DE69507726T2 - Verfahren zur Aufzeichnung eines Bildes auf einem Gegenstand - Google Patents
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufzeichnung eines Bildes auf einem Gegenstand unter Verwendung eines Farbstoff-Thermotransfersystems.
- Verschiedene Thermotransfer-Aufzeichnungssysteme sind bekannt und eines von ihnen ist ein Farbstoff-Thermotransfersystem unter Verwendung eines Färbemittels, des sogenannten sublimierbaren Farbstoffes, der nach Aussetzen von Wärme sublimiert oder diffundiert. Bei diesem System wird ein Thermotransferblatt verwendet, wobei eine in einem Bindemittelharz gehaltene, einen sublimierbaren Farbstoff umfassende Farbstoff-Halteschicht auf einer Seite eines Trägers, wie ein Polyesterfilm, bereitgestellt wird. Das Thermotransferblatt wird durch Drucken oder Auftragen einer Druckfarbe oder einer Beschichtungslösung, umfassend ein Gemisch eines Bindemittelharzes mit einem sublimierbaren Farbstoff, und Trocknen der erhaltenen Beschichtung oder des erhaltenen Drucks auf einem wärmebeständigen Träger hergestellt.
- Das Thermotransferblatt wird selektivem Erhitzen von der Rückseite davon in einem Drucker mit Heizvorrichtungen, wie einem Thermokopf, unterzogen, unter Aufzeichnen eines Bildes auf einem Thermotransferbild-Empfangsblatt, umfassend ein Substratblatt und eine Farbstoffempfangsschicht, die mit einem Farbstoff färbbar ist.
- Das so aufgezeichnete Farbbild hat, weil ein Farbstoff als Färbemittel verwendet wird, ausgezeichnete Schärfe und Transparenz, die ausgezeichnete Farbreproduktion und Halbton-Reproduktion bieten. Aufgrund dieser Beschaffenheit ist das Thermo-Farbstoff-Transfersystem für die Reproduktion eines Vierfarbenbildes geeignet, wobei viele Farbpunkte von drei oder vier Farben auf die Thermotransfer-Bildempfangsschicht übertragen werden und ein Bild mit einer hohen Qualität, vergleichbar mit jener, die durch übliches Offsetdrucken oder Gravurdrucken oder ein Vierfarben-photographisches Bild erzeugt werden kann. Aus vorstehend genannten Gründen ist das Thermo-Farbstoff-Transfersystem für eine einfache Bereitstellung einer Vierfarben-Hardcopy eines Computer-erzeugten oder -bearbeiteten Bildes und eines Videobildes in einer sehr kurzen Zeit geeignet und wurde tatsächlich für diesen Zweck in breitem Maße verwendet.
- Aufgrund des Aufbaus oder des Mechanismus eines Druckers ist es jedoch schwierig, ein Farbbild direkt von einem Objekt zu erzeugen, das sich von einem Gegenstand in Blattform, wie ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt, unterscheidet. Dies hat zu einem Versuch geführt, ein Farbbild unter Verwendung des vorstehend genannten Thermotransferblatts auf einem Objekt, mit beliebig gewünschter Form, das von dem Blatt verschieden ist, zu erzeugen.
- Beispielsweise schlagen die Japanischen Patent-Offenlegungsschriften Nrn. 66997/1987 und 203494/1985 ein Verfahren vor, bei dem ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt mit einem darauf aufgezeichneten Farbbild, wie ein Etikett, auf einem Gegenstand angebracht ist. Dieses Verfahren weist das Problem auf, daß das auf dem Gegenstand angebrachte Thermotransfer-Bildempfangsblatt sich aufgrund der Dicke des Blattes leicht von dem Gegenstand abschält.
- Die Japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 229292/1992 offenbart ein Verfahren, das die Schritte des Ablösens einer Farbstoff-zurückhaltenden Schicht mit einem darauf gebildeten Farbbild von dem Substratblatt eines Thermotransfer-Bildempfangsblatts, Inkontaktbringen der Farbstoff-zurückhaltenden Schicht mit einem Gegenstand, Erhitzen der Farbstoff-zurückhaltenden Schicht auf eine hohe Temperatur zum Übertragen des Farbbildes auf den Gegenstand und Ablösen der Farbstoff-zurückhaltenden Schicht von dem Gegenstand umfaßt.
