JP2001019682A - メラミン誘導体の修飾方法 - Google Patents
メラミン誘導体の修飾方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メラミン誘導体のアミノ基にアルコールを用
いて置換基を導入し、種々の農薬、医薬、染料、塗料な
どのファインケミカル中間体として、また種々の樹脂材
料、難燃性材料としても広く用いることのできる有用な
化合物群であるＮ−置換メラミン誘導体誘導体を容易に
製造することができるメラミン誘導体の修飾方法を提供
する。 【解決手段】 メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体と
アルコールとを、水素化触媒及び脱水素触媒との混合触
媒の存在下並びに実質的に水素ガスの非存在下に、加熱
して反応させることを特徴とする、該メラミン又はＮ−
置換メラミン誘導体に置換基を導入するメラミン誘導体
の修飾方法による。
いて置換基を導入し、種々の農薬、医薬、染料、塗料な
どのファインケミカル中間体として、また種々の樹脂材
料、難燃性材料としても広く用いることのできる有用な
化合物群であるＮ−置換メラミン誘導体誘導体を容易に
製造することができるメラミン誘導体の修飾方法を提供
する。 【解決手段】 メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体と
アルコールとを、水素化触媒及び脱水素触媒との混合触
媒の存在下並びに実質的に水素ガスの非存在下に、加熱
して反応させることを特徴とする、該メラミン又はＮ−
置換メラミン誘導体に置換基を導入するメラミン誘導体
の修飾方法による。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メラミン又はＮ−
置換メラミン誘導体をアルコールとを金属触媒存在下に
加熱して反応させることを特徴とする、該メラミン又は
Ｎ−置換メラミン誘導体のＮ原子上に置換基を導入する
メラミン誘導体の修飾方法の改良に関するものである。
置換メラミン誘導体をアルコールとを金属触媒存在下に
加熱して反応させることを特徴とする、該メラミン又は
Ｎ−置換メラミン誘導体のＮ原子上に置換基を導入する
メラミン誘導体の修飾方法の改良に関するものである。
【０００２】本発明は、メラミン又はＮ−置換メラミン
誘導体とアルコールとを、水素化触媒及び脱水素触媒の
混合触媒の存在下並びに実質的に水素ガスの非存在下
に、加熱して反応させることを特徴とする、該メラミン
又はＮ−置換メラミン誘導体のＮ原子上に置換基を導入
するメラミン誘導体の修飾方法に関するものである。
誘導体とアルコールとを、水素化触媒及び脱水素触媒の
混合触媒の存在下並びに実質的に水素ガスの非存在下
に、加熱して反応させることを特徴とする、該メラミン
又はＮ−置換メラミン誘導体のＮ原子上に置換基を導入
するメラミン誘導体の修飾方法に関するものである。
【０００３】本発明のメラミンのトリアジン環炭素原子
上のアミノ基へ置換基を導入する修飾方法により得られ
るＮ−置換メラミン誘導体は農薬、医薬、染料、塗料な
どの種々のファインケミカル中間体として、また種々の
樹脂材料とくにアミノプラスト形成体成分として、難燃
性材料としても広く用いられている有用な化合物群であ
る。
上のアミノ基へ置換基を導入する修飾方法により得られ
るＮ−置換メラミン誘導体は農薬、医薬、染料、塗料な
どの種々のファインケミカル中間体として、また種々の
樹脂材料とくにアミノプラスト形成体成分として、難燃
性材料としても広く用いられている有用な化合物群であ
る。
【０００４】
【従来の技術】置換トリアジン類は種々の樹脂、ファイ
ンケミカル材料としての興味から、従来種々の合成法、
誘導体が開発されてきている。
ンケミカル材料としての興味から、従来種々の合成法、
誘導体が開発されてきている。
【０００５】合成法としては、例えばメラミンと対応す
るアミン誘導体との、アミン交換反応による合成法〔米
国特許４，６１８，６７６号（１９８６年）、米国特許
４，６６８，７８５号（１９８７年）などに記載〕や、
本発明者らによるメラミンに代表される１，３，５−ト
リアジン誘導体を原料として、アルコールを用いてＮ−
置換トリアジン誘導体を得る方法〔ＷＯ９５／０３２８
７（対応：特開平８−２７１２８号）、ＷＯ９７／２４
３３８などに記載〕、アルデヒド及びケトン類を用いて
Ｎ−置換トリアジン誘導体を得る方法〔ＷＯ９５／３０
６６２（対応：特開平８−１９３０７１号）〕及びオレ
フィンを用いてＮ−置換トリアジン誘導体を得る方法
（特開平８−２７１２５号）などのＮ−置換トリアジン
誘導体を工業的原料を用いて触媒的に得る新規な種々の
合成方法などが挙げられる。また、本発明者らによる、
１，３，５−トリアジン誘導体を原料として、アルコー
ルを用いて、金属触媒及び非水素存在下に反応させるこ
とによりＮ−置換トリアジン誘導体を得る方法(Ｗ０９
７／２４３３８ (対応：特開平１０−２３１２９１号)
などに記載)も挙げられる。
るアミン誘導体との、アミン交換反応による合成法〔米
国特許４，６１８，６７６号（１９８６年）、米国特許
４，６６８，７８５号（１９８７年）などに記載〕や、
本発明者らによるメラミンに代表される１，３，５−ト
リアジン誘導体を原料として、アルコールを用いてＮ−
置換トリアジン誘導体を得る方法〔ＷＯ９５／０３２８
７（対応：特開平８−２７１２８号）、ＷＯ９７／２４
３３８などに記載〕、アルデヒド及びケトン類を用いて
Ｎ−置換トリアジン誘導体を得る方法〔ＷＯ９５／３０
６６２（対応：特開平８−１９３０７１号）〕及びオレ
フィンを用いてＮ−置換トリアジン誘導体を得る方法
（特開平８−２７１２５号）などのＮ−置換トリアジン
誘導体を工業的原料を用いて触媒的に得る新規な種々の
合成方法などが挙げられる。また、本発明者らによる、
１，３，５−トリアジン誘導体を原料として、アルコー
ルを用いて、金属触媒及び非水素存在下に反応させるこ
とによりＮ−置換トリアジン誘導体を得る方法(Ｗ０９
７／２４３３８ (対応：特開平１０−２３１２９１号)
などに記載)も挙げられる。
【０００６】米国特許４，６１８，６７６号（１９８６
年）、米国特許４，６６８，７８５号（１９８７年）な
どに記載の方法は、酸触媒を用いて高温で反応を行なう
ものの、一般のアルキル基やヒドロキシエチル基などを
導入するには極めて優れた方法である。しかしアミン類
は一般的に安価なものが限られており、種々の置換基を
本方法により導入するには原料上の制約があり、工業的
に安価に供給できる化合物が限定される。
年）、米国特許４，６６８，７８５号（１９８７年）な
どに記載の方法は、酸触媒を用いて高温で反応を行なう
ものの、一般のアルキル基やヒドロキシエチル基などを
導入するには極めて優れた方法である。しかしアミン類
は一般的に安価なものが限られており、種々の置換基を
本方法により導入するには原料上の制約があり、工業的
に安価に供給できる化合物が限定される。
【０００７】また本発明者らによる上記製造方法は工業
的に安価な原料を用いる方法であり、特にアルコールを
用いる方法は原料の種類や価格、安定性などから推奨で
きる方法である。しかし用いる基質の反応性により高圧
水素雰囲気・高温・長時間を要する場合も有り、通常認
められない副反応の誘発や、生産性の低さなどが問題に
なることもある。
的に安価な原料を用いる方法であり、特にアルコールを
用いる方法は原料の種類や価格、安定性などから推奨で
きる方法である。しかし用いる基質の反応性により高圧
水素雰囲気・高温・長時間を要する場合も有り、通常認
められない副反応の誘発や、生産性の低さなどが問題に
なることもある。
【０００８】従って、反応条件が緩和な工業的に優れた
メラミン誘導体の修飾方法の開発が望まれているのが現
状である。
メラミン誘導体の修飾方法の開発が望まれているのが現
状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、本発明におい
て、メラミン誘導体と工業的に安価なアルコール類と
を、水素化触媒及び脱水素触媒との混合触媒の存在下並
びに実質的に水素ガスの非存在下に反応させて、該メラ
ミン誘導体のアミノ基上に置換基を導入する、実用上問
題のない反応活性と生産性を有し、かつ種々のアルコー
ルに対して適用性の高い本発明を完成するに至った。
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、本発明におい
て、メラミン誘導体と工業的に安価なアルコール類と
を、水素化触媒及び脱水素触媒との混合触媒の存在下並
びに実質的に水素ガスの非存在下に反応させて、該メラ
ミン誘導体のアミノ基上に置換基を導入する、実用上問
題のない反応活性と生産性を有し、かつ種々のアルコー
ルに対して適用性の高い本発明を完成するに至った。
【００１０】本反応で得られるＮ−置換メラミン誘導体
は、メラミンが本来有している分子間の水素結合による
多分子の会合を著しく阻害するために、生成物は一般的
に原料のメラミンよりも水及び／又は各種極性溶媒に対
する溶解性が向上し、また同時に融点も降下するため
に、他の有機化合物との相溶性も向上する。これら物性
の変化は、さらに他の反応性化合物との反応性も著しく
向上させるため、従来メラミンを用いることが困難であ
った樹脂等にも適用が可能となり、また同時にその変性
効果は極めて大きいものとなる。
は、メラミンが本来有している分子間の水素結合による
多分子の会合を著しく阻害するために、生成物は一般的
に原料のメラミンよりも水及び／又は各種極性溶媒に対
する溶解性が向上し、また同時に融点も降下するため
に、他の有機化合物との相溶性も向上する。これら物性
の変化は、さらに他の反応性化合物との反応性も著しく
向上させるため、従来メラミンを用いることが困難であ
った樹脂等にも適用が可能となり、また同時にその変性
効果は極めて大きいものとなる。
【００１１】本発明の目的は、メラミン誘導体のアミノ
基にアルコールを用いて置換基を導入し、種々の農薬、
医薬、染料、塗料などのファインケミカル中間体とし
て、また種々の樹脂材料、難燃性材料としても広く用い
ることのできる有用な化合物群であるＮ−置換メラミン
誘導体を容易に製造することができるメラミン誘導体の
修飾方法の提供にある。
基にアルコールを用いて置換基を導入し、種々の農薬、
医薬、染料、塗料などのファインケミカル中間体とし
て、また種々の樹脂材料、難燃性材料としても広く用い
ることのできる有用な化合物群であるＮ−置換メラミン
誘導体を容易に製造することができるメラミン誘導体の
修飾方法の提供にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、メラミン又は
Ｎ−置換メラミン誘導体と、アルコールとを、水素化触
媒及び脱水素触媒との混合触媒の存在下並びに実質的に
水素ガスの非存在下に、加熱して反応させることを特徴
とする、該メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体のＮ原
子上に置換基を導入するメラミン誘導体の修飾方法に関
する。
Ｎ−置換メラミン誘導体と、アルコールとを、水素化触
媒及び脱水素触媒との混合触媒の存在下並びに実質的に
水素ガスの非存在下に、加熱して反応させることを特徴
とする、該メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体のＮ原
子上に置換基を導入するメラミン誘導体の修飾方法に関
する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、更に本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００１４】本発明の原料であるメラミン又はＮ−置換
メラミン誘導体は一般式（Ｉ）で表わされるメラミン誘
導体である。
メラミン誘導体は一般式（Ｉ）で表わされるメラミン誘
導体である。
【００１５】
【化４】
【００１６】〔式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及び
Ｒ6のうち少なくとも１つ以上は水素原子を表わし、そ
の他の基は、各々独立してＣ1-20のアルキル基（該アル
キル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ2-6
のジアルキルアミノ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル
基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種
の１個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）
もしくはフェニル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、
Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基及びＣ1- 6の
ハロアルキル基からなる群から選ばれた異種又は同種の
１個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）を
表わすか、又は同一窒素原子上の２つの基が結合して、
炭素原子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に
選ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状
構造を形成していても良い〕。
Ｒ6のうち少なくとも１つ以上は水素原子を表わし、そ
の他の基は、各々独立してＣ1-20のアルキル基（該アル
キル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ2-6
のジアルキルアミノ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル
基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種
の１個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）
もしくはフェニル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、
Ｃ1-6のアルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基及びＣ1- 6の
ハロアルキル基からなる群から選ばれた異種又は同種の
１個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）を
表わすか、又は同一窒素原子上の２つの基が結合して、
炭素原子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に
選ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状
構造を形成していても良い〕。
【００１７】そのなかで、より好適に使用される原料の
メラミン誘導体は、一般式（Ｉ）で表されるメラミン誘
導体において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のう
ち少なくとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基
は、各々独立してＣ1-20のアルキル基（該アルキル基
は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基及びフェニル
基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置
換基で任意に置換されていても良い。）もしくはフェニ
ル基（該フェニル基は、ハロゲン原子及びＣ1-6のアル
