。
水素ガス又は水素を含有するガスを用いる場合、 その水素分圧としては 0. 0 1 - 5 0 0 kg/cm2, 工業的には 0. 1〜 2 0 0 kg/cm2の ΒΕΛが実用上好まし い。 また水素含有ガスの ¾^、 ガスとしては に直接関与しないものであ れば種々のガスを用いることができ、 例えば窒素、 アルゴン、 ヘリウム等の不活 性ガスカ^^的には麵されるが、 -m^tm. 二酸化 、 アンモニアガス、
¾ ^等も «物及び «ίί«等の安定化等の目的を含めて使用可能である。 これら混 合ガスを用いる 、 に な水素分圧があれば問題はなく、 その全 ΒΕΛと しては 0. 1〜5 0 O kg/cm2、 好ましくは 0. 5〜3 0 O kg/cm2の の範 囲で することカ ましい。
また本 を高温で餓する場合には、使用する二価アルコール類、 灘等の 自^ Kが生じるが、 これらを含めて の全 を 3 0 O kg/cm2以内に する方が装置面、 実用的操作面から望ましい。
終了後の 法としては、 に応じて溶媒を蒸留等で除去し、 この段 瞎で未 SfSのトリアジン類を晶折、 ¾ϋ等で除去するか、 有 —水等の組合 せにより ¾1 ^物を抽出、 分離し、 更に に応じて^ 物を再結晶、 蒸 留、 クロマトグラフィー分離、 塩の 等により容易に高 ra化、 精製、 w ることができる。 また^ JgteiSEは、 ¾ifl等により分離、 回収し、 i ^に応じて再 麵が可能である。
本 SiKにおいては、 しうるアミノ基又は置換ァミノ基の数、 その反応性、 また の進行に伴って逐次的に高次に雜された化^)を与えるため、 には数 の^物が混^として得ら Uその は Si£¾SMWにより制御す ることもある srart^である。 置換 1, 3, s—トリアジン誘 の 場面に よつては、 第二発明の 3¾t方法による 物を混^!としてそのまま るこ とも可能であるし、 に応じては上記 な後 法により、 より高 又は純粋なものとして分離 ·分割して することも可 i eある。
以上のような第二発明の 1, 3, 5-トリアジン環の該 原子上のアミノ の により得られる 3, 5-トリアジン誘雜は、 HR¾ (I1Dで表される 1, 3, 5—トリアジン誘 «reある。
N N (m)
〔式中、 X X6及び Χβのうち少なくとも 1つは！ feiして NReR基 {式中、 Re、 R*のうち少なくとも 1つ以上は、 S- IS¾ (V)
Figure imgf000041_0001
(式中、 R"、 R"、 R16及び R"はそれぞ して水素原子又は Cい ιβアル キル基（該アルキル基は、 ハ αゲン原子及びフヱニル基からなる群から選ばれた
¾«χは同種の 1個以上の ¾¾¾により ffisに sa¾されていても良い。 ) し、 nは 1〜10の を表す。 ）で表される であり、 R6、 Reのうちいずれ かが Ηβ¾ (V)で表されない場合は、 水素原子、 〇ト2,のアルキル基（該アル キル基は、 ハロゲン原子、 Cト,のアルコキシ C2-«のジアルキルアミノ
C 2-Tのアルコキシカルボニル基及びフェ二ル基からなる群から選ばれた異¾^ は同種の 1個以上の置 ¾ ^により fl£¾に Siされていても良い。 )又はフエニル 基（該フ Xニル基は、 ハロゲン原子、 d - eのアルキル d -,のアルコキシ基 及び C！ - ,のハ πアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾¾χは同種の 1 « (上 の置 により に置換されていても良い。 ) を表す。 } のいずれかで表さ 上記の NReR*基でない の 、 Xs及び X*はそれぞ して NR7R' 基 {RT、 R*はそれぞ: して水素原子、 のアルキル基（該アルキル 基は、 ハロゲン原子、 C卜,のアルコキシ C2-eのジアルキルアミノ C»- 7 のアルコキシカルボニル基及びフヱ二ル基からなる群から選ばれた異種又は同種 の 1锢 U の置 ¾¾¾により髓に g换されていても良い。 )又はフエニル基（該 フエニル基は、 ハロゲン原子、 C ,-，のアルキル C ,-,のアルコキシ基及び Cい《のハ口アルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の匿 総により 意に S¾されていても良い。 ) を表し、 又は R7、 R*が H¾になつ て、 原子、 原子及び 原子からなる 3〜6員環の^ を形成して いても良い。 } す。 〕 。
この中で、 ^^を考慮した の好ましい化^ ¾としては、 の 雖 1 , 3, 5 -トリアジン誘 において NReR の Rs、 R'のうち少なく とも 1つ以上か i£Hi¾¾: (V)
Figure imgf000042_0001
(式中、 R"、 R"、 R16及び Rl，はそれぞれ して水素原子又は アル キル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子及びフユニル基からなる群から選ばれた ¾®Xは同種の 1個以上のほ絲により 意に置換されていても良い。 ） nは 1〜5の！! ¾¾¾す。 )で表される置 ί¾¾であり、 Re、 R，のうちいずれか が ΗΙ^ (V)で表されない場合は、 水素原子、 C卜 のアルキル基（該アルキ ル基は、 ハロゲン原子、 C ,-,のアルコキシ基及びフエニル基からなる群から還 ばれた H¾又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ） 又はフエニル基（該フエニル基は、 ハロゲン原子、 C »-«のアルキル基及び Cい, のハロアルコキシ基からなる群から遷ばれた ¾¾¾は同種の 1個以上の置 ί¾¾に より任意に瑟换されていても良い。 ） のいずれかで表さ
上記の NR sR i基でない の X*、 Xs及び X·はそれぞ ½ώして NR7R* 基 {R R*はそれぞ Ofcfcして水素原子、 Cい 2。のアルキル基（該アルキル基 は、 ハ πゲン原子、 C i-,のアルコキシ基及びフユニル基からなる群から選ばれ た ¾axは同種の 1個以上の © ^により任意に醜されていても良い。 )又は フエニル基（該フエニル基は、 ハロゲン原子、 のアルキル基及び C卜,のハ oアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾¾χは同種の 1個以上の置 ¾¾¾により 伍意に e されていても良い。 ） し、 又は R7、 R*が H¾になって、 rn^rn 子、 原子及び 原子からなる 3〜 6員環の環 を形成していても良い 。 } す置換 1 , 3. 5—トリアジン誘^が举げられる。
更により好ましい 1 , 3， 5—トリアジン誘 ^としては、 H^i(III) の g 換 1， 3 , 5—トリアジン誘 において NR eR*基の R6、 R，のうち少なくと も 1つ社 * T HiS¾ (V)
Figure imgf000043_0001
(式中、 Rl R"、 R 16及び R"はそれぞ ¾iCして水素原子又はメチル^ し、 nは 1〜5の¾¾を表す。 )で表される であり、 R8、 のうちいず れかが Hig¾ (V)で表されない場合は、水素原子、 C卜 20のアルキル基又はフ ェニル基のレ、ずれかかで表さ ^
上記の NRSR*基でない の X*、 Xs及び X·はそれぞ: Mt&fcして NR7R* 基（R7、 R1はそれぞれ独立して水素原子、 C卜"のアルキル基又はフエニル基 を表し、又は R7、 R*が結合して、 原子及び鶴原子から伍意に選ばれた 原子を有した 3〜6員環の SS^flKtを形成していても良い。 } を表す ®SU, 3, 5一トリアジン 力挙げられる。
更にェ顯、実用的効果を考鹰した最も好ましい 1 , 3, 5 -トリアジン誘導 体としては、 "^ (III)のほ換 1, 3, 5-トリアジン誘雜において NRSR' 基の R6、 R，のうち少なくとも 1っ以 ϋί<Τ Ηΐδ¾ (V)
Figure imgf000044_0001
(式中、 Rl，、 R"、 1¾"及び1¾"^^素原子でぁり、 nが 2〜5の！ す 。 )で表される であり、 R6、 R*のうちいずれかが Ht¾¾ (V)で表さ れない は、水素原子で表さ
上記の NR6R，基でない場合の X*、 X*及び Χβは NR7R*基（R7、 R1 ti*素原子^す。 )を表す置換 1 , 3, 5—トリアジン誘¾ ^が挙げられる。
£(±^ベたように、第二発明において、原料の 1, 3, 5—トリアジン 二価アルコールとしては種々の化^)が删可 i eあり、本発明の方法による生 は、 ]^の 1, 3, 5—トリアジン誘 ^二価アルコールの組合せにより 種々の置換基を有する 1 , 3 , 5—トリアジン誘 が得られる。
前述のように、 原料の入手の点から、 原科の 1 , 3 , 5—としてはメラミン、 各種メラミン誘 各種グァナミン誘雜が、 また二価アルコールとしては各 種石油ィ ^製品由来のェチレングリコール、 プロピレングリコール等のジオール
¾Rびこれらのオリゴマ一類が代表的なものとして举げら これらの組合せに より代表的な «物が得られる。
本 SISに適用可能な原料の範囲を、 これら原料の価格、 入^ 0容易さから IS¾ するものではないが、 以下に本跡における原料、 物の © ^の具体例を示 すことにより、 本 の範囲を更に明確にする。
式中、 原料の"^ ( I ) の X 1、 X2及び X8 、 また生成物の-^ (II I) の X4、 X 6及び Χβ で示される匱 ¾¾¾のうち NHR NR2R \ NR 6R* 及び NR7R 8で表される置 ¾¾¾上の R l、 R2、 R R 6、 Re、 R7及び R ' としては、 水素原子以外のものとして、 置換していても良い^数 1〜2 0のァ ルキル基としては、 メチル ェチル n-プロピル π-ブチル i-ブチル sec-ブチル n-ァミル i-アミル へキシル シクロへキシル シクロへキシルメチル へプチル¾^ ォクチル 2—ェチルへキシル ノ 二ル¾ デシル へキサデシル基、 ォクタデシル トリフルォロメチル
3—クロルプロピル 2 , 2, 2—トリフルォロェチル メトキシメチル 3^ メトキシェチル！^ エトキシメチル ¾^ シクロへキシルメトキシェチル¾^ N, N—ジメチルァミノ N， N—ジェチルァミノ N, N—ジイソプロビルァ ミノ メトキシカルボ二ルメチル!^ メトキシカルボ二ルェチル tert-ブ トキシカルボ二ルメチル!^ シクロへキシルォキシカルボ二ルェチル¾^ ベンジ ル 1ーフヱネチル 2—フエネチル基等が挙げられる。
置換されていても良いフェニル基としてはフェニル 2—クロルフヱ二ル!^ 4一クロルフヱニル 2—フルオロフェニル 4一フルオロフ： L二ル¾ 2, 4—ジクロルフエ二ル 2—フルオロー 4一クロルフエニル 2, 3, 4, 5, 6—ペンタフルオロフェニル P-トルィル ITトルィル 0-トル ィル 3, 5—ジメチルフ 二ル¾^ 4ーシクロへキシルフヱ二ル 2, 4, 6—トリメチルフヱニル 2—メチルー 4一イソプロピルフヱニル 3, 5 —ジメトキシフヱ二ル¾ 4ーシク口ペンチルォキシフヱ二ル 2—トリフル ォロメチルフヱニル 3—トリフルォロメチルフヱ二ル 4—トリフルォ π メチルフヱニル基等が挙げられる。
また同一 原子上の 2つの置 ¾¾¾が結合して、 ^原子、 ^原子及び窒素 原子から任意に選ばれた原子を有した 3〜 6員環からなる環状 ¾ίϋを形成してい る置 m¾としては、 アジリジノ ァゼチジノ ピロリジノ ピペリジノ モルホリノ基等が举げられる。
また に導入される τ Κ基を有する置換基の例としては、 ヒドロキシェチ ル 2—ヒドロキシプロピル 2—ヒドロキシー 1一メチルプロピル 5 -ヒドロキシ— 3—ォキサペンチル 5—ヒドロキシー 3—ォキサ—2, 5- ジメチルベンチル 8—ヒドロキシー 3, 6—ジォキサォクチル！^ 1 1—ヒ ド πキシ— 3, 6, 9—トリオキサゥンデシル基等種々の置 が举げられる。 これら置換基の例は極く代表的な一例であつて、 本発明はこれらのみに限定さ れるものではない。 発明を するための最良の形態
以下、 実施例を举げ本発明を更に詳細に説明するが、 本発明はこれらに限定さ れるものではない。
なお本 例は、 全ての例において、 例に示すようにあらかじめ^物を 锞品として別途合成し （合成法は ¼ Chem. Soc., 73卷、 2984頁、 (1 951年）、 額平 3 - 21 5564号、 及び米国特許 4, 886, 882号に 準じて行なった。 ） 、 純品として単離したものと、 内 準物質とにより «Sfe を作成し、 物中の各^物量を髙速液体クロマ卜グラフィ一による内標 ¾S法により正確に求めた。
用いた髙速液体クロマトグラフィ一の分^^は以下に示す通りである。 (メラミン等の原料トリアジン及び ^¾$¾のァミノトリアジンの"^の 法〉
Figure imgf000047_0001
検出方法； UV 240 nm
カラム； GLサイエンス: tt¾ Inertsil Ph 150 ran x 4.6豳 ø
ϋ^ .； 1. 0 ml/mi η
分析髓； 40eC
内部摞準物質；フタール酸ジー π—ブチルエステル
(^^物及び の^HJの ^法）
グラジェント分析による
CH8CN/H20=40/60 (v/v)
15分にわたりグラジエント^ t