- Dieses Verfahren erfordert einen sehr aufwendigen Schritt, bei dem eine Farbstoffempfangsschicht sich auf einmal von dem Substratblatt eines Thermotransfer-Bildempfangsblatts ablöst und anschließend erneut gegen einen Gegenstand gepreßt wird. Des weiteren stellt der Bedarf für das Ablösen einer Farbstoffempfangsschicht eine Begrenzung hinsichtlich der Auswahl von Materialien für sowohl das Substratblatt, als auch die Farbempfangsschicht dar. Da des weiteren die abgelöste Farbempfangsschicht einzeln gehandhabt wird, sollte sie wiederum unter Ausnutzen einer Begrenzung auf eine Auswahl von Materialien geeignet fest und dick sein.
- EP-A-455 213 betrifft ebenfalls ein Verfahren zum Aufzeichnen eines Bildes auf einem Gegenstand, umfassend die Schritte des Übertragens eines Farbbildes von einem Thermotransferblatt auf einen Farbstoffzwischenempfänger, Entfernen des Trägers von dem Farbstoffzwischenempfänger und anschließend Auftragen des Farbstoffzwischenempfängers auf den Endempfänger, um das Farbbild auf den Endempfänger zu übertragen.
- Folglich ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein einfaches Verfahren zur Herstellung eines Bildes auf einem Gegenstand bereitzustellen, das es ermöglicht, ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt als solches ohne Ablösen der Farbstoff-zurückhaltenden Schicht von dem Substrat zu verwenden.
- Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Bildes auf einem Gegenstand bereitzustellen, worin ein Thermotransferblatt und ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt, die, wenn in dem vorstehend genannten Verfahren verwendet, ohne Verursachen einer Farbänderung und unter Herstellung eines hochdichten und scharfen Bildes auf einem Gegenstand, gute Farbreproduktion erreichen können.
- Um die vorangehenden Aufgaben zu lösen und gemäß dem Zweck der Erfindung, wie ausgeführt und hierin ausführlich beschrieben, umfaßt das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufzeichnung eines Bildes auf einem Gegenstand die Schritte thermisches Übertragen eines Farbstoffes von einem Thermotransferblatt auf die Farbstoffempfangsschicht eines Thermotransfer-Bildempfangsblatts, um ein Farbbild auf dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt zu bilden; Inkontaktbringen der Farbstoffempfangsschichtseite des Thermotransfer-Bildempfangsblatts mit einem Gegenstand, ohne zuerst das Substratblatt des Thermotransfer-Bildempfangsblatts von der Farbstoff-Empfangsschicht des Thermotransfer-Bildempfangsblatts abzutrennen; thermisches Übertragen des Farbbildes auf dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt auf den Gegenstand durch Erwärmen des Thermotransfer-Bildempfangsblatts und Ablösen des gesamten Thermotransfer-Bildempfangsblatts von dem Gegenstand.
- Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Thermotransferblatt umfaßt einen Träger und darauf angeordnet wenigstens eine Gelbfarbstoff-Halteschicht, eine Magentafarbstoff-Halteschicht und eine Cyanfarbstoff- Halteschicht, wobei jede der Farbstoff-Halteschichten einen thermisch übertragbaren Farbstoff und ein Binderharz umfaßt, wobei die Gelbfarbstoff-Halteschicht als den thermisch übertragbaren Farbstoff einen Farbstoff, welcher durch die folgende Formel 1 dargestellt wird, und/oder einen Farbstoff, welcher durch die folgende Formel 2 dargestellt wird, umfaßt, und wobei die Magentafarbstoff-Halteschicht, als den thermisch übertragbaren Farbstoff einen Farbstoff, welcher durch die folgende Formel 3 dargestellt wird, und wenigstens einen Farbstoff, ausgewählt aus jenen, die durch die folgenden Formeln 4 und 5 dargestellt werden, umfaßt und wobei die Cyanfarbstoff-Halteschicht, als dem thermisch übertragbaren Farbstoff, einen Farbstoff, welcher durch die folgende Formel 6 dargestellt wird, umfaßt:
- Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Thermotransfer- Bildempfangsblatt umfaßt ein Substratblatt, eine Farbstoffempfangsschicht, eine Farbstofftrennschicht, umfassend ein hydrophiles Material, bereitgestellt zwischen dem Substratblatt und der Farbstoffempfangsschicht und eine Rückseitenoberflächenschicht, umfassend ein Harz mit einer Glasübergangstemperatur von 160ºC oder darüber, bereitgestellt auf der Oberfläche des Substratblattes, räumlich von der Farbstofftrennschicht entfernt.
- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Aufzeichnung eines Bildes auf einem Gegenstand gibt es keinen Bedarf für das Ablösen der Farbstoffempfangsschicht auf einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt von dem Substratblatt, und was benötigt wird, ist nur das Thermotransfer-Bildempfangsblatt wie es ist, auf einem Gegenstand anzubringen, und somit kann die Aufzeichnung eines Bildes auf dem Gegenstand in vereinfachter Weise erreicht werden.
- Wenn das vorstehend erwähnte Thermotransferblatt in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, gehen die Farbstoffe, da die hierin verwendeten, speziellen Farbstoffe ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweisen, im Verlauf der Bildaufzeichnung, während der die Farbstoffe einer hohen Temperatur ausgesetzt sind, keine Farbänderung ein, wodurch somit die Aufzeichnung eines Bildes auf einem Gegenstand mit ausgezeichneter Farbreproduktion ermöglicht wird. Da des weiteren das so auf einem Gegenstand aufgezeichnete Bild ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweist, kann der Gegen stand vorteilhafterweise unter Hochtemperaturbedingungen, ohne Verschlechterung des Bildes nach sich zu ziehen, verwendet werden.
- Wenn das vorstehend erwähnte Thermotransfer-Bildempfangsblatt in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, kann ein hochdichtes und scharfes Bild auf einem Gegenstand aufgezeichnet werden, da die Farbstoff- Trennschicht die Übertragung eines von einem Blatt auf einen Gegenstand aufgezeichneten Farbbildes fördert.
- Fig. 1 ist ein Diagramm, das den Schritt der thermischen Umwandlung eines Farbstoffes von einem Thermotransferblatt auf ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt in dem Verfahren zur Erzeugung eines Bildes gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt;
- Fig. 2 ist ein Diagramm, das ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt mit einem durch den in Fig. 1 gezeigten Schritt darauf aufgezeichneten Farbbildes zeigt;
- Fig. 3 ist ein Diagramm, das den Schritt der thermischen Übertragung des Farbbildes auf dem Blatt von Fig. 2 auf einen Gegenstand (einen Becher) zeigt;
- Fig. 4A bzw. Fig. 4B sind ein Diagramm, das eine Tasse mit einem übertragenen Farbbild nach dem Ablösen von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt von dem Becher gemäß dem Schritt von Fig. 3 zeigt und ein Diagramm, das ein verbrauchtes Thermotransfer-Bildempfangsblatt zeigt;
- Fig. 5 ist eine Längsansicht einer Ausführungsform des Thermotransferblatts, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird;
- Fig. 6 ist eine Längsansicht einer weiteren Ausführungsform des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Thermotransferblatts;
- Fig. 7 ist eine Längsansicht einer Ausführungsform des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Thermotransfer-Bildempfangsblatts.
- Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung zur Erzeugung eines Bildes auf einem Gegenstand wird nun mit Bezug auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.
- Wie ausgewiesen, kann die Aufzeichnung eines Farbbildes auf einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt unter Verwendung eines Thermotransferblatts durch ein übliches Verfahren ausgeführt werden unter Verwendung eines bekannten Thermotransferdruckers, wie einem Thermodrucker oder einem Videodrucker. Fig. 1 zeigt den Schritt des Übertragens eines Farbstoffes von einem Thermotransferblatt 1 auf ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt 2 mit Hilfe eines Thermotransferdruckers unter Verwendung eines Thermokopfes 5 unter Aufzeichnung eines Farbbildes 3 auf dem Blatt 2. Somit wird ein Thermotransfer- Bildempfangsblatt 2a mit einem wie in Fig. 2 gezeigten, darauf aufgezeichneten Farbbild 3 als ein Zwischenproduktmedium bereitgestellt.