キル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上
の置換基で任意に置換されていても良い。）を表わす
か、又は同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭
素原子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選
ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構
造を形成していても良いメラミン誘導体である。
メラミン誘導体は、一般式（Ｉ）で表されるメラミン誘
導体において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のう
ち少なくとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基
は、各々独立してＣ1-20のアルキル基（該アルキル基
は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基及びフェニル
基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置
換基で任意に置換されていても良い。）もしくはフェニ
ル基（該フェニル基は、ハロゲン原子及びＣ1-6のアル
キル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上
の置換基で任意に置換されていても良い。）を表わす
か、又は同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭
素原子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選
ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構
造を形成していても良いメラミン誘導体である。
【００１８】さらに一般式（Ｉ）で表されるメラミン誘
導体において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のう
ち少なくとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基
は、各々独立してＣ1-20のアルキル基もしくはフェニル
基を表わすか、又は同一窒素原子上の２つの置換基が結
合して、炭素原子及び窒素原子からなる群から任意に選
ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構
造を形成していても良いメラミン誘導体が使用における
より好適なのもとして望ましい。特に、工業的には価
格、供給量などの理由から原料としてはメラミンが最適
である。
導体において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のう
ち少なくとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基
は、各々独立してＣ1-20のアルキル基もしくはフェニル
基を表わすか、又は同一窒素原子上の２つの置換基が結
合して、炭素原子及び窒素原子からなる群から任意に選
ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構
造を形成していても良いメラミン誘導体が使用における
より好適なのもとして望ましい。特に、工業的には価
格、供給量などの理由から原料としてはメラミンが最適
である。
【００１９】上記のように、本反応には、反応に直接関
与しない置換基を有するメラミン誘導体を全て供するこ
とが可能であるが、工業的に容易に入手可能な原料とし
てメラミン及び各種メラミン誘導体（これらは主に熱硬
化性樹脂の主剤又は改質剤、焼付塗料用架橋剤として入
手可能であり、また合成方法は、s-Triazines and deri
vatives. The Chemistry of Heterocyclic Compounds.
E. M. Smolin and L.Rapoport. Interscience Publishe
rs Inc., New York. 1959. に詳しい）を挙げることが
できる。
与しない置換基を有するメラミン誘導体を全て供するこ
とが可能であるが、工業的に容易に入手可能な原料とし
てメラミン及び各種メラミン誘導体（これらは主に熱硬
化性樹脂の主剤又は改質剤、焼付塗料用架橋剤として入
手可能であり、また合成方法は、s-Triazines and deri
vatives. The Chemistry of Heterocyclic Compounds.
E. M. Smolin and L.Rapoport. Interscience Publishe
rs Inc., New York. 1959. に詳しい）を挙げることが
できる。
【００２０】また本発明に用いることができるアルコー
ルは、一般式（II）で表されるアルコールである。
ルは、一般式（II）で表されるアルコールである。
【００２１】
【化５】
【００２２】〔式中、Ｒは、Ｃ1-20のアルキル基（該ア
ルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、
Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキシ
基、Ｃ2- 10のアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-10のヒドロ
キシアルコキシアルコキシ基、Ｃ 2-6のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ2-10のジアルキルアミノ基及びフェニル基
からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換
基で任意に置換されていても良い。）を表わす。〕 さらに、一般式(II)で表されるアルコールにおいて、Ｒ
はＣ1-20のアルキル基（該アルキル基は水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキシ基、Ｃ
2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6のア
ルコキシカルボニル基及びフェニル基からなる群から選
ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意に置換さ
れていても良い。）を表わすアルコールがより好適に使
用され、工業的に流通している多くのアルコール類を原
料として問題なく用いることができる。
ルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、
Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキシ
基、Ｃ2- 10のアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-10のヒドロ
キシアルコキシアルコキシ基、Ｃ 2-6のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ2-10のジアルキルアミノ基及びフェニル基
からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換
基で任意に置換されていても良い。）を表わす。〕 さらに、一般式(II)で表されるアルコールにおいて、Ｒ
はＣ1-20のアルキル基（該アルキル基は水酸基、Ｃ1-6
のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキシ基、Ｃ
2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6のア
ルコキシカルボニル基及びフェニル基からなる群から選
ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意に置換さ
れていても良い。）を表わすアルコールがより好適に使
用され、工業的に流通している多くのアルコール類を原
料として問題なく用いることができる。
【００２３】この中で、工業的に入手容易な代表的なも
のとして例を挙げると、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ
ｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、ネオ
ペンチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルブ
タノール、メチルアミルアルコール、シクロヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、シク
ロヘキシルメタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ドデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オ
クタデカノール、エチレンクロルヒドリン、エチレンブ
ロムヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、プロピレン
ブロムヒドリン、エチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，９−ノナンジオール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メトキシプロピレングリコール、エ
トキシプロピレングリコール、ブトキシプロピレングリ
コール、３−メトキシ−１−ブタノール、メトキシエト
キシエタノール、エトキシエトキシエタノール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、グリコール酸、グリコール酸メチルエス
テル、グリコール酸エチルエステル、グリコール酸−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエステル、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、ベンジルアルコール、１−
フェネチルアルコール、２−フェネチルアルコールなど
が挙げられる。
のとして例を挙げると、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ
ｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、ネオ
ペンチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルブ
タノール、メチルアミルアルコール、シクロヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、シク
ロヘキシルメタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ドデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オ
クタデカノール、エチレンクロルヒドリン、エチレンブ
ロムヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、プロピレン
ブロムヒドリン、エチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，９−ノナンジオール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メトキシプロピレングリコール、エ
トキシプロピレングリコール、ブトキシプロピレングリ
コール、３−メトキシ−１−ブタノール、メトキシエト
キシエタノール、エトキシエトキシエタノール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、グリコール酸、グリコール酸メチルエス
テル、グリコール酸エチルエステル、グリコール酸−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエステル、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、ベンジルアルコール、１−
フェネチルアルコール、２−フェネチルアルコールなど
が挙げられる。
【００２４】上記アルコールの使用量は、目的によって
あらゆる範囲で可能であるが、一般的には原料のメラミ
ン誘導体に対して０．０１から５００倍モル、実用上
は、０．１から５０倍モルの範囲が反応及び操作性の点
から有効であり、過剰量のアルコール類を用いる場合は
反応溶媒を兼ねて操作を行なうことが可能である。
あらゆる範囲で可能であるが、一般的には原料のメラミ
ン誘導体に対して０．０１から５００倍モル、実用上
は、０．１から５０倍モルの範囲が反応及び操作性の点
から有効であり、過剰量のアルコール類を用いる場合は
反応溶媒を兼ねて操作を行なうことが可能である。
【００２５】本発明で用いられる混合触媒である触媒系
（水素化触媒−脱水素触媒）について以下に述べる。
（水素化触媒−脱水素触媒）について以下に述べる。
【００２６】本発明の反応で用いられる水素化触媒とし
ては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金の１種又は２種以
上から選ばれた金属を含有し、水素ガス雰囲気下で水素
化活性を有する触媒が好ましく、その中でコバルト、ニ
ッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金の１
種又は２種以上から選ばれた金属を含有する触媒が好ま
しい。
ては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金の１種又は２種以
上から選ばれた金属を含有し、水素ガス雰囲気下で水素
化活性を有する触媒が好ましく、その中でコバルト、ニ
ッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金の１
種又は２種以上から選ばれた金属を含有する触媒が好ま
しい。
【００２７】特に反応に対する活性や工業的経済性など
を考慮するとニッケル、ルテニウム、ロジウム、及びパ
ラジウムから選ばれた１種又は２種以上の金属を含有す
る触媒が好ましい。
を考慮するとニッケル、ルテニウム、ロジウム、及びパ
ラジウムから選ばれた１種又は２種以上の金属を含有す
る触媒が好ましい。
【００２８】また本発明の反応で用いられる脱水素触媒
としては、銅、亜鉛、鉄、モリブデン、クロム、ニッケ
ル、ルテニウム、及びバリウムから選ばれた１種又は２
種以上の金属及びその酸化物を主要成分として含有し、
酸化脱水素活性を有する触媒が好ましく、特に経済性、
脱水素活性を考慮すると、銅、亜鉛、鉄、クロム、ニッ
ケル、及びバリウムの１種又は２種以上から選ばれた金
属酸化物を含有する触媒が好ましい。
としては、銅、亜鉛、鉄、モリブデン、クロム、ニッケ
ル、ルテニウム、及びバリウムから選ばれた１種又は２
種以上の金属及びその酸化物を主要成分として含有し、
酸化脱水素活性を有する触媒が好ましく、特に経済性、
脱水素活性を考慮すると、銅、亜鉛、鉄、クロム、ニッ
ケル、及びバリウムの１種又は２種以上から選ばれた金
属酸化物を含有する触媒が好ましい。
【００２９】上記触媒は、水素化触媒は水素ガスの非存
在下では脱水素触媒として、脱水素触媒も水素加圧雰囲
気下では水素化触媒として機能することも可能である。
しかし本発明においては、両触媒の協力効果において各
々単独の場合に比較して、極めて高い反応活性を有する