CH,CN/H20= 1/1 (v/v)
この の溶 で 1 5分にわたり
検出方法； UV 230 nm
カラム； GLサイエンス ¾J¾ Inertsil C, 150咖 x 4.6 Μΐφ
； 1. 0 ml/mi η
分析 ； 35 ,C
内纏準物質；フタール酸ジ（2—ェチルへキシル）エステル
例に原科又は^ ζ物として用いられる 1, 3, 5—トリアジン誘 ^は以 下の^ 例に準じて合成した。 その他、 メラミン、 ベンゾグアナミン、 ァセトグ アナミン等は、市販品試薬をそのまま用いた。 またアルコール、鍋讓も市販 品をそのまま使用した。
(2, 4—ジァミノー 6—クロル一 1， 3, 5—卜リアジンの合成）
塩化シァヌール 1 84. 5 g (1. 0モル） をァセトニトリル 80 OmLに室 温にて溶職、 0eCに^ ¾Jした溶液に、澉しく搜拌しながら 28%アンモニア水 ¾F¾303. 7 g (5. 0モル）を Mi& Sを 10で以下^^つように、 2時間 て 1TFした。 ¾rr終了後、 止し室温で 1時間撹拌した後に、徐々に加温 して 45でとして更に 4時簡反応させた。冷却後、 «物を口別し、更に の 水にて洗浄した。 口過物を、真空下、 50でで 6時間乾燥することで、表記の化 を 1 1 5 g (収率 79%)得た。
参考例 2
(2, 4—ジァミノ一 6—ブチルアミノー 1, 3, 5-トリアジンの合成） 参考例 1で合成した 2, 4—ジアミノー 6-クロル一 1, 3, 5-トリアジン
14. 5 g (0. 1モル）、水 1 0 OmL及びプチルァミン 29. 2g (0. 4 モル）の混合鎌を、撹梓しながら加温して、驗的に繊獄にて 6時間 させた。 S ^液を 後、 ^；物を口別し、更に の水で充分に洗浄し、次に トルエンで洗浄した。 口翻を、真空下、 7 O'Cで 6時間 することで、表記 の化^を 17. 5 g (収率 96%)得た。
Itt^; 167'C
例 3
(2， 4ージアミノー 6—ェチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンの合成） 例 1で合成した 2, 4—ジアミノー 6—クロル一 1, 3, 5—トリアジン 14. 5 g (0. 1モル）、ェチルァミン水溶液 (70%) 12. 8 g (0. 2 モル）、水 2 OmL及び 1, 4-ジォキサン 5 OmLの混合溶液を、攬拌しなが ら加温して、 にて 4時間 ^させた。 その後、 ^化ナトリウム 4. 0 g (0. 1モル） の水 15mL溶液を還 »iSSを保ったまま、 1時間かけて «Τ した。 SJ¾¾を冷却後、 赃にて溶媒及び過剰のェチルアミンを留去し、 メタノ ール及びァセトニトリル各 3 OmLを加えて、 不要の塩を α別した。據液から溶 媒を留去して得られた残渣にメタノール 5mL、 アセトン 4 OmLを加えて析出 した結晶を據取し、 アセトン 1 OmLで洗净後、 乾燥することにより、 表記の化 ^を 1 1. 5g (収率 75%)得た。
敷 ： 17 rc
参考例 4
(2, 4ージアミノー 6—シク口へキシルァミノ一し 3, 5—トリアジンの合 成）
例 1で合成した 2, 4—ジアミノー 6—クロル一 1, 3， 5—トリアジン 14. 5 g (0. 1モル） 、 水 14 OmL及びシクロへキシルァミン 29. 2 g (0. 3モル） の混合溶液を、 撹拌しながら加温して、 還流 iSSにて 1時間 させた。 更に水酸化ナトリウム 12 gの水 4 OmL溶液を 1時間かけて し、 1時間誠した。得られた にトルエン 20 OmLを加え、 その後に室 温に^ した。 得られた結晶を據取し、 トルエン 10 OmL、 铳いて水 100m Lで順 浄後、 赃下に聽することで、 表記化^ ¾を 1 7. 9 g (収率 86 %)得た。
at^c； 151 'C
(2, 4—ジァミノー 6—ピベリジノー 1, 3， 5—トリアジンの合成） ^例 2に準じて合成した。得量 18. 4 g (収率 95%)得た。
Figure imgf000049_0001
例 6 (2, 4—ジァミノ一 6—ドデシルァミノー 1, 3, 5—トリアジンの合成） 例 2に準じて合成した。 得量 27. 3 g (収率 9496)得た。
14^; 1 10eC
例 7
(2, 4—ジアミノー 6—才クタデシルァミノー 1, 3, 5-トリアジンの合成） ^例 1で合成した 2， 4ージァミノ一 6—クロル一 1, 3, 5—トリアジン 14. 5 g (0. 1モル） 、 水 60mL、 1, 4一ジォキサン 6 OmL及びォク タデシルァミン 26. 9 g (0. 1モル） の混合溶液を、 撹拌しながら加温して 膽贩にて 3時間 させた。 更に水酸化ナトリウム 4. 0 g (0. 1モル） の水 2 OmL溶液を 1時間で滴下し、 铳けて 2時間 SISさせた。 液を 後、 溶媒を ί¾ΕΕ下に留去し、 水 10 OmL及びトルエン 10 OmLを加えて、！ ^物 を有 «ί®に抽出し、 有 <Κ を水で充分に洗浄したのち、 得られた有 «ίβから を留去することで、 表記の化 を 34. 4 g (収率 91 % 得た。
； 91
(2—アミノー 4, 6—ビス （シクロへキシルァミノ〉 一 1, 3, 5—トリアジ ンの合成）
塩化シァヌール 1 8. 5 g (0. 1モル）及びァセトニトリル 5 OmLの混合 物にシク αへキシルァミン 9. 9 g (0. 1モル）、 トリェチルァミン 10. 1 S (0. 1モル）及び水 35mLの混合溶液を、 5^ が5でを越ぇなぃょぅ に 2時間かけて滴下した。 その後、 温度を 5て以下に保ちながら 2時間攬拌を統 けた。銃けて 28%アンモニア水溶液 7 OmLを同温で滴下し、 更に 5でで 1時 閩、 20でで 1時間、 50でで 2時間撹拌を行なった。 その後、 シクロへキシル ァミン 54. 5 g (0. 55モル） を Si£¾aS60でで }»Tし、 70でで 3時間 を行なった。 得られた^溶液に水 180 gを滴下し、 撹拌を統けながら 1 O'Cまで^ ¾し、 析出した結晶を據取後、 水 8 OmLで 5回洗浄後、 ME下に乾 燥することにより表記の化合物を 16. 5g (収率 57%)得た。
iHl^; 153°C
例 9
(2—アミノー 4, 6—ビス （ノルマルプチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジ ンの合成）
塩化シァヌール 18. 5 g (0. 1モル）及びァセトニトリル 15 OmLの混 ^¾にノルマルプチルァミン 7. 3 g (0. 1モル） の水 2 OmLの混合溶液を、 SJC£¾Eが 5でを越えないように 2時間かけて滴下した。 その後、 温度を 5で以 下に保ちながら炭 BfeK素カリウム 10. 0g (0. 1モル） の水 4 OmL溶液を 1時間で滴下し、 更に 2時間撹拌を統けた。 銃けて 28%アンモニア水溶液 1 5. 2g (0. 25モル） を同温で STFし、 徐々に して 50でで 4時間撹拌を行 なった。 得られたスラリー溶液より結晶を據取し、 水で充分に洗浄後、 観する ことで中間体の 2—アミノー 4ーノルマルプチルァミノ— 6—クロル一 1, 3, 5—トリアジンを得た。 得られた結晶全量を水 1 0 OmLに懸稱し、 ノルマルブ チルァミン 8. 1 (0. 1 1モル） を加え、 SiffiKで 2時間 させた。 そ の後、 Ti酸化ナトリウム 4. 0 g (0. 1モル） の水 2 OmL溶液を 1時間かけ て ¾Τし、 その後 2時間職下 させた。 液を脚し、 トルエン 10 Om Lを加えて^物を抽出後、 水 8 OmLで 5回洗浄を行ない、 得られた有,か ら 雜を 下に留去することにより表記の化^を 27. 0 g (収率 92 %) \ o
(2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンの合成） 塩化シァヌール 18. 5g (0. 1モル） をァセトニトリル 1 5 OmLに溶解 し、 0でに冷却した溶液を搜拌しながら、 プチルァミン 14. 6 g (0. 2モル） の水 2 OmL溶液を 難が 5eCを越えないように 1時間て 下した。 更に撹 拌を続けながら、 ^¾水素カリウム 20. 0 g (0. 2モル） の水 1 O OmL溶 液を同温にて滴下した。 その後、 を徐々に上げて 45でで 8時間攬拌を 統けた。 高速液体クロマトグラフィーで 2, 4—ビス （プチルァミノ） 一 6—ク 口ルー 1, 3, 5—トリアジンへの転化が完了したことを 後、 ^し «物 を口別した。 口過ケーキを:^ Sの水で充分に洗浄した後に、 この 2, 4—ビス (プチルァミノ） — 6—クロル一 1, 3, 5—トリアジンを水 10 OmLに懸 S3 させ、 プチルァミン 29. 2g (0. 4モル） を添加し、 更に加 流下で 6時 面 させた。 後、 トルエン 20 OmLを加えて激しく撹拌した後に、 im を分離した。 更にトルエン雇を水 15 OmLで 3回洗浄したのちに、 有機層から トルエンを加 ¾¾«JETに留去することにより、 表記化合物を 28. 2g (収率 9 6 %)得た。性状；油状物。
Figure imgf000052_0001
(2, 4, 6—トリス （シクロへキシルァミノ） - 1, 3, 5—トリアジンの合 成）
塩化シァヌール 18. 5 g (0. 1モル） を 1, 4一ジォキサン 35 OmLに溶 解し、 50でに加温した溶液を IK拌しながら、 シクロへキシルァミン 59. 4 g
(0. 6モル） を Si£¾SK^50でに保ちながら 1時間で した。 更に撹拌を 続けながら^ ·ί&して、 ®SfiS85でで再びシクロへキシルァミン 59. 4 g
(0. 6モル〉 を ¾Tした。 その後、 を上げて させながら 6時間反 応を統けた後に、 同温で水 25 DmLを滴下し、 撹拌を続けながら室温に^ ¾し た。析出した結晶を«取し、 水 1 5 OmLで 4回洗浄を行ない、 赃下に す ることで、 表記の化^を 34. 0 g (収率 91 %)得た。
Figure imgf000052_0002
例 12 (2, 4, 6—トリス （ェチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンの合成） 例 1 0に準じて合成を行ない表記の化^) 20. 0 g (収率 95%) を得
/wo
1¾^； 74eC
Figure imgf000053_0001
(2, 4, 6—トリス （2-ェチルへキシルァミノ） 一し 3, 5—トリアジン の合成）
例 10に準じて合成を行ない表記の化^ 14 1. 6 g (収率 90%)を得 た。性状；ペースト
例 14
(2, 4ージァミノ— 6— （2—ェチルへキシルァミノ） 一 1, 3, 5—トリア ジンの合成）
例 2に準じて、 2—ェチルへキシルァミン 12. 9 g (0. 1モル） を用 いて全く同様に合成した。 得量 18. 6 g (収率 789 。
； 81で
例 15
(1. 2， 4ージアミノー 6— （5-ヒドロキシ一 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—卜リアジンの合成）
2, 4—ジアミノー 6—ク αルー 1, 3, 5—卜リアジン 14. 5g (0. 1 モル）、 2— (2' —アミノエトキシ）エタノール 1 1. 6 g (0. 1 1モル） を水 6 OmLに加え、 懸海: のまま撹拌しながら加熱して 100でまで し た。 2時間 Sitを続けたのち、 水酸化ナトリウム 4. 0 g (0. 1モル） の 20 mL水溶液を、 SfT を^^したまま 1時間かけて滴下し、 更に 3時間同温で けた。得られた均一の 液を、 徐々に? ^し、 室温で" 置した。 析出した結晶を »取し、 少量の水で洗浄後、 更に水で再結晶をすることで、 目的 の 2, 4-ジァミノー 6— （5-ヒドロキシ一 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンを結晶として 13. 5 g得た。収率 62%0
Figure imgf000054_0001
(2—アミノー 4, 6—ビス （5-ヒド πキシ - 3—ォキサペンチルァミノ〉 一 1, 3, 5—トリアジンの合成）
塩化シァヌール 1 8. 5 g (0. 1モル） をァセトニトリル 10 OmLに加え、 0でに^した。撹拌しながら、 2— （2' —アミノエトキシ）エタノール 10.
5 (0. 1モル） を、 m 5でを越えないように 1時間かけて ¾¾Τし、 更に 5で以下で 2時間辦した。統いて^ 素カリウム 1 0. 0 g (0. 1モ ル） の水 7 OmL溶液を同温で 2時間かけて滴下後、 冷却を止め、 室温（25で） になるまで撹拌を続けた。 その後、 28%アンモニア水 24. 3 g (0. 4モル） を室温で徐々に加え、 加温して 40〜45でで 4時間撹拌、 SiSさせた。 SJS¾t を *KBE下、 5 O'C以下で約半量になるまで して得られた混^!に、 2- (2' 一アミノエトキシ） エタノール 1 0. 5 g (0, 1モル） を加え、加熱して 10
0でまで昇温した。 2時間 を続けたのち、 水酸化ナトリウム 4. 0g (0.