- Das Farbbild 3 wird dann von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt 2a auf einen Gegenstand thermisch übertragen. In Fig. 3 wird das Thermotransfer-Bildempfangsblatt 2a mit der äußeren Oberfläche eines Bechers 4, einen keramischen Trinkbecher mit einer quadratischen äußeren Fläche in Kontakt gebracht und anschließend zur Übertragung des Farbbildes auf dem Gegenstand erhitzt.
- Insbesondere wird die Farbstoffempfangsschichtseite eines Thermotransfer-Bildempfangsblattes mit einem darauf übertragenen Farbbild mit einem Gegenstand in Kontakt gebracht. Bei dem Kontakt eines Thermotransfer- Bildempfangsblatts mit einem Gegenstand ergibt die Anwesenheit einer Lücke eine verminderte Farbstoffbilddichte oder verursacht, daß das erhaltene Farbbild verwischt. Aus diesem Grunde wird ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt auf einen Gegenstand unter Druck in Kontakt gebracht.
- Bei dem Kontakt unter Druck ist es erforderlich, ein Thermotransfer- Bildempfangsblatt mit einem Gegenstand zu einem solchen Ausmaß in Kontakt zu bringen, daß sich das Blatt im Verlauf der Farbübertragung weder wölbt, noch verschiebt, und keine große Kraft sollte zum Drücken des Thermotransfer- Bildempfangsblatts gegen die Oberfläche auf einen Gegenstand erforderlich sein. Um ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt mit einem Gegenstand in festem Kontakt zu halten, ist es bevorzugt, Kraft durch ein Elastomer, das weniger wahrscheinlich an dem Gegenstand haftet, unter Inkontaktbringen des Blatts unter Druck mit dem Gegenstand anzuwenden. Das Erhitzen kann von der Stelle eines Thermotransfer-Bildempfangsblattes, von der Seite eines Gegenstandes oder von beiden Seiten des Thermotransfer-Bildempfangsblatts und des Gegenstands ausgeführt werden. Wenn der Gegenstand zylindrisch ist, wie ein Becher, kann das Farbbild von einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt beispielsweise durch Auf tragen des Blatts auf die äußere Oberfläche des Gegenstandes, Bedecken des Blatts mit einer Gummischicht, außerdem Bedecken der Gummischicht mit einer kreisförmigen Heizvorrichtung und Durchführen des Erhitzens mit einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt, das mit dem Gegenstand unter Druck in Kontakt gebracht wird, auf den Gegenstand überführt werden.
- Die Heiztemperatur und Heizzeit für die Übertragung eines Farbbildes von einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt auf einen Gegenstand sind so, daß Farbstoffmoleküle vollständig auf den Gegenstand ohne Verursachen von Schmelzbinden von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt zu dem Gegenstand und Farbänderung des Farbstoffes durch Hitze stattfinden. Sie schwanken in Abhängigkeit von der Wärmebeständigkeit, Wärmekapazität und anderen Eigenschaften des Gegenstandes. Wenn beispielsweise der Gegenstand ein Becher, wie in Fig. 3 und 4 gezeigt, ist, wird das Erhitzen gewöhnlich bei 100 bis 250ºC für etwa 1 bis 10 Minuten ausgeführt. Nach Abschluß des Erhitzens für einen erforderlichen Zeitraum wird der Gegenstand nahe Raumtemperatur luftgekühlt oder wassergekühlt und das Thermotransfer-Bildempfangsblatt wird dann von dem Gegenstand abgelöst. Somit wird auf dem Gegenstand ein Farbbild erzeugt.
- Fig. 4A bzw. 4B zeigen einen Becher 4a mit einem darauf übertragenen Farbbild 3 und ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt 2b, von dem ein Farbbild auf den Becher übertragen wurde.
- Fig. 5 ist eine Längsansicht einer Ausführungsform des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Thermotransferblatts.
- Ein in der vorliegenden Erfindung verwendetes Thermotransferblatt 1 umfaßt mindestens einen Träger 11 und eine Farbstoff-Halteschicht 12.