ため、便宜上両触媒をその一般的機能において分類し
た。
在下では脱水素触媒として、脱水素触媒も水素加圧雰囲
気下では水素化触媒として機能することも可能である。
しかし本発明においては、両触媒の協力効果において各
々単独の場合に比較して、極めて高い反応活性を有する
ため、便宜上両触媒をその一般的機能において分類し
た。
【００３０】本反応においては、混合触媒系であるた
め、反応を不均一系で実施することが好ましいために、
通常は上記金属触媒を固体触媒として供することが望ま
しく、実施にあたっては、流動床、固定床いずれの様式
で用いても好ましい結果が得られる。
め、反応を不均一系で実施することが好ましいために、
通常は上記金属触媒を固体触媒として供することが望ま
しく、実施にあたっては、流動床、固定床いずれの様式
で用いても好ましい結果が得られる。
【００３１】水素化触媒の場合、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウムなど好適に使用される金属の
担持触媒を用いることが実用上望ましく、その場合は担
体としてシリカ、アルミナ、アルミノシリケート、シリ
カ−アルミナ、ゼオライト、ケイソウ土、粘土鉱物など
の定形又は無定形の珪素、アルミニウムなどの酸化物
類、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウムなど
の無機塩類又は活性炭などが工業的にも一般的で望まし
い。
ム、ロジウム、パラジウムなど好適に使用される金属の
担持触媒を用いることが実用上望ましく、その場合は担
体としてシリカ、アルミナ、アルミノシリケート、シリ
カ−アルミナ、ゼオライト、ケイソウ土、粘土鉱物など
の定形又は無定形の珪素、アルミニウムなどの酸化物
類、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウムなど
の無機塩類又は活性炭などが工業的にも一般的で望まし
い。
【００３２】また脱水素触媒は、鉄、銅、亜鉛、クロ
ム、ニッケル、バリウムなど良好な活性を示す金属の酸
化物が好ましく、これらの組み合わせやシリカ、アルミ
ナなどの担体との組み合わせで使用される。特に反応に
好適な活性を有するよう、金属酸化物は多元系触媒とし
て用いることも多く、例えばNi-NiO-ZrO2-SiO2、Ni-NiO
-SiO2、CuO-Cr2O3、CuO-Cr2O3-BaO、CuO-Cr2O3-NiO-Ba
O、ZnO-Cr2O3、ZnCr2O4、ZnFe2O4などのように、金属酸
化物混合系又は混合金属酸化物として用いることが好ま
しい。
ム、ニッケル、バリウムなど良好な活性を示す金属の酸
化物が好ましく、これらの組み合わせやシリカ、アルミ
ナなどの担体との組み合わせで使用される。特に反応に
好適な活性を有するよう、金属酸化物は多元系触媒とし
て用いることも多く、例えばNi-NiO-ZrO2-SiO2、Ni-NiO
-SiO2、CuO-Cr2O3、CuO-Cr2O3-BaO、CuO-Cr2O3-NiO-Ba
O、ZnO-Cr2O3、ZnCr2O4、ZnFe2O4などのように、金属酸
化物混合系又は混合金属酸化物として用いることが好ま
しい。
【００３３】さらに上記金属種に加えて、触媒の高活性
化、安定化、劣化・不活化防止のために、他の微量金属
成分を添加することも可能である。
化、安定化、劣化・不活化防止のために、他の微量金属
成分を添加することも可能である。
【００３４】上記水素化、脱水素両触媒の各々の使用量
としては、一般式（Ｉ）のメラミン誘導体に対して通常
０．００００１〜２００モル％の範囲、好ましくは０．
０００１〜１００モル％の範囲から、好適な反応活性を
示す使用混合比を求めて使用する。
としては、一般式（Ｉ）のメラミン誘導体に対して通常
０．００００１〜２００モル％の範囲、好ましくは０．
０００１〜１００モル％の範囲から、好適な反応活性を
示す使用混合比を求めて使用する。
【００３５】上記触媒に必要に応じ、添加物を加えて反
応することも好ましい場合がある。添加物としては例え
ば、単座及び多座の３級ホスフィン類、亜リン酸エステ
ル類、ホスホニウム塩類、リン酸エステル類などが挙げ
られる。
応することも好ましい場合がある。添加物としては例え
ば、単座及び多座の３級ホスフィン類、亜リン酸エステ
ル類、ホスホニウム塩類、リン酸エステル類などが挙げ
られる。
【００３６】添加物の使用量としては、金属触媒に対し
て、通常０．０１〜１００００モル％の範囲、好ましく
は１〜５０００モル％の範囲が良い。本発明において、
本反応を実施する場合の反応温度は、通常１００℃〜５
００℃で可能であるが、用いるアルコールの沸点、反応
性、反応速度、生産性、実用性などを考慮すると好まし
くは１５０〜３００℃が良い。
て、通常０．０１〜１００００モル％の範囲、好ましく
は１〜５０００モル％の範囲が良い。本発明において、
本反応を実施する場合の反応温度は、通常１００℃〜５
００℃で可能であるが、用いるアルコールの沸点、反応
性、反応速度、生産性、実用性などを考慮すると好まし
くは１５０〜３００℃が良い。
【００３７】反応時間は、一般式（Ｉ）のメラミン誘導
体の反応性にもよるが通常０．１〜１００時間、好まし
くは１〜２０時間に設定可能なように反応条件を選択す
ることが望ましい。
体の反応性にもよるが通常０．１〜１００時間、好まし
くは１〜２０時間に設定可能なように反応条件を選択す
ることが望ましい。
【００３８】本反応は無溶媒でも進行するが、操作性な
どの面から必要に応じて溶媒を使用することもできる。
どの面から必要に応じて溶媒を使用することもできる。
【００３９】溶媒としては、反応に不活性なものであれ
ば特に制限はないが、例えばテトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、
ジエトキシメタン、ジエトキシエタン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン
などのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、クメン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベン
ゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、
テトラヒドロナフタリンなどの芳香族炭化水素類、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカンなどの脂肪族炭化水素類、アセトニトリル、
プロピオニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、安息香酸メ
チル、安息香酸エチルなどのエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンなどのアミド類、１，３−ジメチル
イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル尿
素などの尿素類、及び水が挙げられる。これらが単独又
は組合せて使用できる。
ば特に制限はないが、例えばテトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、
ジエトキシメタン、ジエトキシエタン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン
などのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、クメン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベン
ゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、
テトラヒドロナフタリンなどの芳香族炭化水素類、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカンなどの脂肪族炭化水素類、アセトニトリル、
プロピオニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、安息香酸メ
チル、安息香酸エチルなどのエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンなどのアミド類、１，３−ジメチル
イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル尿
素などの尿素類、及び水が挙げられる。これらが単独又
は組合せて使用できる。
【００４０】また過剰量の一般式（II）で表されるアル
コールを溶媒として用いても良い。
コールを溶媒として用いても良い。
【００４１】また本反応を高温で実施する場合には、使
用するアルコール類、溶媒などの自生圧が生じるが、こ
れらを含めて反応系の全圧力を３００kg/cm2以内に設定
する方が装置面、実用的操作面から望ましい。
用するアルコール類、溶媒などの自生圧が生じるが、こ
れらを含めて反応系の全圧力を３００kg/cm2以内に設定
する方が装置面、実用的操作面から望ましい。
【００４２】反応終了後の処理方法としては、必要に応
じて溶媒を蒸留などで除去し、この段階で未反応のメラ
ミンなどを晶析、除去するか、有機溶媒−水などの組合
せにより適宜生成物を抽出、分離することができ、さら
に必要に応じて反応生成物を再結晶、蒸留、クロマトグ
ラフィー分離、塩の生成などにより容易に高純度化、精
製、単離することができる。また金属触媒は、濾過など
により分離、回収し、必要に応じて再使用が可能であ
る。
じて溶媒を蒸留などで除去し、この段階で未反応のメラ
ミンなどを晶析、除去するか、有機溶媒−水などの組合
せにより適宜生成物を抽出、分離することができ、さら
に必要に応じて反応生成物を再結晶、蒸留、クロマトグ
ラフィー分離、塩の生成などにより容易に高純度化、精
製、単離することができる。また金属触媒は、濾過など
により分離、回収し、必要に応じて再使用が可能であ
る。
【００４３】本反応においては、メラミン誘導体上の反
応しうるアミノ基又は置換アミノ基の数、その反応性、
また反応の進行に伴って逐次的に高次に修飾された化合
物を与えるため、一般的には数種類の生成物が混合物と
して得られ、その組成は反応条件などにより制御するこ
ともある程度可能である。
応しうるアミノ基又は置換アミノ基の数、その反応性、
また反応の進行に伴って逐次的に高次に修飾された化合
物を与えるため、一般的には数種類の生成物が混合物と
して得られ、その組成は反応条件などにより制御するこ
ともある程度可能である。
【００４４】また生成するメラミン誘導体の使用場面に
よっては、本発明の製造方法による生成物を混合物とし
てそのまま供試することも可能であるし、必要に応じて
は上記一般的な後処理方法により、より高純度又は純粋
なものとして分離・分割して使用することも可能であ
る。
よっては、本発明の製造方法による生成物を混合物とし
てそのまま供試することも可能であるし、必要に応じて
は上記一般的な後処理方法により、より高純度又は純粋
なものとして分離・分割して使用することも可能であ
る。
【００４５】以上のような本発明のメラミン又はＮ−置
換メラミン誘導体のアミノ基の修飾方法により得られる
Ｎ−置換メラミン誘導体は、一般式(III)で表わされる
メラミン誘導体である。
換メラミン誘導体のアミノ基の修飾方法により得られる
Ｎ−置換メラミン誘導体は、一般式(III)で表わされる
メラミン誘導体である。
【００４６】
【化６】
【００４７】〔式中、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及
びＲ12のうち少なくとも１つ以上は置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、カルボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6の
ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ1-20のアルコキシアルコキ
シ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルア
ミノ基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は
同種の１個以上の置換基で任意に置換されていても良
い。）を表わす。）を表わし、その他の基は、各々独立
して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、
ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ2-6のジアルキ
ルアミノ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基及びフェ
ニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上
の置換基で任意に置換されていても良い。）もしくはフ
ェニル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のア
ルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基及びＣ1-6のハロアルキ
ル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の
置換基で任意に置換されていても良い。）を表わすか、
又は同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭素原
子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれ
た異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を
形成していても良い〕。
びＲ12のうち少なくとも１つ以上は置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、カルボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6の
ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ1-20のアルコキシアルコキ
シ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルア
ミノ基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は
同種の１個以上の置換基で任意に置換されていても良
い。）を表わす。）を表わし、その他の基は、各々独立
して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、
ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ2-6のジアルキ
ルアミノ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基及びフェ
ニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上
の置換基で任意に置換されていても良い。）もしくはフ
ェニル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のア
ルキル基、Ｃ1-6のアルコキシ基及びＣ1-6のハロアルキ
ル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の
置換基で任意に置換されていても良い。）を表わすか、