1モル） の 2 OmL水溶液を、 を保持したまま 1時間かけて滴下し、 更 に 3時間同温で けた。 得られた均一の 液を贩にて濃縮乾固後、 ェ タノール 10 OmLを加え、 不溶物を «した。 ¾液を ft職固後、 イソプロピ ルアルコール 10 OmLを加え、 同様の操作を行なった。 得られた 混合物を シリカゲル力ラムクロマトグラフィー （溶出液： ェチル Zェタノ一ル= 1 /
1) にて精製分離することで、 目的の 2—アミノー 4, 6—ビス （5—ヒドロキ シ一 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンを ½IS物として、 2
5. 7g得た。収率 85%0
(メラミンとエタノールとの SJCE 内容量 70mLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン （2, 4, 6— トリアミノー 1, 3, 5—トリアジン） 1. 26g (0. 01モル） 、 5%Pd -Ci (50%^τ品） 25mg及びエタノール 3 OmLを ttiiみ、 系内 を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を室温 入した。 攬 拌しながら し、 SJSfiS210でで 2時間 を行なった後に^ *Pし、 内容 物について ¾S ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 $は 11. 0 %であり、 ！^物として 2, 4—ジァミノー 6—ェチルアミノー 1, 3, 5-ト リアジンが 9. 1%、 2—アミノー 4, 6—ビス （ェチルァミノ） — 1, 3, 5 一トリアジンが 1. 2%の収率で各々得られていた。
(メラミンとエタノールとの Εί&)
m ιにおいて、 st£¾a度を 24 oで、 反応時間を ι . 5時間とした以 外は全く同様の と後 を行なった結果、 原料のメラミンの転ィ! ^は 25. 1%であり、 ^ ^物として 2, 4—ジァミノ一 6—ェチルアミノー 1, 3, 5- トリアジンが 22. 0%、 2—アミノー 4, 6—ビス （ェチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 2. 2%、 2, 4, 6—トリス （ェチルァミノ） — 1, 3, 5 一トリアジンが 0. 5%の収率で各々得られていた。
(メラミンと 1ーブタノールの as)
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 1. 26g (0. 01モル） 、 5%Pd— C*WK (50%^τ品） 25mg及びブタノール 3 Om Lを み、 ^^内を充分に窒素置換したのちに、 7j素ガス 4 Okg/cm2 を導入した。攪拌しながら瓶し、 SiT鍵 240でで 2時間 を行なった後 に^ Jし、 内容物について ¾fi ^折を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 W I 3. 3%であり、 ^:物として 2, 4—ジァミノ— 6—プチルァミノ— 1, 3, 5—トリアジンが 11. 296、 2—ァミノ— 4, 6—ビス （プチルアミ ノ） ー1， 3, 5—トリアジンが 1. 5%の収率で各々得られていた。
難例 4
(メラミンと 1—ブタノールの
例 3において、 水素ガス を 1 OkgZcm2とした以外は全く同 様の Sit?と後 を行なつた結果、原料のメラミンの転ィ は 16. 3 %であり、 ^物として 2, 4—ジアミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが
13. 1%、 2—ァミノ- 4, 6-ビス （プチルァミノ〉 一 1, 3, 5—トリア ジンが 1. 9%の収率で各々得られていた 0
例 5
(メラミンと 1ーブタノールの Si£
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミンし 26g (0. 01モル） 、 5J¾Pd— CttJS (50%^品） 25mg及びブタノール 3 Om Lを ttiiみ、 βίΤΙΙ内を充分に 置換し、 統いて水素ガス 1 OkgZcm2で 5回ガス置換を行ない、 その ¾JKBEして水素 ¾ΒΕを 5kgZcm2にした。 その 後、 撹拌しながら して SJSi¾S240でで 3時間 を行なった後に^！]し、 内^!について ¾S ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転化率は 43. 1%であり、 ^物として 2, 4—ジァミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5- トリアジンが 36. 8%、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリァジンが 5. 0%、 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5 ートリアジンが 0. 8%の収率で各々得られていた。原料転 ^に対する 物 の回収率は 98. 8 ¾であった。
me
(メラミンと 1ーブタノールの SiS)
IWE^»例 4において、 髓を 26 O'Cとした以外は全く同様の と後 ίϋ®を行なった結果、 原料のメラミンの転化率は 68. 9%であり、 ^物とし て 2, 4—ジアミノー 6—プチルァミノ— 1, 3, 5—トリアジンが 44. 5 %、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 19. 2 、 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンか ·3. 3 ¾の収率で各々得られていた。
難例 7
(メラミンと 1ーブタノールの
t ^m 6にお ゝて、 時間を 5時闉とした以外は全く同様の asと後処 理を行なった結果、 原料のメラミンの転 ik^は 97, 8%であり、 物として 2， 4ージァミノ— 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリァジンが 22. 596, 2—ァミノ— 4, 6—ビス （プチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 47. 6%、 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3， 5—トリアジンが 25. 0%、 2, 4—ビス （プチルァミノ） — 6—ジブチルァミノ— 1, 3, 5—トリ ァジンが 1. 3%の収率で各々得られていた。
織例 8
(メラミンと 1—ブタノールの SIS)
嫌^ M例 4において、 を 280でとした以外は全く同様の と後 MSを行なった結果、 原料のメラミンの転化率は 94. 9%であり、 生成物とし て 2, 4-ジァミノー 6—ブチルアミノー 1， 3, 5—トリアジンが 32. 5%、
2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 45.
2¾、 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 14.
3¾、 2, 4—ビス （プチルァミノ） 一 6—ジブチルアミノー 1, 3, 5—トリ ァジンが 1. 2%の収率で各々得られていた。
例 9
(メラミンとシク αへキサノ一ルの 内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミンし 26g (0. 01モル）、 5%Pd-C謹（50% 品） 25mg及びシク πへキサノー ル 3 OmLを仕込み、 反 JS¾内を充分に窒素置換し、 統いて 7jc素ガス 1 Okg, cm 2で 5回ガス置換を行なった。 SJS^内に水素を 1 OkgZcm2残し、 搜 拌しながら して 60でで 2時間 ®Sを行なった後に^]し、 内容 物について ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 は 15. 5 %であり、 «物として 2, 4—ジァミノ一 6—シクロへキシルァミノ— 1, 3, 5—トリアジンが 13. 7%、 2—アミノー 4, 6—ビス （シクロへキシルアミ ノ） 一 1, 3, 5-トリアジンが 1. 6%の収率で各々得られていた。
Figure imgf000058_0001
(メラミンとシク口へキサノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26g (0. 01モル） 、 5%Pd— C«li¾ (5096 品） 25 m g及びシク αへキサノー ル 3 OmLを ίίϋみ、 器内を充分に驟置換し、 銃いて水素ガス 1 OkgZ cm 2で 5回ガス置換を行なった。 内に水素を 1 OkgZcm2残し、 撹 拌しながら して Si£¾aK280でで 5時間 を行なった後に^ *Pし、 内容 物について ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 i ^は 67. 6 %であり、 ^ ¾物として 2, 4—ジァミノ— 6—シクロへキシルァミノ- 1, 3, 5-トリアジンが 48. 3%、 2—ァミノ一 4, 6 -ビス （シクロへキシルアミ ノ〉 一 1, 3, 5—トリアジンが 14. 1%、 2, 4, 6—トリス （シクロへキ シルァミノ） 一 1， 3, 5—トリアジンが 4. 5%の収率で各々得られていた。
Figure imgf000058_0002
(メラミンと 2-ェチルへキサノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26g (0. 01モル） 、 5%?€1-〇触媒 （50%含水品〉 25mg及び 2—ェチルへキサ ノール 3 OmLを ffi^み、 内を充分に窒素置換し、 铳いて水素ガス 1 Ok cm2で 5回ガス置換を行なった。 内に水素を残したまま、 撹拌しな がら して Si& S240でで 2時間 を行なった後に?^し、 内^ KIにつ いて ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 は 5. 3 ¾であり、 ^^物として 2, 4—ジアミノー 6— (2—ェチルへキシルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 4, 9%、 2—ァミノ— 4, 6—ビス （2—ェチルへキシルァ ミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 0. 296の収率で各々得られていた。
錢例 12
(メラミンと 2—ェチルへキサノールの SIS)
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミンし 26 g (0. 01モル）、 5%Pd— C触媒（50%含水品） 25mg及び 2 -ェチルへキサ ノール 3 OmLを ttiiみ、 器内を充分に窒素置換し、統いて水素ガス 10k gZ cm 2で 5回ガス置換を行なった。 βίΤ 内に水素を残したまま、 撹拌しな がら して Ef£¾S280でで 6時間 SISを行なった後に し、 内容物につ いて定 fi^"析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転化率は 55. 3%であ り、 ^物として 2, 4—ジアミノー 6— （2—ェチルへキシルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 36. 2%、 2—アミノー 4, 6—ビス （2—ェチルへキ シルァミノ） - 1, 3, 5-トリアジンが 1 6. 1 6, 2, 4, 6—トリス （シ クロへキシルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 2. 1%の収率で各々得られ ていた。
(メラミンと 1ーブタノールの^)
内容量 7 OmLのステンレス 3Sのオートクレープに、 メラミンし 26 g (0. 01モル）、 ^持 5%Ru灘 12. 5mg及びブタノール 3 OmLを仕 W 込み、 反応系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を導入 した。 撹拌しながら瓶し、 &240でで 2時間 を行なった後に脚 し、 内容物について ¾S ^析を行なった。 その結果、 謝のメラミンの転 i ^は 14. 2%であり、 ^ ¾物として 2, 4—ジァミノ— 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 8. 2%、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 1. 6 ¾の収率で各々得られていた。
Figure imgf000060_0001
(メラミンと 1ーブタノールの St£
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26g (0. 01モル）、 活¾¾持 5%Pd— 5%Cu*M¾25. Omg及びブ夕ノール 3 OmLを み、 ^系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZc m2を導入した。 撹拌しながら し、 Si£®S24 O'Cで 3時間 を行なつ た後に し、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミン の転 ik は 18. 6%であり、 ：^物として 2, 4—ジァミノー 6—ブチルアミ ノー 1, 3, 5—トリアジンが 14. 796、 2—アミノー 4， 6—ビス （プチル ァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンか' 3. 2%の収率で各々得られていた。
実施例 15
(メラミンと 1ーブタノールの^ ί&)
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミンし 26g (0. 01モル）、 持 2%Pt灘 25. Omg及びブタノール 3 OmLを仕 込み、 反 I»内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 Okg/ cm2を導入 した。 撹拌しながら難し、 醒 240でで 1時間 SISを行なった後に^ ¾ し、 内容物について ^折を行なった。 その結果、 のメラミンの転ィ は 5. 8¾であり、 物として 2, 4-ジァミノ— 6—プチルァミノ一 1, 3, 5—トリアジンが 4. 1%、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 1. 1%の収率で各々得られていた。
Figure imgf000061_0001
(メラミンと 1—ブタノールの ^ιε
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 1. 26 g (0, 01モル）、銅一クロマイト (日産ガードラー 会 ¾J5、 銅 36SJI クロム 32SS%) 25. Omg及びブタノール 3 OmLを ffi^み、 内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を導入した。 拔拌し ながら し、 Si&fiK24 O'Cで 1時間 を行なった後に^ ¾Jし、 内容物に っ 、て ^^析を行なつた。 その結果、原料のメラミンの転 は 3. 4 であ り、 ^物として 2， 4ージアミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジ ンが 3. 0%の収率で、 また 2-アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ〉 一 1, 3, 5—トリアジンが 量各々得られていた。
難例 17
(メラミンと 1ーブタノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミンし 26 g (0.
01モル）、 ラネーニッケル纖（ニッケル含量 4 i m%.鉄含量 ο· 5U
%品、 川研ファインケミカル ^会 25. Omg及びブタノール 3 OmL を仕込み、 Sl^系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を 導入した。撹拌しながら離し、 纖 240でで 1時間 を行なった後に し、 内糊について ^折を行なった。 その結果、 原) メラミンの転化 率は 6. 1%であり、 物として 2, 4—ジァミノ— 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 5. 5%の収率で、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァ ミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが ^量で各々得られていた。
Figure imgf000061_0002
(メラミンと 1ーブタノールの^) 内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26 g (0.
01モル） 、 ラネーコバルト鹏（コバルト含量 5 o M.96, 川研ファインケミ カル^;会 25. Omg及びブタノール 3 OmLを ffc み、 SJS^内を充 分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を導入した。 攬拌しながら fiU Sit繊 24 O'Cで 1時間 を行なった後に し、 内糊について ¾Jt^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転化率は 5. 4¾であり、 生 成物として 2, 4—ジアミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5-トリァジンが 4.