- Der Träger 11 kann aus beliebigem Material gebildet sein, sofern die Wärmebeständigkeit und Festigkeit hoch genug sind, um der während der Wärmeübertragung angewendeten Wärme zu widerstehen und Beispiele davon schließen Filme von Polyesterharzen, wie Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat und 1,4-Polycyclohexylendimethylterephthalat, Polycarbonatharze, Cellophan, Celluloseharze, wie Celluloseacetat und andere Harze, wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyphenylensulfid, Polyvinylchlorid, Polyvinyliden chlorid, Nylon, Polyimid, Polyvinylalkohol, Fluorharze, chlorierte Kautschuke und Ionomere, ein. Weitere Beispiele davon schließen verschiedene Arten von Papier, wie Kondensatorpapier und Paraffinpapier, Vlies und Verbundstoffe, die diese Materialien und die vorstehend genannten Harze umfassen, ein.
- Unter ihnen wird Polyethylenterephthalatfilm als Träger am gebräuchlichsten verwendet.
- Die Dicke des Trägers 11 kann geeigneterweise ausgewählt sein gemäß den Anwendungen und Materialien, um die gewünschte mechanische Festigkeit, thermische Leitfähigkeit und andere Eigenschaften bereitzustellen und ist im allgemeinen etwa 1,5 bis 50 um, vorzugsweise 2 bis 10 um.
- Die Farbstoff-Halteschicht 12 umfaßt ein Binderharz und hält darin durch Lösung oder Dispersion Thermotransfer-Farbstoffe, die in ein Bildempfangsblatt durch Sublimation nach Erhitzen, wie durch die nachstehend gezeigten Formeln 1 bis 6 wiedergegeben, überführt werden kann.
- Das Binderharz kann ein übliches sein. Die für das Binderharz erforderlichen Eigenschaften schließen ein, daß die Affinität für Farbstoffe geeignet ist, daß der Farbstoff, der in dem Binderharz gehalten wird, gute Übertragbarkeit auf ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt durch Sublimation beim Erhitzen durch Erhitzungsvorrichtungen, wie einen Thermokopf, zeigt und daß, wenn die Farbstoff- Halteschicht in freiliegendem Zustand ist, das Binderharz an sich weder schmilzt, noch beim Erhitzen auf den Gegenstand übertragen wird.
- Beispiele eines solchen Binderharzes schließen Celluloseharze, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat und Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylacetalharze, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral und Polyvinylacetoacetal, Vinylharze, wie Polyacrylamid und Polyvinylpyrrolidon, und andere Harze, wie Polyester und Polyamide, ein. Diese Harze können einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden.
- Unter diesen Harzen ist ein Binderharz, das hauptsächlich aus einem Polyvinylacetalharz, wie Polyvinylbutyral oder Polyvinylacetoacetal, zusammengesetzt ist, besonders vom Blickwinkel der Wärmebeständigkeit und Farbstofftransfer bevorzugt.
- Durch die nachstehenden Formeln 1 bis 6 wiedergegebene Farbstoffe werden als Farbstoffe verwendet, um in die Farbstoff-Halteschicht 12 eingearbeitet zu werden.
- Die durch die Formeln 1 und 2 wiedergegebenen Farbstoffe zeigen einen Gelbton, die durch die Formeln 3, 4 und 5 wiedergegebenen Farbstoffe zeigen einen Magentaton und der durch Formel 6 wiedergegebene Farbstoff zeigt einen Cyanblauton. In der vorliegenden Erfindung werden der durch Formel 1 wiedergegebene Farbstoff und/oder der durch Formel 2 wiedergegebene Farbstoff für die Gelbfarbstoff-Halteschicht verwendet, wobei mindestens ein durch die Formeln 3, 4 und 5 wiedergegebener Farbstoff für die Magentafarbstoff-Halteschicht verwendet wird und der durch die Formel 6 wiedergegebene Farbstoff für eine Cyanblaufarbstoff-Halteschicht verwendet wird.
- Im allgemeinen werden für ein Thermotransferblatt für ein Vierfarbenbild Farbstoffe von drei Farben von Gelb, Magenta und Cyanblau und, falls erforderlich, Farbstoffe von vier Farben insgesamt von den vorstehend genannten drei Farben in Kombination mit einem schwarzen Farbstoff verwendet. Für ein Thermotransferblatt ist es üblich, nacheinander Farbstoff-Halteschicht 12 mit einer Vielzahl von Farbkomponenten auf der gleichen Ebene eines kontinuierlichen Trägers 11 zu bilden, und die Reihenfolge der Farbstoff-Halteschichten nacheinander auf der gleichen Ebene angeordnet, kann eine beliebige erwünschte sein.