又は同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭素原
子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれ
た異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を
形成していても良い〕。
【００４８】そのなかで、好適に製造されるメラミン誘
導体は、一般式（III）で表わされるメラミン誘導体に
おいて、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち
少なくとも１つ以上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ1-20のアル
キル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、カル
ボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシ
アルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルアミノ基及
びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１
個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）を表
わす。）を表わし、その他の基は、各々独立して水素原
子、Ｃ1-10のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原
子、Ｃ1-6のアルコキシ基及びフェニル基からなる群か
ら選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意に置
換されていても良い。）もしくはフェニル基（該フェニ
ル基は、ハロゲン原子及びＣ1-6のアルキル基からなる
群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意
に置換されていても良い。）を表わすか、又は同一窒素
原子上の２つの置換基が結合して、炭素原子、酸素原子
及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種の原子
により窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成してい
ても良いるメラミン誘導体である。
導体は、一般式（III）で表わされるメラミン誘導体に
おいて、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち
少なくとも１つ以上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ1-20のアル
キル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、カル
ボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシ
アルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルアミノ基及
びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１
個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）を表
わす。）を表わし、その他の基は、各々独立して水素原
子、Ｃ1-10のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原
子、Ｃ1-6のアルコキシ基及びフェニル基からなる群か
ら選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意に置
換されていても良い。）もしくはフェニル基（該フェニ
ル基は、ハロゲン原子及びＣ1-6のアルキル基からなる
群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意
に置換されていても良い。）を表わすか、又は同一窒素
原子上の２つの置換基が結合して、炭素原子、酸素原子
及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種の原子
により窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成してい
ても良いるメラミン誘導体である。
【００４９】さらに、工業的にもより好適に製造できる
メラミン誘導体は、一般式（III）で表わされるメラミ
ン誘導体において、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及び
Ｒ12のうち少なくとも１つ以上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、カルボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6の
ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキ
シ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルア
ミノ基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は
同種の１個以上の置換基で任意に置換されていても良
い。）を表わす。）を表わし、その他の基は、各々独立
して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基又はフェニル基を表
わすか、又は同一窒素原子上の２つの基が結合して、炭
素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種
の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成し
ていても良いメラミン誘導体である。
メラミン誘導体は、一般式（III）で表わされるメラミ
ン誘導体において、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及び
Ｒ12のうち少なくとも１つ以上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、カルボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6の
ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキ
シ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルア
ミノ基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は
同種の１個以上の置換基で任意に置換されていても良
い。）を表わす。）を表わし、その他の基は、各々独立
して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基又はフェニル基を表
わすか、又は同一窒素原子上の２つの基が結合して、炭
素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種
の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成し
ていても良いメラミン誘導体である。
【００５０】特に、原料の入手の容易さ、価格などを考
慮すると、本発明の目的に最も合致したメラミン誘導体
は、メラミンから一段階で直接製造可能な一般式（II
I）で表わされるメラミン誘導体において、基Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち少なくとも１つ以
上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキ
ル基は水酸基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキ
シアルコキシ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコ
キシ基、Ｃ2-6のアルコキシカルボニル基及びフェニル
基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置
換基で任意に置換されていても良い。）を表わす）を表
わし、その他の基が水素原子を表すメラミン誘導体であ
る。
慮すると、本発明の目的に最も合致したメラミン誘導体
は、メラミンから一段階で直接製造可能な一般式（II
I）で表わされるメラミン誘導体において、基Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち少なくとも１つ以
上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキ
ル基は水酸基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキ
シアルコキシ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコ
キシ基、Ｃ2-6のアルコキシカルボニル基及びフェニル
基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置
換基で任意に置換されていても良い。）を表わす）を表
わし、その他の基が水素原子を表すメラミン誘導体であ
る。
【００５１】以上述べたように、本発明において、原料
の入手の点から、原料のメラミン誘導体としてはメラミ
ン及び各種メラミン誘導体が、またアルコールとしては
各種石油化学製品として安価に入手可能なアルコール類
が本発明に使用されるものとして挙げられ、これらの組
合せにより代表的な生成物が得られる。
の入手の点から、原料のメラミン誘導体としてはメラミ
ン及び各種メラミン誘導体が、またアルコールとしては
各種石油化学製品として安価に入手可能なアルコール類
が本発明に使用されるものとして挙げられ、これらの組
合せにより代表的な生成物が得られる。
【００５２】本反応に適用可能な原料の範囲を、これら
原料の価格、入手の容易さから限定されるものではない
が、以下に本反応における原料、生成物の置換基の具体
例を示すことにより、本反応の範囲を更に明確にする。
原料の一般式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及び
Ｒ6、また生成物の一般式（III）の基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11及びＲ12で示される置換基のうち、水素原子
以外のものとして、以下のものが挙げられる。置換基を
有しても良いＣ1-20のアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシ
ルメチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ノニル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、トリフルオロメチル基、３−クロルプロピル
基、２，２，２−トリフルオロエチル基、メトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、シクロヘ
キシルオキシエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルアミノメチル基、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル基、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニ
ルエチル基、メトキシカルボニルエチル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルエチル基、シクロヘキシルオキシカ
ルボニルエチル基、ベンジル基、１−フェネチル基、２
−フェネチル基などが挙げられる。
原料の価格、入手の容易さから限定されるものではない
が、以下に本反応における原料、生成物の置換基の具体
例を示すことにより、本反応の範囲を更に明確にする。
原料の一般式（Ｉ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及び
Ｒ6、また生成物の一般式（III）の基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11及びＲ12で示される置換基のうち、水素原子
以外のものとして、以下のものが挙げられる。置換基を
有しても良いＣ1-20のアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシ
ルメチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ノニル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、トリフルオロメチル基、３−クロルプロピル
基、２，２，２−トリフルオロエチル基、メトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、シクロヘ
キシルオキシエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルアミノメチル基、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルアミノエチル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル基、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニ
ルエチル基、メトキシカルボニルエチル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニルエチル基、シクロヘキシルオキシカ
ルボニルエチル基、ベンジル基、１−フェネチル基、２
−フェネチル基などが挙げられる。
【００５３】置換されていても良いフェニル基としては
フェニル基、２−クロルフェニル基、４−クロルフェニ
ル基、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル
基、２，４−ジクロルフェニル基、２−フルオロ−４−
クロルフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオ
ロフェニル基、ｐ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｏ−
トルイル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−シクロ
ヘキシルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、２−メチル−４−イソプロピルフェニル基、３，５
−ジメトキシフェニル基、４−シクロペンチルオキシフ
ェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−ト
リフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチル
フェニル基などが挙げられる。
フェニル基、２−クロルフェニル基、４−クロルフェニ
ル基、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル
基、２，４−ジクロルフェニル基、２−フルオロ−４−
クロルフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオ
ロフェニル基、ｐ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｏ−
トルイル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−シクロ
ヘキシルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、２−メチル−４−イソプロピルフェニル基、３，５
−ジメトキシフェニル基、４−シクロペンチルオキシフ
ェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−ト
リフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチル
フェニル基などが挙げられる。
【００５４】同一窒素原子上の２つの基が結合して、炭
素原子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選
ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構
造を形成している基としては、アジリジノ基、アゼチジ
ノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基など
が挙げられる。
素原子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選
ばれた異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構
造を形成している基としては、アジリジノ基、アゼチジ
ノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基など
が挙げられる。
【００５５】同一窒素原子上の２つの基が結合して、炭
素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種
の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成し
ている置換基としては、アジリジノ基、アゼチジノ基、
ピロリジノ基、ピペリジノ基などが挙げられる。
素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種
の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成し
ている置換基としては、アジリジノ基、アゼチジノ基、
ピロリジノ基、ピペリジノ基などが挙げられる。
【００５６】また反応後に導入される置換基の例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル
基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基、ヘプチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、
２−クロルプロピル基、３−クロルプロピル基、２−ブ
ロムプロピル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ−２，２−ジメ
チルプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル
基、６−ヒドロキシヘキシル基、９−ヒドロキシノニル
基、1２−ヒドロキシドデシル基、カルボキシルメチル
基、２−カルボキシルエチル基、２−カルボキシルプロ
ピル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シメチル基、イソプロポキシエチル基、ブトキシエチル
基、シクロヘキシルオキシエチル基、５−ヒドロキシ−
３−オキサペンチル基、５−ヒドロキシ−３−オキサ−
２，５−ジメチルペンチル基、８−ヒドロキシ−３，６
−ジオキサオクチル基、メトキシエトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニルメチル基、シクロヘキシルオキシカルボニル
メチル基、メトキシカルボニルエチル基、メトキシカル
ボニルエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチル
基、シクロヘキシルオキシカルボニルエチル基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノメチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル
基、ベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基
など種々の置換基が挙げられる。
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル
基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基、ヘプチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、
２−クロルプロピル基、３−クロルプロピル基、２−ブ
ロムプロピル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ−２，２−ジメ
チルプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル
基、６−ヒドロキシヘキシル基、９−ヒドロキシノニル
基、1２−ヒドロキシドデシル基、カルボキシルメチル
基、２−カルボキシルエチル基、２−カルボキシルプロ
ピル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シメチル基、イソプロポキシエチル基、ブトキシエチル
基、シクロヘキシルオキシエチル基、５−ヒドロキシ−
３−オキサペンチル基、５−ヒドロキシ−３−オキサ−
２，５−ジメチルペンチル基、８−ヒドロキシ−３，６
−ジオキサオクチル基、メトキシエトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニルメチル基、シクロヘキシルオキシカルボニル
メチル基、メトキシカルボニルエチル基、メトキシカル
ボニルエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルエチル
基、シクロヘキシルオキシカルボニルエチル基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノメチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル
基、ベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基
など種々の置換基が挙げられる。
【００５７】これら置換基の例は極く代表的な一例であ
って、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
って、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５８】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】なお本実施例は、全ての例において、あら
かじめ生成物を標品として別途合成し〔合成法はジャー
ナル・オブ・アメリカ・ケミカル・ソサエテイ(J.Am.Ch
em.Soc.)，７３巻，２９８４頁（１９５１年）、特開平
３−２１５５６４号、及び米国特許４，８８６，８８２
号に準じて行なった。〕、純品として単離したものと、
内部標準物質とにより検量線を作成し、反応生成物中の
各生成物量を高速液体クロマトグラフィーによる内標定
量法により正確に求めた。
かじめ生成物を標品として別途合成し〔合成法はジャー
ナル・オブ・アメリカ・ケミカル・ソサエテイ(J.Am.Ch
em.Soc.)，７３巻，２９８４頁（１９５１年）、特開平
３−２１５５６４号、及び米国特許４，８８６，８８２
号に準じて行なった。〕、純品として単離したものと、
内部標準物質とにより検量線を作成し、反応生成物中の
各生成物量を高速液体クロマトグラフィーによる内標定
量法により正確に求めた。
【００６０】用いた高速液体クロマトグラフィーの分析
条件は以下に示す通りである。 〔定量分析に用いた標準的分析条件１〕 （グラジェント分析） 溶離液；アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝５：９５ この組成の溶離液で１０分間にわたり溶離 アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝５：９５ ↓ ３０分間にわたりグラジエント溶離 アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝１００：０ 検出方法；ＵＶ ２３０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph 250 mm x
4.6 mmφ 流量；１．０ ml/min 分析温度；４０℃ 内部標準物質；フタル酸ジエチルエステル又はフタル酸
ジプロピルエステル 〔定量分析に用いた標準的分析条件２〕 （高速液体クロマトグラフィー分析） 溶離液；アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝４０：６０（vol） 検出方法；ＵＶ ２３０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph 250 mm x
4.6 mmφ 流量；１．０ ml/min 分析温度；６０℃ 内部標準物質；フタル酸ジプロピルエステル 参考例１ ２，４−ジアミノ−６−クロル−１，３，５
−トリアジンの合成
条件は以下に示す通りである。 〔定量分析に用いた標準的分析条件１〕 （グラジェント分析） 溶離液；アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝５：９５ この組成の溶離液で１０分間にわたり溶離 アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝５：９５ ↓ ３０分間にわたりグラジエント溶離 アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝１００：０ 検出方法；ＵＶ ２３０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph 250 mm x
4.6 mmφ 流量；１．０ ml/min 分析温度；４０℃ 内部標準物質；フタル酸ジエチルエステル又はフタル酸
ジプロピルエステル 〔定量分析に用いた標準的分析条件２〕 （高速液体クロマトグラフィー分析） 溶離液；アセトニトリル／Ｈ2Ｏ＝４０：６０（vol） 検出方法；ＵＶ ２３０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph 250 mm x
4.6 mmφ 流量；１．０ ml/min 分析温度；６０℃ 内部標準物質；フタル酸ジプロピルエステル 参考例１ ２，４−ジアミノ−６−クロル−１，３，５
−トリアジンの合成
【００６１】
【化７】
【００６２】塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モ
ル）をアセトニトリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０
℃に冷却した溶液に、激しく撹拌しながら２８％アンモ
ニア水溶液３０３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１
０℃以下を保つように、２時間で滴下した。滴下終了
後、冷却を停止し室温で１時間撹拌した後に、徐々に加
温して４５℃として更に４時間反応させた。冷却後、生
成物をロ別し、さらに大量の水にて洗浄した。ロ過物
を、真空下、５０℃で６時間乾燥することで、表記の化
合物を１１５ｇ（収率７９％）得た。
ル）をアセトニトリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０
℃に冷却した溶液に、激しく撹拌しながら２８％アンモ
ニア水溶液３０３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１
０℃以下を保つように、２時間で滴下した。滴下終了
後、冷却を停止し室温で１時間撹拌した後に、徐々に加
温して４５℃として更に４時間反応させた。冷却後、生
成物をロ別し、さらに大量の水にて洗浄した。ロ過物
を、真空下、５０℃で６時間乾燥することで、表記の化
合物を１１５ｇ（収率７９％）得た。
【００６３】参考例２ ２，４−ジアミノ−６−（４−
ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの
合成
ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの
合成
【００６４】
【化８】
【００６５】参考例１で合成した２，４−ジアミノ−６
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水５０ｍＬ及び４−ヒドロキシブチルアミン
９．８ｇ（０．１１モル）の混合溶液を、撹拌しながら
加温して、最終的に還流温度にて２時間反応させた。そ
の後、水酸化ナトリウム４．４ｇ（０．１１モル）、水
３０ｍＬを加え３５分間反応させた。反応液を冷却後、
生成物をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄した。ロ
過物を、真空下、７０℃で６時間乾燥することで、表記
の化合物を１７．８ｇ（収率９０％）得た。性状；白色
個体。融点８５℃。
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水５０ｍＬ及び４−ヒドロキシブチルアミン
９．８ｇ（０．１１モル）の混合溶液を、撹拌しながら
加温して、最終的に還流温度にて２時間反応させた。そ
の後、水酸化ナトリウム４．４ｇ（０．１１モル）、水
３０ｍＬを加え３５分間反応させた。反応液を冷却後、
生成物をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄した。ロ
過物を、真空下、７０℃で６時間乾燥することで、表記
の化合物を１７．８ｇ（収率９０％）得た。性状；白色
個体。融点８５℃。
【００６６】参考例３ ２−アミノ−４，６−ビス（４
−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
の合成
−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
の合成
【００６７】
【化９】
【００６８】塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）
及びアセトニトリル１５０ｍＬの混合物に４−ヒドロキ
シブチルアミン８．９ｇ（０．１モル）のアセトニトリ
ル２０ｍＬの混合溶液を、反応温度が５℃を越えないよ
うに２時間かけて滴下した。その後、温度を５℃以下に
保ちながら炭酸水素カリウム１０．０ｇ（０．１モル）
の水４０ｍＬ溶液を１時間で滴下し、さらに２時間撹拌
を続けた。続けて２８％アンモニア水溶液１５．２ｇ
（０．２５モル）を同温で滴下し、徐々に昇温して５０
℃で４時間撹拌を行なった。得られたスラリー溶液より