7 %の収率で得られていた。
難例 1 9
(メラミンと 1—ブタノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26 g (0. 01モル） 、 ラネーニッケル (ニッケル含量 41S*%、鉄含量 0. 5SS %品、 川研ファインケミカル^会¾«[) 12. 5mg、 ラネー銅讓（銅含量 5 OM %, 川研ファインケミカル^ i会 及びブタノール 3 OmLを ttii み、 反応系内を充分に窒素置換したのちに、 7jc素ガス 1 OkgZcm2を導入し た。撹拌しながら Sし、 4 O'Cで 1時間 を行なった後に^ ¾Jし、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転化率は 7. 8%であり、 ；^物として 2, 4—ジアミノー 6-ブチルアミノー 1, 3, 5- トリアジンカ 5. 5%、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5 -トリアジンが 1. 6 %の収率で各々得られていた。
0
(メラミンと 1ーブタノールの
内容 i7 OmLのステンレス製のオートクレーブに、 メラミン 1. 26 g (0. 01モル） 、 アルミナ担持 5%Pd腿 25. Omg及びブタノール 3 OmLを み、 反応系內を充分に窒素置換したのちに、 Tf素ガス 1 OkgZcm2を導 入した。撹拌しながら し、 S££¾S260でで 3時間跡を行なった後に冷 却し、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 ib^ は 71. 7%であり、 ^^物として 2, 4—ジアミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 41. 6%、 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 25. 3%, 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 3. 4%の収率で各々得られていた。
難例 21
(メラミンと 1ーブタノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミンし 26g (0. 01モル） 、 Y型ゼォライト担持 2%Pd雖 50. Omg及びブタノール 30 mLを tiiiみ、 内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 10 kg/cm2 を導入した。撹拌しながら し、 5l£¾aS260eCで 6時間 ΜίΤ、を行なった後 に し、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 ィ は 51. 8%であり、 物として 2, 4—ジァミノ— 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリァジンが 42. 1%、 2—アミノー 4， 6—ビス （プチルアミ ノ〉 一 1, 3, 5—トリアジンが 7. 796, 2, 4, 6—卜リス （プチルァミノ） 一 1 , 3 , 5—トリアジンが 1. 5 %の収率で各々得られて 、た。
難例 22
(メラミンと 1ーブタノールの
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26g (0. 01モル）、 ^カルシウム担持 5%Pdft¾«E25. Omg及びブタノール 30 mLを仕込み、 系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 10 kg/cm2 を導入した。 fit拌しながら し、 ί£¾Κ260でで 5時間 SISを行なった後 に胸し、 内容物について 析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転 W(±66. 9%であり、 ^;物として 2, 4—ジァミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 44. 5¾、 2-アミノー 4, 6-ビス （プチルアミ ノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 16, 4%, 2, 4, 6—トリス （プチルアミ ノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 4. 1%の収率で各々得られていた。
難例 23
(メラミンと 1—ブタノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 26g (0. 01モル）、 シリカ担持 NiZNiOttW^ 5. Omg及びブタノール 3 OmL を t iみ、 SX£¾内を充分に驟置換したのちに、 水素ガス 10 kg/cm2を 導入した。 搜拌しながら し、 60でで 3時間 5 ^を行なった後に し、 内容物について定:！ ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転化 率は 65. 7%であり、 ^;物として 2, 4—ジァミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 40. 65¾、 2—ァミノ— 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 19. 3¾, 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） -1, 3, 5-トリアジンが 4. 6%の収率で各々得られていた。
難例 24
(2, 4—ジアミノー 6—ェチルァミノ一 1， 3, 5—トリアジンとエタノール の
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2, 4—ジアミノー 6— ェチルァミノ— 1, 3， 5—卜リアジン 1. 54g (0. 01モル）、 活^ 持 5%PdftW¾25 mg及びエタノール 3 OmLを み、 Si£系内を充分に窒 素置換したのちに、 水素ガス置換を圧力 1 OkgZcm2にて 5回行なった。 水 素 £を残したまま «拌しなか'ら Sし、 SiS S260eCで 4時間^を行なつ た後に冷却し、 内容物について定 析を行なった。 その結果、 原料の 2, 4- ジアミノー 6—ェチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンの転 b¥は 81. 4%で あり、^物として 2—ァミノ一 4, 6-ビス （ェチルァミノ） 一 1, 3, 5- トリアジンが 50. 8%、 2, 4, 6—トリス （ェチルァミノ） — 1, 3, 5— トリアジンが 1 8. 7%、 2—ジェチルァミノ— 4, 6 -ビス （ェチルァミノ） - 1, 3, 5—トリアジン力 8, 8%、 2, 4一ビス （ジェチルァミノ） 一 6—ェ チルァミノ— 1, 3, 5 -トリアジンが 2, 2%の収率で各々得られていた。 離例 25
(2, 4—ジアミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンと 1ーブタノ ールの反応）
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2, 4—ジァミノー 6— ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジン 1. 82 g (0. 01モル）、 5J¾Pd - fm (50%^τ 品） 25mg及びブタノール 3 OmLを ttiiみ、 系内 を充分に窒素置換したのちに、 7素ガス 1 D kg/ cm2を導入した。 水素圧を 残したまま撹拌しなカら し、 60てで 2時間 を行なった後に 脚し、 内容物について 析を行なった。 その結果、 原料の 2, 4-ジアミ ノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンの転ィ は 78. 5%であり、 ^物として 2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） — 1, 3, 5—トリア ジンが 51. 2%、 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） — 1, 3, 5—トリア ジンが 23. 8%、 2—ジブチルアミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 2. 9%の収率で各々得られていた。
織例 26
(2—アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンと 1一 ブタノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2—アミノー 4, 6—ビ ス （プチルァミノ〉 一 1, 3, 5—トリアジン 2. 38 g (0. 01モル）、 5 %Pd-Cfm (50
Figure imgf000065_0001
25mg及びブタノール 3 OmLを ttiiみ、 反 内を充分に鶴置換したのちに、 水素ガス 7k cm2を導入した。 撹拌 しながら聽し、 it ¾260でで 2時間 を行なった後に^ ίし、 內容物 について ¾4分析を行なった。 その結果、原料の 2—アミノー 4 , 6—ビス （ブ チルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンの転化率は 47. 1%であり、 ：^物と して 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 41. 2 2, 4—ビス （プチルァミノ） — 6—ジブチルアミノー 1, 3, 5—トリア ジンが 3. 2%、 2—プチルァミノ— 4, 6—ビス （ジブチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジン力 2. 2%の収率で得られていた。
難例 27
(2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンと 1—ブタノ ールの
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2, 4, 6—トリス （ブ チルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジン 2, 94 g (0. 01モル） 、 5%Pd -Om (50%^τΚ品） 25mg及びブタノール 3 OmLを t iみ、 內 を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を導入した。撹拌しな 力、'ら ¾し、 ^ί£¾Κ260でで 3時間 SISを行なった後に?^!し、 内容物につ いて 析を行なった。 その結果、 原料の 2, 4, 6—トリス （プチルァミノ） - 1, 3, 5—トリアジンの転 は 15. 8%であり、 ！^物として 2, 4— ビス （プチルァミノ） 一 6—ジブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 1 0. 796、 2—ブチルアミノー 4, 6—ビス （ジブチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリ ァジンが 3. 796, , 2, 4, 6—トリス （ジブチルァミノ） 一 1, 3, 5—ト リアジンが 0. 7%の収率で各々得られていた。 難例 28
(2, 4—ジアミノー 6—シクロへキシルアミノー 1, 3， 5—トリァジンとシ ク口へキサノールの
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2, 4—ジアミノー 6— シクロへキシルアミノー 1, 3, 5—トリアジン 2. 08 g (0. 01モル）、 5%Pd - Cfm (50%^7 品） 25mg及びシクロへキサノール 3 OmLを み、 SJ»内を充分に驟置換したのちに、 水素ガス 1 Okg/ cm2を導 入した。 揿梓しながら観し、 Sit繊 270でで 4時間跡を行なった後に冷 却し、 内容物について ¾ ^析を行なった。 その桔果、 Jm<D2, 4—ジァミノ 一 6-シク πへキシルアミノー 1, 3, 5—トリアジンの転ィ は 28. 3%で あり、 物として 2-アミノー 4, 6—ビス （シクロへキシルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 23. 1%、 2, 4, 6-トリス （シクロへキシルァミノ） — 1, 3. 5—トリアジンが 4. 9%の収率で各々得られていた。
魏例 29
(2, 4—ジァミノー 6—ドデシルァミノー 1, 3, 5—トリアジンと 1ーブタ ノールの
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2， 4ージアミノー 6— ドデシルァミノー 1, 3, 5—トリアジン 2. 94 g (0. 01モル）、 5%P d— C触媒 (50 %-¾τ 5¾) 25mg及びブタノール 3 OmLを ttiiみ、 Ht£¾ 内を充分に驟置換したのちに、 水素ガス 10 kg/cm2を導入した。 攬拌し ながら Sし、
Figure imgf000067_0001
O'Cで 4時間 を行なった後に^ ¾1し、 内容物に ついて 析を行なった。 その結果、 の 2, 4—ジァミノ— 6—ドデシル アミノー 1, 3, 5—トリアジンの転 は 65. 2%であり、 ^^物として 2 —アミノー 4一ブチルアミノー 6—ドデシルァミノー 1， 3, 5—トリァジンが 45. 1%、 2, 4一ビス （プチルァミノ） 一 6—ドデシルァミノー 1, 3, 5 一トリアジンが 17. 796、 2—ブチルアミノー 4一ジブチルアミノー 6—ドデ シルアミノー 1, 3, 5-トリアジンが 1, 3%の収率で各々得られていた。
mms o
(2, 4—ジァミノ一 6—才クタデシルァミノー 1, 3, 5—トリアジンと 1— ブタノールの
内容 i 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2, 4—ジァミノ— 6— ォクタデシルァミノー 1, 3, 5—トリアジン 3. 78 g (0. 01モル） 、 5 %Pd— C灘 (50%^τ品） 25mg及びブタノール 3 OmLを ttiiみ、 反 応系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を導入した。 撹 拌しながら し、 60でで 4時間反応を行なった後に^ ijlし、 内容 物にっ 、て ¾S ^折を行なつた。 その結果、 原料の 2 , 4—ジァミノ- 6 -ドデ シルァミノ一 1, 3, 5—トリアジンの転化率は 61. 6%であり、 ^;物とし て 2-アミノー 4一プチルァミノ— 6—才クタデシルァミノー 1, 3, 5—トリ ァジンが 41. 496, 2, 4—ビス （プチルァミノ） -6—ォクタデシルァミノ 一 1, 3, 5—卜リアジンが 17. 5¾の収率で、 2—ブチルアミノー 4一ジブ チルアミノー 6—才クタデシルァミノー 1, 3, 5—トリアジンが鶴量で各々 得られていた。
m s ι
(2. 4—ジァミノー 6—ピベリジノー 1, 3, 5—トリアジンと 1ーブタノ一 ルの反応〉
内容 i7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 2, 4ージァミノ一 6— ピベリジノ -1, 3, 5—トリアジン 1. 94g (0. 01モル）、 5%Pd— Cim ( 50
Figure imgf000068_0001
25 mg及びブタノール 30111しを^み、 ¾S系內を 充分に窒菜 amしたのちに、 水素ガス 1 OkgZcm2を導入した。 撹拌しなか' ら ¾!し、 260でで 5時間 を行なった後に^し、 内容物につい て ¾S分 ^frを行なった。 その結果、 原料の 2, 4—ジァミノ一 6—ピベリジノ- 1, 3, 5—トリアジンの転化率は 76. 8%であり、 物として 2—ァミノ 一 4一プチルァミノ- 6—ピベリジノー 1, 3, 5-トリアジンが 52. 7¾、 2, 4—ビス （プチルァミノ） 一 6—ピベリジノー 1, 3, 5—トリアジンカ 2 2. 6%の収率で、 2—ブチルアミノー 4—ジブチルアミノー 6—ビベリジノー 1 , 3, 5—トリアジンが »量で各々得られていた。
z 2
(ベンゾグアナミンと 1ーブタノールの SiS