- Wenn die schwarze Farbstoff-Halteschicht auf dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten Thermotransferblatt gebildet wird, ist es möglich, die durch die Formeln 1 bis 6 wiedergegebenen Farbstoffe von Gelb, Magenta und Cyanblau miteinander zu kombinieren.
- Der Grund dafür, warum in das in der vorliegenden Erfindung verwendete Thermotransferblatt ein durch die Formel 4 wiedergegebener Farbstoff und/oder ein durch die Formel 5 wiedergegebener Farbstoff in die Magentafarbstoff-Halteschicht 12 eingearbeitet wird, besteht darin, daß beide Farbstoffe eine hohe Wärmebeständigkeit aufweisen, und folglich weniger wahrscheinlich Farbänderung eingehen und ausgezeichnete Farbreproduktion in solchen Anwendungen, in denen das erfindungsgemäße Thermotransferblatt verwendet wird; das heißt Anwendungen, in denen vom Material gefordert wird, daß es Wärmebeständigkeit aufweist, weil es einer Wärmebehandlung unterzogen wird, zeigen.
- Wenn jedoch der durch die Formel 4 wiedergegebene Farbstoff und/oder der durch Formel 5 wiedergegebene Farbstoff einzeln verwendet werden, verursacht die Bildung eines Farbbildes auf einem Thermotransfer- Bildempfangsblatt, gefolgt von Übertragung des Farbstoffs auf einen Gegenstand, wie einen Becher, eine Verringerung der Bilddichte und der Farbausgleich ist verschlechtert und unterscheidet sich von jenem des Originals und jenem des auf dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt erzeugten Farbbildes.
- In dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten Thermotransferblatt wird, um dieses Problem zu lösen, ein durch die Formel 3 wiedergegebener Farbstoff zusätzlich zu dem durch die Formel 4 wiedergegebenen Farbstoff und/oder dem durch die Formel 5 wiedergegebenen Farbstoff in die Magentafarbstoff- Halteschicht eingearbeitet. Obwohl der durch die Formel 3 wiedergegebene Farbstoff in der Wärmebeständigkeit gegenüber den durch Formeln 4 und 5 wiedergegebenen Farbstoffen geringer ist, hat er die Wirkung der Bereitstellung eines Farbbildes mit hoher Dichte, unabhängig davon, ob der Übergang einmal oder zweimal ausgeführt wird.
- Um des weiteren die Tönung zu steuern, können üblicherweise in dem üblichen Thermofarbstoff-Transfersystem verwendete Farbstoffe in einer solchen Menge zu der Farbstoff-Halteschicht gegeben werden, die sich auf die Wärmebeständigkeit nicht negativ auswirkt. Es ist natürlich möglich, ein Thermotransferblatt mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit durch geeignetes Vermischen der speziellen, durch die Formeln 1 bis 6 wiedergegebenen Farbstoffe, beispielsweise durch Zugeben des durch die Formel 1 wiedergegebenen gelben Farbstoffs oder des durch die Formel 2 wiedergegebenen gelben Farbstoffs oder des durch die Formel 6 wiedergegebenen cyanblauen Farbstoffs zu den durch die Formeln 3 bis 5 wiedergegebenen Magentafarbstoffen bereitzustellen.