結晶を濾取し、水で充分に洗浄後、乾燥することで中間
体の２−アミノ−４−（４−ヒドロキシブチルアミノ）
−６−クロル−１，３，５−トリアジンを得た。得られ
た結晶全量を水１００ｍＬに懸濁し、４−ヒドロキシブ
チルアミン９．８ｇ（０．１１モル）を加え、還流温度
で２時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム４．４
ｇ（０．１１モル）の水２０ｍＬ溶液を１時間かけて滴
下し、その後２時間還流下反応させた。反応液を冷却
し、トルエン１００ｍＬを加えて生成物を抽出後、水８
０ｍＬで５回洗浄を行ない、得られた有機層から溶媒を
減圧下に留去することにより表記の化合物を２４．８ｇ
（収率９２％）得た。性状；油状物。
及びアセトニトリル１５０ｍＬの混合物に４−ヒドロキ
シブチルアミン８．９ｇ（０．１モル）のアセトニトリ
ル２０ｍＬの混合溶液を、反応温度が５℃を越えないよ
うに２時間かけて滴下した。その後、温度を５℃以下に
保ちながら炭酸水素カリウム１０．０ｇ（０．１モル）
の水４０ｍＬ溶液を１時間で滴下し、さらに２時間撹拌
を続けた。続けて２８％アンモニア水溶液１５．２ｇ
（０．２５モル）を同温で滴下し、徐々に昇温して５０
℃で４時間撹拌を行なった。得られたスラリー溶液より
結晶を濾取し、水で充分に洗浄後、乾燥することで中間
体の２−アミノ−４−（４−ヒドロキシブチルアミノ）
−６−クロル−１，３，５−トリアジンを得た。得られ
た結晶全量を水１００ｍＬに懸濁し、４−ヒドロキシブ
チルアミン９．８ｇ（０．１１モル）を加え、還流温度
で２時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム４．４
ｇ（０．１１モル）の水２０ｍＬ溶液を１時間かけて滴
下し、その後２時間還流下反応させた。反応液を冷却
し、トルエン１００ｍＬを加えて生成物を抽出後、水８
０ｍＬで５回洗浄を行ない、得られた有機層から溶媒を
減圧下に留去することにより表記の化合物を２４．８ｇ
（収率９２％）得た。性状；油状物。
【００６９】参考例４ ２，４，６−トリス（４−ヒド
ロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成
ロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成
【００７０】
【化１０】
【００７１】塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、４−ヒドロキシブチルアミン１
７．８ｇ（０．２モル）のアセトニトリル２０ｍＬ溶液
を反応温度が５℃を越えないように１時間で滴下した。
さらに撹拌を続けながら、炭酸水素カリウム２０．０ｇ
（０．２モル）の水１００ｍＬ溶液を同温にて滴下し
た。その後、反応温度を徐々に上げて４５℃で８時間撹
拌を続けた。高速液体クロマトグラフィーで２，４−ビ
ス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−６−クロル−１，
３，５−トリアジンへの転化が完了したことを確認後、
冷却し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水で充分
に洗浄した後に、この２，４−ビス（４−ヒドロキシブ
チルアミノ）−６−クロル−１，３，５−トリアジンを
水１００ｍＬに懸濁させ、４−ヒドロキシブチルアミン
３５．６ｇ（０．４モル）を添加し、さらに加熱還流下
で６時間反応させた。冷却後、トルエン２００ｍＬを加
えて激しく撹拌した後に、水層を分離した。さらにトル
エン層を水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有機層か
らトルエンを加熱減圧下に留去することにより、表記化
合物を３２．８ｇ（収率９６％）得た。性状；油状物。
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、４−ヒドロキシブチルアミン１
７．８ｇ（０．２モル）のアセトニトリル２０ｍＬ溶液
を反応温度が５℃を越えないように１時間で滴下した。
さらに撹拌を続けながら、炭酸水素カリウム２０．０ｇ
（０．２モル）の水１００ｍＬ溶液を同温にて滴下し
た。その後、反応温度を徐々に上げて４５℃で８時間撹
拌を続けた。高速液体クロマトグラフィーで２，４−ビ
ス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−６−クロル−１，
３，５−トリアジンへの転化が完了したことを確認後、
冷却し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水で充分
に洗浄した後に、この２，４−ビス（４−ヒドロキシブ
チルアミノ）−６−クロル−１，３，５−トリアジンを
水１００ｍＬに懸濁させ、４−ヒドロキシブチルアミン
３５．６ｇ（０．４モル）を添加し、さらに加熱還流下
で６時間反応させた。冷却後、トルエン２００ｍＬを加
えて激しく撹拌した後に、水層を分離した。さらにトル
エン層を水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有機層か
らトルエンを加熱減圧下に留去することにより、表記化
合物を３２．８ｇ（収率９６％）得た。性状；油状物。
【００７２】実施例１ メラミンと１，４−ブタンジオ
ールの反応
ールの反応
【００７３】
【化１１】
【００７４】内容量７０ｍＬのステンレス製のオートク
レーブに、メラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％
Ｐｄ−Ｃ触媒（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO
2触媒（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０
ｍｇ及び１，４−ブタンジオール３０ｇを仕込み、反応
系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温し、
反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、
内容物について定量分析を行なった。その結果、原料の
メラミンの転化率は２５．０％であり、生成物として
２，４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミ
ノ）１，３，５−トリアジンが２２．０％、２−アミノ
−４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが３．０％、２，４，６−トリス
（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが０．１％の収率で各々得られていた。
レーブに、メラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％
Ｐｄ−Ｃ触媒（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO
2触媒（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０
ｍｇ及び１，４−ブタンジオール３０ｇを仕込み、反応
系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温し、
反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、
内容物について定量分析を行なった。その結果、原料の
メラミンの転化率は２５．０％であり、生成物として
２，４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミ
ノ）１，３，５−トリアジンが２２．０％、２−アミノ
−４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが３．０％、２，４，６−トリス
（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが０．１％の収率で各々得られていた。
【００７５】実施例２ メラミンと１，４−ブタンジオ
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-ZrO2-SiO2触媒
（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ６９ＢＲＳ）２５０ｍ
ｇ及び１，４-ブタンジオール３０ｇを仕込み、反応系
内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温し、反
応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、内
容物について定量分析を行なった。その結果、原料のメ
ラミンの転化率は５６．０％であり、生成物として２，
４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが３８．０％、２−アミノ−
４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが１４．０％、２，４，６−トリス
（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが２．０％の収率で各々得られていた。
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-ZrO2-SiO2触媒
（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ６９ＢＲＳ）２５０ｍ
ｇ及び１，４-ブタンジオール３０ｇを仕込み、反応系
内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温し、反
応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、内
容物について定量分析を行なった。その結果、原料のメ
ラミンの転化率は５６．０％であり、生成物として２，
４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが３８．０％、２−アミノ−
４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが１４．０％、２，４，６−トリス
（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが２．０％の収率で各々得られていた。
【００７６】実施例３ メラミンと１，４−ブタンジオ
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、及び１，４−ブタンジオ
ール３０ｇを仕込み、反応系内を充分に窒素置換したの
ち、撹拌しながら昇温し、反応温度２２０℃で３時間反
応を行なった後に冷却し、内容物について定量分析を行
なった。その結果、原料のメラミンの転化率は５．０％
であり、生成物として２，４−ジアミノ−６−（４−ヒ
ドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
４．０％、２−アミノ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１．０％の
収率で各々得られていた。
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、及び１，４−ブタンジオ
ール３０ｇを仕込み、反応系内を充分に窒素置換したの
ち、撹拌しながら昇温し、反応温度２２０℃で３時間反
応を行なった後に冷却し、内容物について定量分析を行
なった。その結果、原料のメラミンの転化率は５．０％
であり、生成物として２，４−ジアミノ−６−（４−ヒ
ドロキシブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
４．０％、２−アミノ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１．０％の
収率で各々得られていた。
【００７７】実施例４ メラミンと１，４−ブタンジオ
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、Ni-NiO-SiO2触媒
（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ、
及び１，４−ブタンジオール３０ｇを仕込み、反応系内
を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温し、反応
温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、内容
物について定量分析を行なった。その結果、原料のメラ
ミンの転化率は４．０％であり、生成物として２，４−
ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが３．０％、２−アミノ−４，６−
ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジンが０．３％の収率で各々得られていた。
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、Ni-NiO-SiO2触媒
（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ、
及び１，４−ブタンジオール３０ｇを仕込み、反応系内
を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温し、反応
温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、内容
物について定量分析を行なった。その結果、原料のメラ
ミンの転化率は４．０％であり、生成物として２，４−
ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが３．０％、２−アミノ−４，６−
ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジンが０．３％の収率で各々得られていた。
【００７８】実施例５ メラミンと１，４−ブタンジオ
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、Ni-NiO-ZrO2-SiO2
触媒（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ６９ＢＲＳ）２５
０ｍｇ、及び１，４−ブタンジオール３０ｇを仕込み、
反応系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温
し、反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却
し、内容物について定量分析を行なった。その結果、原
料のメラミンの転化率は１２．０％であり、生成物とし
て２，４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが８．０％、２−アミノ
−４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが０．５％の収率で各々得られてい
た。
ールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、Ni-NiO-ZrO2-SiO2
触媒（日産ガードラー触媒（株）製Ｇ６９ＢＲＳ）２５
０ｍｇ、及び１，４−ブタンジオール３０ｇを仕込み、
反応系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温