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 ベンゾグアナミン （2, 4ージァミノ一 6—フエニル一 1, 3, 5-トリアジン） 1. 87 g (0. 01 モル）、 5%Pd-C匪（5 品） 25mg及びブタノール 3 OmLを tBiみ、 反]»内を充分に窒素置換したのちに、 7K素ガス 10 kg/cm2を導 入した。 撹拌しながら し、 Hit繊 240でで 2時間 を行なった後に冷 却し、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原料のベンゾグアナミン の転^^は 36. 75¾であり、 物として 2—ァミノ— 4—プチルァミノ一 6 —フエ二ルー 1, 3, 5—トリアジンが 29. 796、 2, 4—ビス （プチルアミ ノ） -6—フエ二ルー 1, 3, 5—トリアジンが 6. 5%の収率で各々得られて いた。
ms 3
(ァセトグアナミンとエタノールの as)
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 ァセトグアナミン （2, 4ージアミノー 6—メチル一 1, 3, 5—トリアジン） 1. 25g (0. 01モ ル）、 5!¾Pd— C腿（50%^τ 品） 25mg及びエタノール 3 OmLを仕 込み、 系内を充分に窒素 g換したのちに、 水素ガス 1 Okg/ cm2を導入 した。 撹拌しながら龍し、 Si£¾aS240でで 3時間 を行なった後に^! し、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原料のァセトグアナミンの 転ィ は 47. 2%であり、 ^物として 2—アミノー 4—ェチルァミノ— 6— メチル—し 3, 5—トリアジンが 33. 4%、 2, 4-ビス （ェチルァミノ） —6—メチルー 1, 3, 5—トリアジンが 12. 2%の収率で各々得られていた。
例 34
(ァセトグアナミンと 1ーブタノールの as)
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 ァセトグアナミン （2, 4ージアミノー 6—メチルー 1, 3, 5—トリアジン） 1. 25g (0. 01モ ル） 、 5 «6 P d - ( 50 %^7Κπ¾) 25mg及びブ夕ノール 3 OmLを仕 込み、 践;系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 1 Okg/ cm2を導入 した。撹拌しながら し、 40でで 3時間 を行なった後に^ ¾J し、 内容物について ^析を行なった。 その結果、 原科のァセトグアナミンの 転ィ は SO. 5%であり、 生成物として 2—ァミノ— 4—プチルァミノ— 6— メチルー 1, 3, 5—トリアジンが 17. 9%、 2, 4—ビス （プチルァミノ） 一 6—メチル一1, 3, 5—トリアジンが 11. 4%の収率で各々得られていた。 難例 85
(メラミンと 1ーブタノールの SiS
内容量 20 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 4. 05 g ( 0. 032モル）、
Figure imgf000070_0001
(Fe 208含量 50Sfi%) 8 Omg及びブタノール 10 OmLを ttiiみ、 SIS系内を充分に 置換したのち に、 水素ガス 4 OkgZcm2を導入した。 JS^しながら し、 Si£¾&S28 0でで 6時間 を行なつた後に冷却し、 内容物にっ 、て定 析を行なつた。 その鎗果、 ^のメラミンの転 は 10. 5%であり、 ^物として 2, 4— ジァミノ - 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 8. 0%の収率で得ら れていた c 例 36
(メラミンと 1ーブタノールの SJS)
内容量 20 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 4. 05 g (0. 032モル） 、 シリカ担 激化マンガン難（Mn02含量 50Ϊ*%) 8 Omg及びブタノール 10 OmLを ftiiみ、 内を充分に窒素 g«したの ちに、 水素ガス 1 kg/cm2を導入した。拨拌しながら龍し、 Si£¾lK28 0でで 6時間 を行なつた後に し、 内容物にっ 、て 折を行なつた。 その結果、 のメラミンの転ィ は 9. 2%であり、 ^;物として 2, 4—ジ アミノー 6—ブチルアミノー 1, 3， 5—トリアジンが 7. 3ί¾の収率で得られ ていた。
例 37
(メラミンと 1ーブ夕ノールの^)
内容量 20 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 4. 05 g (0. 032モル）、 シリカ担 激化モリブデン触媒 (Mo08含量 50重量％) 8 Omg及びブタノール 10 OmLを ttiiみ、 MJS^内を充分に窒素 したの ちに、 水素ガス 4 OkgZcm2を導入した。撹拌しながら昇温し、 ¾£： 2 80でで 6時間反応を行なった後に冷却し、 内容物について定量分析を行なった。 その結果、 原料のメラミンの転ィ は 7. 5%であり、 物として 2, 4-ジ アミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5-トリアジンが 7. 0%の収率で得られ ていた。
s 8
(メラミンと 1—ブタノールの
内容量 20 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 4. 05 g (0. 032モル） 、酸化クロム腿（Cr 08) 8 Omg及びブタノ一ル 10 OmLを仕込み、 SiE:系內を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 4 Okg/c m 2を導入した。 撹拌しながら ¾Bし、 Si£¾aS280でで 6時間 を行なつ た後に^!し、 内容物について 析を行なった。 その結果、職のメラミン の転ィ は 4. 3½であり、 ^;物として 2, 4—ジァミノー 6—プチルァミノ 一 1, 3, 5—トリアジンが 4. 1 %の収率で得られていた。
ms 9
(メラミンと 1ーブタノールの
内容量 20 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 4. 05 g (0. 032モル）、 SM匕タンタル (Ta206〉 8 Omg及びブタノール 10 OmLを ttiiみ、 系内を充分に窒素置換したのちに、 7j素ガス 1 kgZ cm2を導入した。 辦しな力 <ら ¾し、 舰 280てで 6時間 Sit、を行な つた後に胸し、 内容物について ¾M ^析を行なった。 その結果、 原料のメラミ ンの転ィ [^は 2. 3%であり、 ^物として 2, 4—ジアミノー 6—ブチルアミ ノー 1, 3, 5—トリァジンが 1. 6%の収率で得られていた。
例 40
(メラミンと 1ーブタノールの SIS)
內容量 20 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン 4. 05 g (0. 032モル） 、 酸ィ匕ニオブ纖（Nb206) 8 Omg及びブタノール 1 0 OmLを仕込み、 反応系内を充分に窒素置換したのちに、 水素ガス 4 Okg/ cm2を導入した。 攬拌しながら ®し、 80でで 6時間 を行な つた後に脚し、 内容物について ¾4 ^析を行なった。 その結果、原料のメラミ ンの転 は 9. 6%であり、 ^物として 2, 4—ジァミノ— 6—プチルアミ ノー 1, 3, 5—トリァジンが 9. 6 %の収率で得られていた。
(メラミンと 1ーブタノールの ®S (¾Μ例 5との Jtl» )
內容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン （2, 4, 6— 卜リアミノー 1, 3, 5—トリアジン） 1. 26 g (0. 01モル） 、 5%Pd 一 C匪 (50
Figure imgf000073_0001
25mg及びブタノール 3 OmLを ttiiみ、 Si»内 を充分に窒素置換したのち、 SJS¾内を常圧に戻し、 撹拌しながら して m240でで 3時間 ®Sを行なった。 後、 内容物について ¾S ^析を行な つた。 その結果、 原料のメラミンの転 は 41. 2%であり、 物として 2， 4ージアミノー 6—ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンが 22. 6%、 2— アミノー 4, 6—ビス （プチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンカ 4. 1%の 収率で各々得られており、 原料転 ib^に対する ^^物としての回収率（物質 1R¾) が 64. 8%と、 水素存在下での回収率（難例 5で 98. 8%)は、 に赚し て著しく低下していた。
雌例 2
(メラミンと 1一ブタノールの as crn m 3との ifcgo )
内容量 7 OmLのステンレス製のオートクレープに、 メラミン （2, 4, 6— トリアミノー 1, 3, 5—トリアジン） 1. 26g (0. 01モル） を灘を添 加せずに でブタノール 3 OmLとともに ffiiみ、 Sit 内を充分に窒素置換 したのち、 水素ガスを 40kgZcm2 入した。 撹拌しながら昇温して SJ^ 温度 240でで 2時間反応を行なった後に冷却し、 内容物について定 析を行 なった。 その結果、 原料のメラミンの回収率は 99. 2%であり、 による修 飾^ R物は全く得られてレゝなかつた。
鶴例 41
(メラミンとジエチレングリコールとの
内容量 10 OmLのステンレス製オートクレープに、 メラミン 26g (1 0ミリモル） 、 5%Pd— Cttfit (50%含水品） 25. 2 mg、 及びジェチレ ングリコール 3 OmLを tt み、 系内を窒素ガスで充分に置換した後に、 τ素ガ スを常温で 1 OkgZcm2になるように ΒΕΑした。 その後、 撹拌しながら舰 し、 iSK26 O'Cに達したのち、 同獄で更に 2時間 を行なった。 御後、 as液を取り出し、 ∞分^^で 物の ¾s ^析を行なった結果、 mm のメラミンの ィ ^は 36. 6%であり、 2, 4—ジァミノ— 6- (5—ヒ ドロキシー 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 23. 596、
2—アミノー 4, 6-ビス （5—ヒドロキシー 3—ォキサベンチルァミノ） - 1, 3, 5—トリアジンが 2. 0%、 2, 4, 6—トリス （5—ヒドロキシ一 3—ォ キサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリァジンが 1. 0%の収率で各々^し ていること力 された。
難例 42
(メラミンとジエチレングリコールとの ®S)
例 4 1に準じて、 量を 4倍量とし、 時間を 1時間とした以外は、 全く同様に行なつた。 同様に 物の ¾ ^析を行なつた結果、 原料のメラ ミンの は 20. 5%であり、 2, 4—ジァミノ— 6— （5—ヒドロキ シー 3-ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 1 6. 596, 2— アミノー 4, 6—ビス （5—ヒド πキシー 3—ォキサペンチルァミノ） — 1, 3, 5—トリァジンが 1. 0%の収率で各々^;していることが された。
難例 43
(メラミンとジエチレングリコールとの
& 41に準じて、 Sf£¾J期の水素圧を 4 OkgZcm2とした以外は、 全 く同様に^ IS作を行なった。 同様に 物の ^析を行なった結果、 原 料のメラミンの は 24. 0%であり、 2, 4—ジァミノ一 6— (5- ヒドロキシ— 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 1 8. 5 %、 2—アミノー 4, 6—ビス （5—ヒドロキシー 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリァジンが 1. 0%、 2, 4, 6—トリス （5—ヒドロキジ-
3—ォキサベンチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 0. 6%の収率で各々 ^していることカ^ gされた。
例 44
(メラミンとジエチレングリコールとの as)
例 41に準じて、 MISに用いる灘をシリカ担持の Ni/NiO系麟と した以外は、 全く同様に 作を行なった。 同様に »物の ¾fi ^析を行 なった結果、 原料のメラミンの は 23. 3%であり、 2, 4—ジアミ ノー 6— （5—ヒドロキシー 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリア ジンが 13. 2%、 2—アミノー 4, 6—ビス （5—ヒドロキシー 3—ォキサぺ ンチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 1. 0%、 2, 4, 6—トリス （5 ーヒドロキシー 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 0. 6 %の収率で各々 していること力、 された。
難例 45
(メラミンとジエチレングリコールとの^)
例 41に準じて、 に用いる を 5%Ru— Cとした以外は、 全く同 様に反 作を行なった。 同様に反応生成物の定 析を行なった結果、 原料の メラミンの は 18. 1 であり、 2, 4—ジアミノー 6— （5—ヒド 口キシー 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンが 1 1. 4%、 2—アミノー 4, 6—ビス （5—ヒドロキシー 3—ォキサペンチルァミノ） 一 1, 3， 5—トリアジンが 1. 0%、 2, 4, 6—トリス （5—ヒドロキシー 3-ォ キサベンチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジンカヽ '0. 2%の収率で各々^;し ていること力 された。
^%例 46
(メラミンとトリエチレングリコールとの βί£
内容量 10 OmLのステンレス製オートクレープに、 メラミン 26 g (1 0ミリモル）、 5%Pd— C難（50% 品） 25. 2mg、及びトリェチ レンダリ::ール 3 OmLを t iみ、 系内を窒素ガスで充分に醜した後に、 水素 ガスを常温で 1 OkgZcm2になるように圧入した。 その後、 撹拌しながら昇 温し、 醒 26 O'Cに達したのち、 同渡で更に 2時間 を行なった。 後、 SJ ¾を取り出し、 前記分析条件で反応生成物の定 ft^析を行なった結果、 原料 のメラミンの ィ！^は 1 3. 2%であり、 ^^物として 2， 4—ジァミノー 6— （9—ヒドロキシ— 3, 6—ジォキサォクチルァミノ〉 一 1, 3, 5—トリ ァジンが 8.. 5%の収率で していることが $6®された。
Figure imgf000076_0001
(メラミンとテトラエチレングリコールとの Sf£
内容量 1 0 OmLのステンレス製オートクレープに、 メラミン 1. 26 g (1 0ミリモル） 、 5%Pd— Cttli (50%^7jc品） 25. 2mg、 及びテトラエ チレングリコール 3 OmLを 込み、 系内を窒素ガスで充分に置換した後に、 水 素ガスを常温で 1 OkgZcm2になるように £λした。 その後、 撹拌しながら
IIJS26 O'Cに達したのち、 同鍵で更に 2時間 を行なった。 後、 £δ液を取り出し、 «分 で^^物の定 S ^折を行なった結果、 原料のメラミンの Si¾化率は 14. 6%であり、 2, 4—ジアミノー 6— （1 1ーヒド 1コキシ—3, 6, 9—トリオキサゥンデシルァミノ） — 1, 3, 5—ト リアジンが 10. 5%の収率で^;していることか IISされた。
例 48
(メラミンと 2, 3—ブタンジオールとの^〉
内容量 10 OmLのステンレス製オートクレープに、 メラミン 1. 26 g (1 0ミリモル） 、 5%Pd-Cftfei¾ (5 品） 25. 2mg、 及び 2, 3— ブタンジオール 3 OmLを itiiみ、 系内を窒素ガスで充分に置換した後に、 7jc素 ガスを常温で 1 OkgZcm2になるように圧入した。 その後、 攬拌しながら昇 温し、 MR260でに達したのち、 同酸で更に 2時間 を行なった。 後、 を取り出し、 読分 件で 物の定 *^析を行なった結果、 原料 のメラミンの Si£¾f ^は 27. 4%であり、 2， 4ージァミノ一 6— （3—ヒ ドロキシ -2, 3—ジメチルェチルァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンが 14. 6¾、 2-ジァミノ— 4, 6—ビス （3—ヒドロキシー 2, 3—ジメチルェチル ァミノ） — 1, 3, 5—トリアジンカヽ '2. 3%、 2, 4, 6—トリス （3—ヒド 口キシー 2:, 3—ジメチルェチルァミノ） 一 1, 3, 5-トリアジンが 1. 4% の収率でfe^していること力 された。 産 m±の利用可 tB½
本発明の第"^明に従えば、 -Λδϊζ ( I〉 のアミノトリアジン類と"^ (II)
Figure imgf000077_0001
により、 しかも水のみ を副^物として、 種々の農薬、 医薬、 染料等の種々のファインケミカル中間体 として、 また種々の、 ^、 剤、 棚冒材料、 » 性材料としても広く用いら れる有用な化合物^ある置換一 1, 3, 5—トリアジン誘 を^な収率で 容易に することができる。 同じく本発明の第二発明に従えば、 ΗΚ¾ (I) のァミノトリアジン類と (IV)の二価アルコールから 的穏和な SIS条 件、 簡便な SJ ¾作により、 しかも水のみを副生成物として、 種々の農薬、 医薬、 ^^の種々のファインケミカル中間体として、 また種々の、 ^、 剤、 榭 脂材料、 顯性材料としても広く用いられる有用な化合物群である置換- 1, 3, 5—トリアジン誘 を な収率で容易に S¾gすることができる。
本発明で得られる^物の種々の された S換ー 1, 3, 5—トリアジン誘 は、 --;投に混^ fとして得られるが、 これら^物は" ^の有機化^！の分 ΛΙ¾Γ法により は純粋な形で分離し、 の各種用途に Wることができ る。
また、 分野（特に樹脂用の »M、 可 TOとしての改質添加物の場合等） によっては、
Figure imgf000078_0001
ことなく することが出来る。
更に本 によって得られる置换トリアジン類は、 その合成が赚的困難 又は高価であった化合物が多く、物性的にも、水や種々の有機溶媒類に対する溶 解性や、高温での安定性、 、 沸点、塩基性等の点で赚深い化^！が多く、 その用途は ¾∞¾上に広がるものと考えられる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換ァミノ基を 原子上 に有する 1 , 3 , 5—トリアジン誘 ¾ ^とアルコールとを び水素の存 在下に加熱して ®εさせ、 該少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ！^ァミノ 基にアルキル基又はアルケニル基を導入すること とする 1 , 3 , 5 -トリ ァジン誘^の igHS^法。
2. 少なくとも 1つ以上のアミノ基又はモノ置換アミノ基を有する 1 , 3 , 5—トリアジン誘 0：が"^ ( I )で表される 1 , 3 , 5—卜リアジン である請求項 1 12«¾の 1 , 3, 5 —トリアジン誘導牀の修 ifW法；
X1
N人 N (I)
X N人
〔式中、 X1、 X2及び X"のうち少なくとも 1つは ¾ώして NHR1基 {式中、 RlW ^素原子、 C卜"のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子、 C-e のアルコキシ C卜，のハ αアルコキシ C2-7のアルコキシカルボニル
C τのァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 じい，の アルキル ； K¾¾及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた^ は 同種の 1偭 euiの により ffiftに emされても良い。 )からなる群から選ば れた は同種の 1個以上のほ ¾¾¾により任意に醜されていても良い。 ）、 C»-,0のアルケニル基（該ァルケニル基は、 ハロゲン原子、 C卜，のアルコキシ C卜，のノ、口アルコキシ C 2-7のアルコキシカルボニル基及び C2-Tのァ シルォキシ基及びフヱニル基（該フヱ二ル基はハロゲン原子、 c卜,のアルキル 基及び水酸基及び C i のアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれ た難又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ）又は フエニル基（該フエニル基は、 7m&, ハロゲン原子、 c〖-eのアルコキシ
C卜,のハロアルコキシ C 2-Tのアルコキシカルボ二ル!^ C 2-Tのァシル ォキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル
K¾基及び d-eのアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾axは同種の ι¼¾ 上の置換基により任意に蜃換されていても良い。 )からなる群から選ばれた ¾a 又は同種の 1個以上の置 «i¾により任意に g換されていても良い。 ) を表す。 } を表し、
上記の NH R 1基でない ¾^の X X2及び Xaはそれぞ ¾ϋして NR2R 8 基 {R \ R 'はそれぞ; ί«ΰ:して Cい 2。のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲ ン原子、 C卜 βのアルコキシ d -eのハロアルコキシ C 2-7のアルコキシ カルボ二ル¾^ C 2-Tのァシルォキシ基及びフヱニル基（該フエ二ル基はハロゲ ン原子、 d-eのアルキル!^ 基及び C , -,のアルコキシ基からなる群から逮 ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ) からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置!^により任意に置換され ていても良い。 )、 C 2-20のアルケニル基（該ァルケ二ル は、 ハロゲン原子、 C卜 *のアルコキシ Cい,のハロアルコキシ C 2-7のアルコキシカルボ二 ル!^ C 2-7のァシルォキシ基及びフヱニル基（該フ 二ル基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル基、 基及び d -eのアルコキシ基からなる群から選ばれた ^txは同種の 1佃以上の置 により任意に置換されていても良い。 )からな る群から選ばれた ¾SXは同種の 1観上の置 ¾により任意に瑟換されていて も良い。）又はフエニル基（該フエニル基は、 7j酸 ハロゲン原子、 C ,-eの アルコキシ 3k のハロアルコキシ C 2-Tのアルコキシカルボニル基、 C 2- Tのァシルォキシ基及びフヱニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 Cい,の ァルキル τ 8ί基及び cい βのアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾a又は 同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ） からなる群から 選ばれた難又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ) を表し、 また R2、 が"^になって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個 の d-gのアルキル基により置換されている一 （CH2) 2-τ—、 一 CH2CH2— NH - CH2CH2 -、 - CH2CH2-N (C卜,のアルキル） 一 CH2CH2 - 又は CH2CH2— 0— CH2CH2—を形成していても良い。 } 、
Cい 2。のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 のアルコキシ カルボキシル C 2-7のアルコキシカルボニル C 2- , 0のァシルォキシ基及 びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい，のアルキル 水酸基及び
Cぃ》のアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の l ^BR の置 m¾ により 1 意に置換されていても良い。）からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置! ^により任意に置換されていても良い。 } 、
C2-20のアルケニル基 {該アルケニル基はハロゲン原子、 C卜,のアルコキシ カルボキシル C2-7のアルコキシカルボニル C a 。のァシルォキシ 基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい βのアルキル基、 水酸基 及び C wのアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の鼂 絲により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれた難又は同 種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に度換されていても良い。 } 、
フエニル基 {該フヱ二ル基は のアルキル ¾^ ハロゲン原子、 7 &.
C ,-eのアルコキシ Ca-t。のァシルォキシ基、 カルボキシル C2-Tのァ ルコキシカルボニル基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 C ,-,の アルキル 及び c のアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾a は 同種の 1個以上のほ! fe¾により任意に置換されていても良い。 ）からなる群から 選ばれた 又は同種の 1個以上の置換基により任意にほ換されていても良い。
}、
ハロゲン原子、
C卜 のアルコキシ基 {該アルコキシ基はハロゲン原子、 C卜,のアルコキシ ァリールォキシ カルボキシル C2-7のアルコキシカルボニル^
C 2-ioのァシルォキシ基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 C ,-, のアルキル τ Κ基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた異 ¾Χ は同種の 1個以上の g¾i¾により任意に置換されていても良レゝ。 ）からなる群か ら選ばれた ¾a又は同種の 1個以上の置 ¾ ¾により任意に置換されていても良い
0 } 、
又は d-,。のアルキルチオ基 {該アルキルチオ基はハロゲン原子、 水酸 d-*のアルコキシ ァリールォキシ カルボキシル c2-7のアルコキシ カルボニル c2_10のァシルォキシ基及びァリール基（該ァリーノレ基はハ口ゲ ン原子、 〇ぃ,のァルキル τΚ¾基及び c -eのアルコキシ基からなる群から 還ばれた 又は同種の 1個以上の置 ¾ ¾により任意に疆換されていても良い。 ) からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換され ていても良い。 } を表す。 〕。
3. 一 ii^ U ) の 1 , 3 , 5—トリアジン誘導体において NHR 1基の R 1基が、 水素原子、 じ卜20のアルキル基 {該アルキル は、ノ、 αゲン原子、 d-,のアルコキシ基及びフ ニル基（該フヱ二ル基はハロゲン原子、 Cい βの アルキル 7 »基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾Χは 同種の 1個以上の置 J¾¾により任意に置換されていても良い。 )からなる群から 選ばれた ¾«Xは同種の 1個以上の置 ϋ¾により任意に置換されていても良い。
}、 C2-i。のアルケニル基 {該ァルケ二ル¾は、 ハロゲン原子、 C卜 βのアルコ キシ C ,-,のハロアルコキシ基及びフヱニル基（該フヱ二ル基はハロゲン原 子、 -βのアルキル 水酸基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ば れた 又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 ）か らなる群から遷ばれた^ IXは同種の 1個以上の置 «!¾により ffi に置換されて いても良い。 } 又はフエニル基（該フヱニル基は、 7 .ハロゲン原子、 c のアルコキシ基及びフヱニル基からなる群から選ばれた ¾a又は同種の 1 個以上の置 «1¾により伍 に^!されていても良い。 )のいずれかであり、 上記の NHR1基でない場合の X X 2及び X 8はそれぞれ独立して
NR2RS基〔R2、 Rsはそれぞ; illttして Cwoのアルキル基 { ルキル 基は、 ハロゲン原子、 Cい βのアルコキシ基及びフエニル基（該フエニル基はハ ロゲン原子、 C,-Eのアルキル 水酸基及び CHのアルコキシ基からなる群 から遘ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良 い。 ）からなる群から選ばれた ¾S又は同種の 1個以上の置換基により任意に置 换されていても良い。 } 、 C2-20のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ハロゲン 原子、 -«のアルコキシ基及びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 C I - ,のアルキル 水酸基及び Cい，のアルコキシ基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 により任意に置換されていても良い。 )からな る群から選ばれた異 ¾Xは同種の 1偭以上の置換基により任意に置換されていて も良い。 } 又はフヱニル基（該フエニル基は、 7m .ハロゲン原子、 c卜,の アルコキシ基及びフェニル基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の により任意に置換されていても良い。 ) ¾¾u
又は R2、 R»が一緒になって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個の
Cい,のアルキル基により難されている- (CH2) -、 -CH2CH2-NH 一 CH2CH2 -、 -CH2CH2-N (Cい,のアルキル） — CH2CH2—又は 一 CHiCH2— 0— CH2CH2—を形成していても良い。 〕 、
d- のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、
Figure imgf000083_0001
Ci-,のアルコ キシ基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル 水 酸基及び Cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上 の により任意に s换されていても良い。 )からなる群から選ばれた 又 は同種の 1個以上の ¾¾¾により伍意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基（該フエ二ル基は Ci-βのアルキル ハ CJゲン原子、 基及び cい,のアルコキシ基からなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上の置絲 により伍童に a¾iされていても良い。 )、
ハロゲン原子、
又は cい 1βのアルコキシ基 {該アルコキシ基はハロゲン原子、 y rn, cい,の アルコキシ基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 cい,のアルキル 基及び Cい《のアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1 上の置 により 意に filされていても良い。 ）からなる群から選ばれた
¾axは同種の ι« (上の sm¾により任意に置換されていても良い。 } のいず れかである請求項 2¾|¾の 1, 3, 5—トリアジン誘 0：の催^法。
4. ~^ (1) の1, 3, 5-トリアジン誘 において NHR1基の R1基が、 水素原子、 C卜 2βのアルキル基（該アルキル基は、 水酸 の アルコキシ基及びフエニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の 置換基により任意に置換されていても良い。 ) のいずれかであり、
上記の NHR1基でない場合の X1、 X2及び X8はそれぞれ独立して
NR2R，基 （R2、 R8はそれぞ して C ι-2βのアルキル基（該アルキル基 は、 7jc¾¾. Cい,のアルコキシ基及びフ Lニル基からなる群から選ばれた難 又は同種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に g換されていても良い。 )又はフエ二 ル基を表し、
又は R2、 R8が Hgになって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個の
C卜,のアルキル基により置換されている一 （CH2) 4-6—、 -CH2CH2-NH — CH2CH2 -、 — CH2CH2 - N (C卜 8のアルキル〉 一 CH2CH2—
又は一 CH2CH2— 0— CH2CH2—を形成していても良い。 } 、
のアルキル フ: L二ル¾ C卜,。のアルコキシ基のいずれかである請 求項 3ISI¾の 1, 3, 5—トリアジン誘 の 1g¾f^法。
5. 反応に用いるアルコールが一般式 (II)
R4 - OH (II)