し、反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却
し、内容物について定量分析を行なった。その結果、原
料のメラミンの転化率は１２．０％であり、生成物とし
て２，４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが８．０％、２−アミノ
−４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが０．５％の収率で各々得られてい
た。
【００７９】実施例６ メラミンとエタノールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及びエタ
ノール１５ｇを仕込み、反応系内を充分に窒素置換した
のち、撹拌しながら昇温し、反応温度２２０℃で３時間
反応を行なった後に冷却し、内容物についてＬＣ分析を
行なった。その結果、原料のメラミンの転化率は３１．
０％であり、生成物として２，４−ジアミノ−６−エチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンが１７．０％、２−
アミノ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−トリ
アジンが３．０％、２，４，６−トリスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジンが５．０％の転化率で各々得ら
れていた。
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及びエタ
ノール１５ｇを仕込み、反応系内を充分に窒素置換した
のち、撹拌しながら昇温し、反応温度２２０℃で３時間
反応を行なった後に冷却し、内容物についてＬＣ分析を
行なった。その結果、原料のメラミンの転化率は３１．
０％であり、生成物として２，４−ジアミノ−６−エチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンが１７．０％、２−
アミノ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−トリ
アジンが３．０％、２，４，６−トリスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジンが５．０％の転化率で各々得ら
れていた。
【００８０】実施例７ メラミンと１−ブタノールの反
応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１−
ブタノール２５ｇを仕込み、反応系内を充分に窒素置換
したのち、撹拌しながら昇温し、反応温度２２０℃で３
時間反応を行なった後に冷却し、内容物について定量分
析を行なった。その結果、原料のメラミンの転化率は１
４．７％であり、生成物として２，４−ジアミノ−６−
ブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが１１．９％、
２−アミノ−４，６−ビスブチルアミノ−１，３，５−
トリアジンが２．８％の収率で各々得られていた。
応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１−
ブタノール２５ｇを仕込み、反応系内を充分に窒素置換
したのち、撹拌しながら昇温し、反応温度２２０℃で３
時間反応を行なった後に冷却し、内容物について定量分
析を行なった。その結果、原料のメラミンの転化率は１
４．７％であり、生成物として２，４−ジアミノ−６−
ブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが１１．９％、
２−アミノ−４，６−ビスブチルアミノ−１，３，５−
トリアジンが２．８％の収率で各々得られていた。
【００８１】実施例８ メラミンと１，３−(２−メチ
ル)−プロパンジオールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１，
３−(２−メチル)−プロパンジオール３０ｇを仕込み、
反応系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温
し、反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却
し、内容物についてＬＣ分析を行なった。その結果、原
料のメラミンの転化率は３４．０％であり、生成物とし
て２，４−ジアミノ−６−（３−ヒドロキシ（２−メチ
ル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジンが２
０．０％、２−アミノ−４，６−ビス（３−ヒドロキシ
（２−メチル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが３．０％の転化率で各々得られていた。
ル)−プロパンジオールの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１，
３−(２−メチル)−プロパンジオール３０ｇを仕込み、
反応系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温
し、反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却
し、内容物についてＬＣ分析を行なった。その結果、原
料のメラミンの転化率は３４．０％であり、生成物とし
て２，４−ジアミノ−６−（３−ヒドロキシ（２−メチ
ル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジンが２
０．０％、２−アミノ−４，６−ビス（３−ヒドロキシ
（２−メチル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンが３．０％の転化率で各々得られていた。
【００８２】実施例９ メラミンとジエチレングリコー
ルの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１，
３−(２−メチル)−プロパンジオール３０ｇを仕込み、
反応系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温
し、反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却
し、内容物についてＬＣ分析を行なった。その結果、原
料のメラミンの転化率は２７．０％であり、生成物とし
て２，４−ジアミノ−６−（５−ヒドロキシ−３−オキ
サペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１４．
０％、２−アミノ−４，６−ビス（５−ヒドロキシ−３
−オキサペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
２．０％の転化率で各々得られていた。
ルの反応 内容量７０ｍＬのステンレス製のオートクレーブに、メ
ラミン３．７５ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒
（５０％含水品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産
ガードラー触媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１，
３−(２−メチル)−プロパンジオール３０ｇを仕込み、
反応系内を充分に窒素置換したのち、撹拌しながら昇温
し、反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却
し、内容物についてＬＣ分析を行なった。その結果、原
料のメラミンの転化率は２７．０％であり、生成物とし
て２，４−ジアミノ−６−（５−ヒドロキシ−３−オキ
サペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１４．
０％、２−アミノ−４，６−ビス（５−ヒドロキシ−３
−オキサペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが
２．０％の転化率で各々得られていた。
【００８３】比較例１ メラミンと１，４−ブタンジオ
ールの反応（実施例１との比較） 内容量１００ｍＬのガラス反応器に、メラミン３．７５
ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒（５０％含水
品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産ガードラー触
媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１，４−ブタンジ
オール３０ｇを仕込み、開放下、撹拌しながら昇温し、
反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、
内容物について定量分析を行なった。その結果、原料の
メラミンの転化率は３５．０％であり、生成物として
２，４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミ
ノ）１，３，５−トリアジ３０．０％、２−アミノ−
４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン５．０％の収率で各々得られてい
た。
ールの反応（実施例１との比較） 内容量１００ｍＬのガラス反応器に、メラミン３．７５
ｇ（０．０３モル）、５％Ｐｄ−Ｃ触媒（５０％含水
品）２５０ｍｇ、Ni-NiO-SiO2触媒（日産ガードラー触
媒（株）製Ｇ９６Ｄ）２５０ｍｇ及び１，４−ブタンジ
オール３０ｇを仕込み、開放下、撹拌しながら昇温し、
反応温度２２０℃で３時間反応を行なった後に冷却し、
内容物について定量分析を行なった。その結果、原料の
メラミンの転化率は３５．０％であり、生成物として
２，４−ジアミノ−６−（４−ヒドロキシブチルアミ
ノ）１，３，５−トリアジ３０．０％、２−アミノ−
４，６−ビス（４−ヒドロキシブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン５．０％の収率で各々得られてい
た。
【００８４】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、一般式（Ｉ）の
メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体と一般式（II）の
アルコールから従来必要とされた水素加圧下の反応が、
実質的に水素ガスなしで常圧下、簡便な反応操作によ
り、種々の、塗料、接着剤、樹脂材料、難燃性材料とし
て広く用いられる有用な化合物群である水酸基を有する
Ｎ−置換メラミン誘導体を良好な収率で容易に製造する
ことができる。
メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体と一般式（II）の
アルコールから従来必要とされた水素加圧下の反応が、
実質的に水素ガスなしで常圧下、簡便な反応操作によ
り、種々の、塗料、接着剤、樹脂材料、難燃性材料とし
て広く用いられる有用な化合物群である水酸基を有する
Ｎ−置換メラミン誘導体を良好な収率で容易に製造する
ことができる。
【００８５】本発明では、水素化触媒及び脱水素触媒か
らなる混合触媒系を使用して、実質的水素ガスの非存在
下で反応させることにより、金属触媒を使用して水素ガ
スの存在下で反応させる従来の方法に比して、格段に優
れた活性を有する反応を達成することができ、その結
果、原料のメラミンの反応転化率は増大し、またより高
次に置換されたメラミン誘導体が生成可能となる。
らなる混合触媒系を使用して、実質的水素ガスの非存在
下で反応させることにより、金属触媒を使用して水素ガ
スの存在下で反応させる従来の方法に比して、格段に優
れた活性を有する反応を達成することができ、その結
果、原料のメラミンの反応転化率は増大し、またより高
次に置換されたメラミン誘導体が生成可能となる。
【００８６】本発明で得られる生成物の種々の修飾され
たＮ−置換メラミン誘導体は、一般に混合物として得ら
れるが、これら生成物は一般的な有機化合物の分離方法
により高純度又は純粋な形で分離し、上述の各種用途に
供することができる。
たＮ−置換メラミン誘導体は、一般に混合物として得ら
れるが、これら生成物は一般的な有機化合物の分離方法
により高純度又は純粋な形で分離し、上述の各種用途に
供することができる。
【００８７】また、使用分野（特に樹脂用の改質添加物
の場合等）によっては、反応混合物を特に分離すること
なく使用することが出来る。
の場合等）によっては、反応混合物を特に分離すること
なく使用することが出来る。
【００８８】さらに本反応によって容易に得られるＮ−
置換メラミン誘導体は、従来その合成が比較的困難又は
高価であった化合物が多く、物性的にも、水や種々の有
機溶媒類に対する溶解性や、高温での安定性、融点、沸
点、塩基性などの点で興味深い化合物が多く、その用途
は従来以上に広がるものと考えられる。
置換メラミン誘導体は、従来その合成が比較的困難又は
高価であった化合物が多く、物性的にも、水や種々の有
機溶媒類に対する溶解性や、高温での安定性、融点、沸
点、塩基性などの点で興味深い化合物が多く、その用途
は従来以上に広がるものと考えられる。
Claims (19)
- 【請求項１】 メラミン又はＮ−置換メラミン誘導体と
アルコールとを、水素化触媒及び脱水素触媒との混合触
媒の存在下並びに実質的に水素ガスの非存在下に、加熱
して反応させることを特徴とする、該メラミン又はＮ−
置換メラミン誘導体に置換基を導入するメラミン誘導体
の修飾方法。 - 【請求項２】 請求項１記載のメラミン又はＮ−置換メ
ラミン誘導体が一般式（Ｉ）で表わされるメラミン誘導
体である請求項１記載のメラミン誘導体の修飾方法； 【化１】 〔式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち少な
くとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基は、各
々独立してＣ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロ
ゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ2-6のジアルキルア
ミノ基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基及びフェニル
基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置
換基で任意に置換されていても良い。）もしくはフェニ
ル基（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルキ
ル基、Ｃ1-6のアルコキシ基及びＣ1- 6のハロアルキル基
からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換
基で任意に置換されていても良い。）を表わすか、又は
同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭素原子、
酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異
種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成
していても良い〕。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるメラミン誘導体