〔式中、 R*は、 Cい 20のアルキル基 {該アルキル基は、 ハロゲン原子、 T , d-βのアルコキシ CHのハ口アルコキシ ¾^ C2-7のアルコキシカルボ二 ル C 2-7のァシルォキシ基及びフ ニル基（該フヱ二ル基はハロゲン原子、 Cい βのアルキル基、 水酸基及び Cい βのアルコキシ基からなる群から選ばれた異 種又は同種の 1個以上の置! により任意に置換されていても良い。 )からなる 群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても 良い。 } 、 又は c のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ハロゲン原子、 7
C卜 βのアルコキシ C卜 βのハロアルコキシ C2-7のアルコキシ力 ルポ二ル！^ C2-7のァシルォキシ基及びフユニル基（該フ X二ル はハロゲン 原子、 Ci-eのアルキル 7J¾基及び d -,のアルコキシ基からなる群から選 ばれた ¾«Xは同種の 1個以上の置 ί¾¾により任意に置換されていても良い。 ) カヽらなる群から選ばれた^ ¾又は同種の 1個以上の置 により任意に置換され ていても良い。 } を表す。 〕 で表されるアルコールである請求項 1ないし 4のい ずれかに の 1, 3, 5—トリアジン誘¾ ^の igffidtir法。
6. 一般式 (II) のアルコールの R4が、 Ci-2。のアルキル基（該アルキ ル基は、ハロゲン原子、 τ ®¾. のアルコキシ基及びフエニル基からなる 群から運ばれた 又は同種の 1個以上の置 «¾により任意に置換されていても 良い。 )、 又は c 2βのアルケニル基（該ァルケニル基は、 ハ αゲン原子、 ?m
¾ C卜,のアルコキシ基及びフヱ二ル基からなる群から選ばれた異種又は同種 の 1個以上の置 ¾¾¾により伍意に置換されていても良い。 ）であるアルコールで ある薪求項 5 ¾|¾の 1 , 3, 5 —トリアジン誘 の¾ ¾r法。
7. —般式 (II) のアルコールの が、 C卜 2。のアルキル基（該アルキ ル は、 ハロゲン原子、 τ δϋ Cい,のアルコキシ基及びフヱニル基からなる 群から選ばれた^ IXは同種の 1個以上の置絲により任意に醜されて 、ても 良い。 ）であるアルコールである請求項 6記載の 1 , 3, 5—トリアジン の "法。
8. 請求項 1に ¾|¾の により得られる置換 1 , 3 , 5—トリアジ ン誘 がー^ (ΙΠ) で表される度换 3, 5 -トリアジン誘 Ci*rである
1 , 3, 5 —トリアジン誘 の m¾r法；
X4
Nへ N (m)
Xsス N人 X6
(式中、 Χ*、 X»及び X·のうち少なくとも 1つは ¾ϋして NR8R*基 {Rs、 R*はそれぞ； W¾SLして水素原子（但し、 Χβ及び Xe0R6、 R，がす ベて水素原子である場合は除く。 ） Cい "のアルキル基（該アルキル基は、 ハ口 ゲン原子、 TkS^ のアルコキシ 2^ C i-,のハロアルコキシ C2-7 のアルコキシカルボ二ル¾^ C2-7のァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二 ル基はハロゲン原子、 Cい,のアルキル基、； 基及び C卜,のアルコキシ基か らなる群から Sばれた難又は同種の 1個以上の置! により髓に置換されて いても良い。 )からなる群から選ばれた ¾«Xは同種の 1個以上の fi¾¾¾により 任意に SH¾されていても良い。 )、 C2-"のアルケニル基（胲ァルケニル基は、 ハロゲン厣子、 T S^ Cい,のアルコキシ d のハ口アルコキシ Ci-- のアルコキシカルボ二ル!^ C2-Tのァシルォキシ基及びフエニル基（該フエ二 ル基はハロゲン原子、 cい *のアルキル km基及び cい βのアルコキシ基か らなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置絲により ffiKに置換されて いても良い。 ）からなる群から選ばれた ¾a又は同種の 1個以上の置 ¾i¾により 伍意に置換されていても良い。 ） し、 また R6、 R，が H¾になって、 所望 によりアルキレン鎮が 1又は 2個の Cい,のアルキル基により置換されている - (CH2) 2-マ-、 - CH2CH2 - NH - CH2CH2 -、 - CH2CH2 -N (Cい,のアルキル） 一 CH2CH2—又は CH2 CH2 - 0— CH2CH2 -を形 成していても良い。 } 、
C卜 20のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 のアルコキシ カルボキシル C2-7のアルコキシカルボニル ^ 。のァシルォキシ基及 びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 Cい βのアルキル 水酸基及び C wのアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置 により任意に置換されていても良い。 ）からなる群から選ばれた ¾S又は同種の ι «αの置 により任意に ®¾されていても良い。 } 、
c2-20のアルケニル基 {該アルケニル基はハロゲン原子、 c卜 βのアルコキシ ¾^ カルボキシル c2-Tのアルコキシカルボニル基、 c2-,。のァシルォキシ 基及びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 c卜 βのアルキル ymm 及び cい《のアルコキシ基からなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上の 絲により任意に醜されていても良い。 )からなる群から選ばれた難又は同 種の 1個以上の置據により伍意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基 {該フエ二ル基は d -,のアルキル ハロゲン原子、 m , cい,のアルコキシ ァリールォキシ c2_ のァシルォキシ カルボキ シル c2-7のアルコキシカルボ二ル¾及びァリール基（該ァリール基はハロ ゲン原子、 C卜,のアルキル基、 水酸基及び のアルコキシ基からなる群か ら選ばれた異¾^は同種の 1個以上の度 ί¾¾により任意に難されていても良い ο )からなる群から選ばれた ¾»Χは同種の 1個以上の置 により伍意に置換 されていても良い。 } 、
ハロゲン原子、
d-10のアルコキシ基 {該アルコキシ基はハロゲン原子、 Cい，のアルコキシ ァリールォキシ カルボキシル C 2-7のアルコキシカルボニル Ik C2-10のァシルォキシ C2-12のジアルキルアミノ基及びァリーノレ基（該ァリ ール基はノヽ σゲン原子、 （ 卜《のアルキル!^ 及び C ,-,のアルコキシ基 からなる群から選ばれた ¾axは同種の 1個以上の置 m¾により任意に置換され ていても良い。 )からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上の置換基によ り任意に置換されていても良い。 } 、
又は Cい uのアルキルチォ基 {該アルキルチオ基はハロゲン原子、
Figure imgf000088_0001
d -,のアルコキシ ¾^ ァリールォキシ カルボキシル ¾^ C 2-7のアルコキ シカルボニル Cii-i。のァシルォキシ基及びァリール基（該ァリール基はハ π ゲン原子、 Cい,のアルキル基、 ¾基及び C ,-,のアルコキシ基からなる群か ら選ばれた ¾axは同種の 1個以上の により任意に置換されて 、ても良い
0 )からなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上の置 J¾¾により伍意に置換 されていても良い。 } を表す。 〕。
9. HR¾ (IU) の置換 1 , 3, 5 —トリアジン誘 において Χ X»及び Χβの NR6ReSの R6、 Reがそれぞ Ototして水素原子（但し、
X\ X6及び Xe0R6、 R*がすべて水素原子である場合は除く。 )、 Cい 20の アルキル基 {該アルキル基は、 ハロゲン原子、 7m , c卜,のアルコキシ基及 びフエニル基（該フエ二ル基はハロゲン原子、 cい,のアルキル！^ τ ¾基及び c卜,のアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾¾χは同種の 1偭以上の fi|¾¾ により任意に s ^されていても良い。 )からなる群から選ばれた ¾a又は同種の 1個以上の置換基により任意に置換されていても良い。 } 、
又は C 2-2。のアルケニル基 {該アルケニル基は、 ハロゲン原子、
Cい,のアルコキシ基及びフエニル基（該フエニル基はノヽロゲン原子、 Cい,の ァルキル 7 ¾基及び c卜《のアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾axは 同種の 1 «¾上の置 により任意に置換されていても良い。 )からなる群から 選ばれた^ Xは同種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に置換されていても良い。 } し、 又は R6、 Reか になって、 所望によりアルキレン鎖が 1又は 2個 の C卜,のアルキル基により瑟換されている— （CH2) 8-β—、
— CH2CH2 - ΝΗ— CH2CH2 -、 一 CH2CH2— N (d-*のアルキ ル） 一 CH2CH2—又は— CH2CH2— 0— CH2CH2—を形成していて も良く、
上記の NRsReでない場合の X4、 X6及び X-が、 それぞれ独立して C no のアルキル基 {該アルキル基はハロゲン原子、 水！^ Cい,のアルコキシ基及 びァリール基（該ァリール基はハロゲン原子、 C ,-eのアルキル!^ 基及び Cい βのアルコキシ基からなる群から選ばれた ¾SXは同種の 1偭以上の置 ¾!¾ により任意に置換されていても良い。 )からなる群から選ばれた ¾¾Xは同種の 1個以上の置 により任意に置換されていても良い。 } 、
フエニル基（該フヱ二ル基は Cい,のアルキル ハロゲン原子、 基及び Cト《のアルコキシ基からなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上の置赌 により任意に置換されていても良い。 ）、
ハ αゲン原子、
又は 。のアルコキシ基 （該アルコキシ δはノヽ πゲン原子、 7m , C i-e のアルコキシ δ及びァリール基（該ァリーノレ基はノヽロゲン原子、 cい,のアルキ ル Ti ®基及び C のアルコキシ基からなる群から遷ばれた ¾SXは同種の 1個以上の置絲により 意に霞換されていても良い。 )からなる群から選ばれ た 又は同種の 1個以上の置 により任意に置換されていても良い。 } のい ずれかである置換 1, 3, 5—トリアジン誘 牀である請求項 8Ι¾δの 1, 3, 5—トリアジン誘 の l^tti^法。
10. (ill)の置換 1, 3, 5—卜リアジン誘 において X<、 X5及び X·の NR8R*基の R6、 Reがそれぞ lMして水素原子（但し、
X4、 Xs及び Χβの R6、 Reがすべて水素原子である場合は除く。） 、 C,-2。の アルキル基（該アルキル基は、 7 , C卜，のアルコキシ基及びフエ二ル基か らなる群から選ばれた難又は同種の 1個以上の置^¾により伍意に置換されて いても良い。 ）、 又は Rs、 Reが H¾になって、 所望によりアルキレン敏が 1 又は 2個の Cい,のアルキル基により置換されている一 （CH2) 4-6—、 一 CH2CH2— NH - CH2CH2—、 一 CH2CH2 - N (C ,のアルキル） ― CH2CH2—又は一 CH2CH2— 0— CH2CH2—を形成していても良く、
± の NRSR«基でない場合の X4、 X8及び Χβが、 それぞれ独立して C 20 のアルキル フヱニル C卜 10のアルコキシ基のいずれかである置換 1, 3, 5—トリアジン誘 «rである請求項 9Ε«の 1, 3, 5—トリアジン誘 の修 βίί¾ "法。
11. 少なくとも 1つ以上のアミノ基又はモノ置換アミノ基を 原子 上に有する 1, 3, 5—トリアジン誘 0：と二価アルコールとを &び水 素の存在下に加熱して跡させ、 該少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ置換 ァミノ基に； ¾基を有するアルキル基を導入すること Ϋ ¾とする 1, 3, 5- トリアジン誘 ¾ ^の^ ¾r法 0
12. 少なくとも 1つ以上のァミノ基又はモノ虽換ァミノ基を 原子 上に有する 1, 3, 5—トリアジン誘 が^^ (I)で表される 1, 3, 5 一トリアジン誘 である請求項 11 I&の傕¾»法； Χ'
N人 N
X N人
(式中、 X1、 X2及び X»のうち少なくとも一つは敝して NHR1基 {式中、 お i素原子、 Cい ί βのアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子、 Cい， のアルコキシ のジアルキルアミノ C2-7のアルコキシカルボニル基 及びフヱニル基からなる群から選ばれた ¾«Xは同種の 1個以上の g¾基により ffiSに置換されていても良い。 ）又はフエニル基（該フエニル基は、 ハロゲン原 子、 Cい，のアルキル d-eのアルコキシ基及び C i-,のハロアルコキシ基か らなる群から還ばれた異種又は同種の 1個以上の g換基により任意に置換されて いても良い。 ) を表す。 } し、
上記の NHR 1基でない の X1、 X'及び X*はそれぞ; ί^ΰΐして NR2R， 基 {R2、 R»はそれぞ して d-2。のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲ ン原子、 C卜，のアルコキシ C2-*のジアルキルアミノ C2-7のアルコキ シカルボニル基及びフヱニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上 の により^ ¾に置換されていても良い。 )又はフエニル基（該フエニル基 は、 ハロゲン原子、 Cい《のアルキル 3^ Cい,のアルコキシ基及び のハロ アルコキシ基からなる群から遷ばれた ¾axは同種の 1個 atの置絲により任 意に置換されていても良い。 ） 又は R2、 R，力 合して、難原子、 酸 素原子及び 原子から 意に選ばれた原子を有した 3〜 6貝環の献 fltitを形 成していても良い。 }
Figure imgf000091_0001
。
1 3. ί¾¾ ( Ι )の 1 , 3, 5 -トリアジン誘 において NHR1基 の R1基が、 水素原子、 C卜"のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子、 Cい βのアルコキシ基及びフェ二ル基からなる群から選ばれた ¾«Χは同種の 1 個以上の置 m¾により伍意に置換されていても良い。 )又はフエニル基（該フエ ニル基は、 ハ αゲン原子、 C,-eのアルキル基及び Cい βのハ口アルコキシ基から なる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 ¾¾により ffiSに置換されてい ても良い。 ) のいずれかであり、
上記の NHR1基でない場合の X1、 X2及び X"はそれぞ; MM:して NR2R，基
{R2、 R 8はそれぞれ独立して C卜 20のアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン 原子、 C卜,のアルコキシ基及びフェニル基からなる群から遷ばれた異種又は同 種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に跳されていても良い。 )又はフユニル基
(該フヱニル基は、 ハロゲン原子、 じ卜8のアルキル基及び d-eのノヽロアルコ キシ基からなる群から還ばれた ¾¾Xは同種の 1個以上のほ により伍意に g 換されていても良い。 ) し、 又は R2、 R»が結合して、赚原子、 麟原子 及び窒素原子から ¾に逮ばれた原子を有した 3〜 6員環の環状 fltitを形成して いても良い o } である請求項 12 «¾の 1, 3, 5—トリアジン誘¾ ^の^^ 法。
14. ~^ (1) の1, 3, 5—トリアジン誘 において NHR1基 の R1基が、 水素原子、 C ,-20のアルキル基又はフエニル基のいずれかであり、 上記の NHR1基でない場合の X1、 X2及び X»はそれぞ して NR2Ri基 (R2、 R8はそれぞれ独立して Cい 20のアルキル基又はフエ二ル基を表し、 又は R Riが結合して、 ^JI原子及び窒素原子から に選ばれた原子を有した 3 〜6員環の環 ttflKtを形成していても良い。 ）である請求項 13記載の 1, 3, 5 -トリアジン誘 の «E« ^法 o
15. Ηί¾ΐ (Ι)の 1, 3, 5-トリアジン誘 がメラミンである請 14記載の 1, 3, 5—トリアジン誘 の修^法 0
16. に用いるアルコールが ΗΚ¾ (IV) R10 R9
(IV)
R11 R12
〔式中、 R Rl R"及び R"はそれぞ ¾Λして水素原子又は Cい l0アル キル基（該アルキル基は、 ハ αゲン原子及びフエニル基からなる群から遷ばれた
¾axは同種の 1個以上の s sにより伍意に されていても良い。 ) し、 nは 1〜1 0の を表す。 〕 で表される二価アルコールである請求項 1 1ない し 1 5のいずれかに の 1， 3, 5—トリアジン誘 の 法。
1 7. ^ (IV) のアルコールの Re、 Rl0、 R11及び R12がそれぞれ して水素原子又は C卜 sアルキル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子及びフ ェニル基からなる群から選ばれた 又は同種の 1個以上の置 ¾|¾により 意に g ^されていても良い。 ） nが 1〜5の撤を表す二価アルコールであ る猜^ 6121»の 1, 3, 5—トリアジン銹^の 法。
1 8. -HS5^ (IV) のアルコールの R»、 R"、 R"及び R12がそれぞれ ¾ϋして水素原子又はメチル基 し、 πが 1〜 5の を表す二価アルコール である請 7¾|¾の 1, 3, 5—トリアジン誘 ¾^の^^法。
1 9. (IV) のアルコールの R»、 Rl R11及び R12が水素原子 し、 nが 2〜5の^ [を表す二価アルコールである請求項 1 8¾|8の 1, 3,
5一トリアジン の
20. 躋求項 11に iat¾の 法により得られる置換 1, 8, 5—トリ アジン誘 が HK¾ (III)で表される置換 3, 5—トリアジン誘¾^ ある 1, 8, 5—トリアジン誘 の^ |¾D¾r法； X4
N人 N (ΙΠ)
x5人人
(式中、 X«、 X'及び Χβのうち少なくとも 1つ t±¾Slして NR6R*基 {式中、 R R，のうち少なくとも 1つ以上は、 ΤΕ-Κδ¾: (V)
Figure imgf000094_0001
(式中、 R "、 R "、 R "及び R"はそれぞ して水素原子又は C i-10アル キル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子及びフヱニル基からなる群から選ばれた は同種の 1個以上の により任意に雌されていても良い。 ) し、 nは 1〜1 0の I S ^す。 ）で表される であり、 R6、 R，のうちいずれ かか Ήβ¾ (V)で表されない は、 水素原子、 C i-,οのアルキル基（該アル キル基は、 ハロゲン原子、 のアルコキシ ¾ C2-«のジアルキルァミノ 2k c:-Tのアルコキシカルボニル 及びフヱニル基からなる群から遂ばれた ¾ax は同種の 1佃以上の により ffiiに置換されていても良い 0 )又はフエニル 基（該フエニル基は、 ハ αゲン原子、 Cい,のアルキル ，のアルコキシ基 及び C wのハロアルコキシ基からなる群から選ばれた異種又は同種の 1個以上 の fi¾^により伍意に置換されていても良い。 ） を表す。 } のいずれかで表さ 上記の NReR«基でない ^の X*、 X8及び X·はそれぞ ¾3tして NR7R， 基 {R7、 R*はそれぞ して水素原子、 じぃ20のアルキル基（賅アルキル基 は、 ハロゲン原子、 C卜《のアルコキシ C2-eのジアルキルァミノ Ca-7 のアルコキシカルボニル基及びフヱニル基からなる群から選ばれた異種又は同種 の 1«(上の^ ¾により ttEに置換されていても良い。 )又はフエニル基（該 フエニル基は、 ハロゲン原子、 C,-eのアルキル d-«のアルコキシ基及び Cぃ*のハ αアルコキシ基からなる群から選ばれた^ Xは同種の 1個以上の e により任意に置換されていても良い。 ） を表し、 又は R7、 R，が"^になつ て、 ^原子、 原子及び窒素原子からなる 3〜6員環の環： Κ«ϋを形成して いても良い。 }
Figure imgf000095_0001
〕 0
21. 一般式 (III) の置換 1, 3, 5—トリアジン誘導体において
NR6R，基の R6、 R*のうち少なくとも 1つ以上が下記 Hl^; (V)
Figure imgf000095_0002
(式中、 R"、 R"、 R"及び R"はそれぞ ¾ϋして水素原子又は d-6アル キル基（該アルキル基は、 ハロゲン原子及びフエニル基からなる群から選ばれた ¾«Χは同種の 1個以上の ¾¾¾により ffi に醜されていても良い。） を表し、 nは ι〜5の職 す。 )で表される置 ¾ eあり、 R6、 R，のうちいずれか が-^ (V)で表されない ¾ ^は、 水素原子、 Cい"のアルキル基（賅アルキ ル基は、ハロゲン原子、 cい *のアルコキシ δ及びフエニル基からなる群から選 ばれた難又は同種の 1個以上の により ffiSに置換されていても良い。 ) 又はフエニル基（該フエニル基は、 ハ αゲン原子、 C卜,のアルキル基及び CH のハロアルコキシ ヽらなる群から遷ばれた 又は同種の 1個以上の置 m¾に より ffiKに されていても良い。 ) のいずれかで表さ: r 上記の NR6Re基でない場合の Χ Χβ及び 8はそれぞ して NR7R8 基 {RT、 R*はそれぞれ独立して水素原子、 Cい 2。のアルキル基（該アルキル基 は、ハ σゲン原子、 C ,-,のアルコキシ基及びフヱニル基からなる群から選ばれ た ¾¾Χは同種の 1個以上の置 ¾¾¾により任意に ®«¾されていても良い。 )又は フエニル基（該フエニル基は、ハロゲン原子、 Cい eのアルキル基及び d-,のハ 口アルコキシ基からなる群から還ばれた ¾¾Xは同種の 1個 Rhの置維により 伍意に雌されていても良い。 ) し、又は R7、 R，が Hgになって、歸原 子、麟原子及び窒素原子からなる 3〜6員環の を形成していても良い 。 } を表す S« , 3, 5—トリアジン誘^である請^ 2 01 ^の 3 , 5—トリアジン誘 の箱 EftC¾r法。
2 2. -^(111)の 1 , 3. 5—トリアジン誘 において
NR6R，基の Re、 R，のうち少なくとも 1つ以上カ^ F記 Ηΐδ¾ (V)
Figure imgf000096_0001
(式中、 R18、 R"、 R"及び R"はそれぞ ¾ϋして水素原子又はメチルを表 し、 ηは 1〜5の赚¾¾す。 )で表される置絲であり、 R6、 R，のうちいず れかカ^ I8¾ (V)で表されない « ^は、水素原子、 C卜 のアルキル基又はフ ェニル基のいずれかかで表さ
±Eの NR6R* でない場合の X<、 Xs及び χιはそれぞれ独立して NRW 基（R7、 R1はそれぞ して水素原子、 C卜 のアルキル基又はフヱニル基 を表し、又は R7、 R«が結合して、難原子及び窒素原子から ffiftに還ばれた原 子を有した 8〜6負環の Sfi^Ktを形成していても良い。 } を表す g¾U , 3, 5 —卜リアジン誘 である請求項 2 1記載の 1 , 3 , 5 —トリアジン誘 の "法。
2 3. Η^(ΙΠ) の置換 1 , 3, 5—トリアジン誘 において
NR6Re基の Rs、 R，のうち少なくとも 1つ以上か下記一般式 (V)
Figure imgf000097_0001
(式中、 R"、 R 14、 R 16及び R "は水素原子であり、 nが 2〜5の撤を表す 0 )で表される S ^であり、 R6、 R，のうちいずれかが Hi^: (V)で表さ れない場合は、 水素原子で表さ:
の NReRe基でな の X4、 Χβ及び X*は NR7R，基（RT、 は 水素原子^す o ) す置換 1 , 3 , 5—トリアジン誘^である請求項 2 2 82©の 1 , 3, 5—トリアジン誘 の
2 4. SiSに用いる^ SMfife^クロム、 マンガン、 鉄、 コバルト、 ニッケ ル、 銅、 ニオブ、 モリブデン、 ルテニウム、 ロジウム、 パラジウム、 タンタル、 ィリジゥ厶及び白 、らなる群から選ばれた 1 は 2¾¾上の 1を含有する «! ^である請求項 1ないし 4又は 1 1ないし 1 5のいずれかに記載の 1 , 3 , 5 -トリアジン誘 の
2 5. 跡に用いる^ Bttfife^クロム、 マンガン、鉄、 ニッケル、铜、 二 ォブ、 モリブデン、 ルテニウム、 ロジウム、ノ、 'ラジウム、 タンタル及びイリジゥ ムからなる群から選ばれた 1 axは 2 上の^ sを含有する «ίκである請求項
2 4l2iftの 1 , 3, 5 —トリアジン誘 (*：の8£«法。
2 6. に用いる^ SfcWKがクロム、 マンガン、 鉄、 ニッケル、銅、 二 ォブ、 モリブデン、 ルテニウム、 パラジウム及びタンタルからなる群から還ばれ た 1種又は 2種以上の^ Jgを含有する«媒である請求項 25記載の 1, 3, 5— トリアジン誘 の 法 o
27. に用いる^ SAW*が固体お媒である請求項 24ないし 26§2|¾ の 1, 3, 5-トリアジン誘^の伯^法。
28. に用いる^ g«»、'単体^、 m, τ ®化物又は から 選ばれた^ である請求項 24ないし 26 ¾の 1, 3, 5—トリアジン誘
29. 芯に用いる金属 fti媒が担持 である請求項 27記載の 1， 3, 5—トリアジン誘 の傕^法。
30. 担^ の担体がシリカ、 アルミナ、 アルミノシリゲート、 シリカ —アルミナ、 ゼォライト、 ケイソゥ土、粘 物、 fi^Xは翔¾^である請求 項 29記載の 1, 3, 5—トリアジン誘 ¾ ^の 法。
31. Sitにおいて、 ^に させる水 水素ガス又は水 有ガ スであることを ¾とする請求項 1ないし 4又は 1 1ないし 15のいずれかに記 載の 1, 3, 5—トリアジン誘 の 法。
32. Sitにおいて、 に させる水素が^ を前処理する水 素であることを »とする請求項 1ないし 4又は 1 1ないし 15のいずれかに記
Figure imgf000098_0001
38. W SL^ 1 00でないし 500eCであることを とする請求項 1ないし 4又は 1 1ないし 15のいずれかに!^の 1, 3, 5-トリアジン誘導 体の^ ¾Γ法。
s 4. 1 50でないし 4 o 0でであることを ¾とする請求項
1ないし 4又は 1 1ないし 15のいずれかに «¾の 1, 8, 5—トリアジン誘導 体の «^法0
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999036411A1 (fr) * 1998-01-19 1999-07-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Procede de modification de derives de melamine

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10124332A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Basf Ag Kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen, die Enaminotriazine als Lichtschutzmittel enthalten und neue Enaminotriazine
DE102008016967A1 (de) * 2008-03-31 2009-10-01 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit mindestens einer zumindest einfach substituierten Aminogruppe
DE102008016964A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit mindestens einer zumindest einfach substituierten Aminogruppe
CN102731424B (zh) * 2012-06-27 2015-03-04 四川金象赛瑞化工股份有限公司 一种三聚氰胺衍生物的制备方法
EP3327009A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-30 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Method for alkylating an amino compound
CN111545171B (zh) * 2020-04-16 2023-04-07 南昌航空大学 一种耐酸性的选择性吸附六价铬的Zr-MOF材料的制备方法
CN113788799B (zh) * 2021-08-16 2023-04-18 丽水学院 一种抗菌阻燃剂的制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995003287A1 (fr) * 1993-07-20 1995-02-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. Methode d'alkylation d'un derive de la triazine
WO1995030662A1 (fr) * 1994-05-10 1995-11-16 Nissan Chemical Industries, Ltd. Procede pour l'alkylation d'un derive de triazine
JPH0827125A (ja) * 1994-05-10 1996-01-30 Nissan Chem Ind Ltd トリアジン誘導体のアルキル化法
JPH08311029A (ja) * 1995-03-10 1996-11-26 Nissan Chem Ind Ltd ヘテロ芳香族アミンのアルキル化方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2228161A (en) * 1937-06-22 1941-01-07 Ig Farbenindustrie Ag Process for producing nu-substitution products of cyclic amidines
US2385766A (en) * 1941-08-30 1945-09-25 American Cyanamid Co Guanamines in textile finishing
DE3422218A1 (de) * 1984-06-15 1985-12-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von (2-hydroxyethyl)melaminen und ihre verwendung als modifizierungsmittel bei der herstellung von aminoplastharzen
DE3438387A1 (de) * 1984-10-19 1986-04-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von n,n',n"-tris(2-hydroxypropyl)-melamin
IT1230968B (it) * 1989-07-03 1991-11-08 Mini Ricerca Scient Tecnolog Composizioni polimeriche autoestinguenti.
GB9206768D0 (en) * 1992-03-27 1992-05-13 Jarman Michael New compounds for use in the treatment of cancer
JP3796760B2 (ja) * 1993-07-20 2006-07-12 日産化学工業株式会社 トリアジン誘導体のアルキル化方法
JP3787858B2 (ja) * 1994-05-10 2006-06-21 日産化学工業株式会社 トリアジン誘導体のアルキル化方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995003287A1 (fr) * 1993-07-20 1995-02-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. Methode d'alkylation d'un derive de la triazine
WO1995030662A1 (fr) * 1994-05-10 1995-11-16 Nissan Chemical Industries, Ltd. Procede pour l'alkylation d'un derive de triazine
JPH0827125A (ja) * 1994-05-10 1996-01-30 Nissan Chem Ind Ltd トリアジン誘導体のアルキル化法
JPH08311029A (ja) * 1995-03-10 1996-11-26 Nissan Chem Ind Ltd ヘテロ芳香族アミンのアルキル化方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999036411A1 (fr) * 1998-01-19 1999-07-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Procede de modification de derives de melamine

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