において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち少
なくとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基は、
各々独立してＣ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハ
ロゲン原子、Ｃ1-6のアルコキシ基及びフェニル基から
なる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で
任意に置換されていても良い。）もしくはフェニル基
（該フェニル基は、ハロゲン原子及びＣ1-6のアルキル
基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置
換基で任意に置換されていても良い。）を表わすか、又
は同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭素原
子、酸素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれ
た異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を
形成していても良い請求項２記載のメラミン誘導体の修
飾方法。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表されるメラミン誘導体
において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち少
なくとも１つ以上は水素原子を表わし、その他の基は、
各々独立してＣ1-20のアルキル基又はフェニル基を表わ
すか、又は同一窒素原子上の２つの置換基が結合して、
炭素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異
種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成
していても良い請求項２記載のメラミン誘導体の修飾方
法。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表されるメラミン誘導体
が、メラミンである請求項２記載のメラミン誘導体の修
飾方法。 - 【請求項６】 反応に用いるアルコールが一般式（II）
で表わされるアルコールである請求項１記載のメラミン
誘導体の修飾方法； 【化２】 〔式中、Ｒは、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、
ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、Ｃ1-6のアル
コキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキシ基、Ｃ2- 10の
アルコキシアルコキシ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキ
シアルコキシ基、Ｃ 2-6のアルコキシカルボニル基、Ｃ
2-10のジアルキルアミノ基及びフェニル基からなる群か
ら選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意に置
換されていても良い。）を表わす。〕 - 【請求項７】 一般式（II）で表されるアルコールにお
いて、Ｒは、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は水酸
基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキ
シ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-6のアルコキシカルボニル基及びフェニル基からなる
群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意
に置換されていても良い。）を表わす請求項６記載のメ
ラミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項８】 請求項１に記載の修飾方法により得られ
るメラミン誘導体が一般式（III）で表わされるメラミ
ン誘導体であるメラミン誘導体の修飾方法； 【化３】 〔式中、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12のうち
少なくとも１つ以上は置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ1-20のアルキ
ル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボ
キシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシア
ルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-10
のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6のアルコ
キシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルアミノ基及びフ
ェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の１個以
上の置換基で任意に置換されていても良い。）を表わ
す。）を表わし、その他の基は、各々独立して水素原
子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原
子、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ2-6のジアルキルアミノ
基、Ｃ2-7のアルコキシカルボニル基及びフェニル基か
らなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基
で任意に置換されていても良い。）もしくはフェニル基
（該フェニル基は、ハロゲン原子、Ｃ1-6のアルキル
基、Ｃ1-6のアルコキシ基及びＣ1-6のハロアルキル基か
らなる群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基
で任意に置換されていても良い。）を表わすか、又は同
一窒素原子上の２つの置換基が結合して、炭素原子、酸
素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種
の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成し
ていても良い〕。 - 【請求項９】 一般式（III）で表わされるメラミン誘
導体において、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12
のうち少なくとも１つ以上は置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ1-20の
アルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、
カルボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロ
キシアルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキシ基、
Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6の
アルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルアミノ基
及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は同種の
１個以上の置換基で任意に置換されていても良い。）を
表わす。）を表わし、その他の基は、各々独立して水素
原子、Ｃ1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン
原子、Ｃ1-6のアルコキシ基及びフェニル基からなる群
から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任意に
置換されていても良い。）もしくはフェニル基（該フェ
ニル基は、ハロゲン原子及びＣ1-6のアルキル基からな
る群から選ばれた異種又は同種の１個以上の置換基で任
意に置換されていても良い。）を表わすか、又は同一窒
素原子上の２つの置換基が結合して、炭素原子、酸素原
子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれた異種の原
子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を形成してい
ても良い置換基のいずれかである請求項８記載のメラミ
ン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１０】 一般式（III）で表わされるメラミン
誘導体において、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ
12のうち少なくとも１つ以上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、カルボキシル基、Ｃ1-6のアルコキシ基、Ｃ1-6の
ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ2-10のアルコキシアルコキ
シ基、Ｃ2-10のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ
2-6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2-10のジアルキルア
ミノ基及びフェニル基からなる群から選ばれた異種又は
同種の１個以上の置換基で任意に置換されていても良
い。）を表わす。）を表わし、その他の置換基は、各々
独立して水素原子、Ｃ1-20のアルキル基又はフェニル基
を表わし、また同一窒素原子上の２つの置換基が結合し
て、炭素原子及び窒素原子からなる群から任意に選ばれ
た異種の原子より窒素原子含有３〜６員環の環状構造を
形成していても良い請求項８記載のメラミン誘導体の修
飾方法。 - 【請求項１１】 一般式（III）で表わされるメラミン
誘導体において、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ
12のうち少なくとも１つ以上は、置換基Ｒ（Ｒは、Ｃ
1-20のアルキル基（該アルキル基は水酸基、Ｃ1-6のア
ルコキシ基、Ｃ1-6のヒドロキシアルコキシ基、Ｃ2-10
のヒドロキシアルコキシアルコキシ基、Ｃ2-6のアルコ
キシカルボニル基及びフェニル基からなる群から選ばれ
た異種又は同種の１個以上の置換基で任意に置換されて
いても良い。）を表わす）を表わし、その他の置換基が
水素原子である請求項８記載のメラミン誘導体の修飾方
法。 - 【請求項１２】 反応に用いる水素化触媒が鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、イリジウム、白金の１種又は２種以上から選ばれた
金属を含有し、水素ガス雰囲気下で水素化活性を有する
触媒である請求項１記載のメラミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１３】 反応に用いる水素化触媒がコバルト、
ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金の
１種又は２種以上から選ばれた金属を含有する触媒であ
る請求項１記載のメラミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１４】 反応に用いる水素化触媒がニッケル、
ルテニウム、ロジウム、パラジウムの１種又は２種以上
から選ばれた金属を含有する触媒である請求項１記載の
メラミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１５】 反応に用いる脱水素触媒が銅、亜鉛、
鉄、モリブデン、クロム、ニッケル、ルテニウム、バリ
ウムの１種又は２種以上から選ばれた金属及びその酸化
物を主要成分として含有し、酸化脱水素活性を有する触
媒である請求項１記載のメラミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１６】 反応に用いる脱水素触媒が銅、亜鉛、
鉄、クロム、ニッケル、バリウムの１種又は２種以上か
ら選ばれた金属及びその酸化物を含有する触媒である請
求項１記載のメラミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１７】 反応に用いる金属触媒が固体触媒であ
る請求項１２乃至１６のうちのいずれか一項記載のメラ
ミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１８】 反応に用いる水素化触媒が担持触媒で
ある請求項１２乃至１６うちのいずれか一項記載のメラ
ミン誘導体の修飾方法。 - 【請求項１９】 反応に用いる脱水素触媒が金属酸化物
からなる触媒である請求項１５又は１６記載のメラミン
誘導体の修飾方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11191279A JP2001019682A (ja) | 1999-07-06 | 1999-07-06 | メラミン誘導体の修飾方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11191279A JP2001019682A (ja) | 1999-07-06 | 1999-07-06 | メラミン誘導体の修飾方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019682A true JP2001019682A (ja) | 2001-01-23 |
Family
ID=16271924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11191279A Pending JP2001019682A (ja) | 1999-07-06 | 1999-07-06 | メラミン誘導体の修飾方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001019682A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6818726B2 (en) * | 2001-07-26 | 2004-11-16 | Agrolinz Melamin Gmbh | Polymers from hydroxyalkyl amino triazines and polyfunctional compounds |
-
1999
- 1999-07-06 JP JP11191279A patent/JP2001019682A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6818726B2 (en) * | 2001-07-26 | 2004-11-16 | Agrolinz Melamin Gmbh | Polymers from hydroxyalkyl amino triazines and polyfunctional compounds |
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