- Um des weiteren die Tönung zu steuern, können andere bekannte gelbe Farbstoffe, Magentafarbstoffe und cyanblaue Farbstoffe eingearbeitet werden und repräsentative Beispiele für diese Farbstoffe schließen Diarylmethanfarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe, Thiazolfarbstoffe, Methinfarbstoffe, wie Merocyanin, Azomethinfarbstoffe, beispielsweise Indoanilin, Acetophenon, Azomethin, Pyrazolonazomethin, Imidazolazomethin, Imidazoazomethin und Pyridonazomethin, Xanthenfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Cyanomethylenfarbstoffe, beispielsweise Dicyanostyrol und Tricyanostyrol, Thiazinfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Acridinfarbstoffe, Benzolazofarbstoffe, heterocyclische Azofarbstoffe, beispielsweise Pyridonazo-, Thiophenazo-, Isothiazolazo-, Pyrrolazo-, Pyrazolazo-, Imidazolazo-, Thiadiazolazo-, Triazolazo- und Disazofarbstoffe, Spiropyranfarbstoffe, Indolinspiropyranfarbstoffe, Fluoranfarbstoffe, Rhodaminlactamfarbstoffe, Naphthochinonfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe und Chinophthalonfarbstoffe, ein. Spezielle bevorzugte Farbstoffe sind wie nachstehend:
- C.I. (color index) Disperse Yellow 51, 3, 54, 79, 60, 23, 7, 141, 201 und 231;
- C.I. Disperse Blue 24, 56, 14, 301, 334, 165, 19, 72, 87, 287, 154, 26 und 354;
- C.I. Disperse Red 135, 146, 59, 1, 73, 60 und 167;
- C.I. Disperse Violet 4, 13, 26, 36, 56 und 31;
- C.I. Disperse Orange 149;
- C.I. Solvent Yellow 56, 14, 16 und 29;
- C.I. Solvent Blue 70, 35, 63, 36, 50, 49, 111, 105, 97 und 11;
- C.I. Solvent Red 135, 81, 18, 25, 19, 23, 24, 143, 146 und 182;
- C.I. Solvent Violet 13;
- C.I. Solvent Black 3; und
- C.I. Solvent Green 3.
- Bevorzugtere Beispiele für cyanblaue Farbstoffe schließen Kayaset Blue 714 (Solvent Blue 63, hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), Foron Brilliant Blue S-R (Disperse Blue 354, hergestellt von Sandoz K. K.) und Waxoline AP- FW (Solvent Blue 36, hergestellt von ICI Japan) ein; speziellere Magentafarbstoffe schließen MS-REDG (Disperse Red 60, hergestellt von Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) und Macrolex Red Violet R (Disperse Violet 26, hergestellt von Bayer) ein und speziellere Beispiele für gelbe Farbstoffe schließen Foron Brilliant Yellow S- 6GL (Disperse Yellow 231, hergestellt von Sandoz K.K.) und Macrolex Yellow 6G (Disperse Yellow 201, hergestellt von Bayer) ein. Des weiteren können Farbstoffe mit nachstehenden Gerüsten ebenfalls angewendet werden.
- Weiterhin können die nachstehenden Farbstoffe ebenfalls geeigneterweise angewendet werden: sublimierbare gelbe Farbstoffe, beschrieben in den Japanischen Patent-Offenlegungsschriften Nrn. 78895/1984, 28451/1985, 28453/1985, 53564/1985, 148096/1986, 28929011985, 31565/1985, 30393/1985, 53565/1985, 27594/1985, 262191/1986, 152563/1985, 244595/1986 und 196186/1987 und der Internationalen Veröffentlichung WO92/05032, sublimierbare Magentafarbstoffe, beschrieben in der Japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nrn. 223862/1985, 28452/1985, 31563/1985, 78896/1984, 31564/1985, 30391 /1985, 227092/1986, 227091 /1986, 30392/1985, 30394/1985, 131293/1985, 227093/1986, 159091/1985 und 262190/1986, US-A-4 698 651, Japanische Patentanmeldung Nr. 220793/1987 und US-A-5 079 365 und sublimierbare cyanblaue Farbstoffe, beschrieben in den Japanischen Patent-Offenlegungsschriften Nrn. 78894/1984, 227490/1984, 151098/1985, 227493/1984, 244594/1986, 227948/1984, 131292/1985, 172591 /1985, 151097/1985, 131294/1985, 217266/1985, 31559/1985, 53563/1985, 255897/1986, 239289/1985, 22993/1986, 19396/1986, 268493/1986, 35994/1986, 31467/1986, 148269/1986, 49893/1986, 57651/1986, 239291/1985, 239292/1985, 284489/1986 und 191191/1987, Japanische Patentanmeldung Nr. 176625/1987 und US-A-5 079 365. Unter diesen, durch die nachstehenden allgemeinen Formeln wiedergegebenen Farbstoffen sind bevorzugt:
- In den vorstehend genannten allgemeinen Formeln geben R, X und Y die nachstehenden Substituenten wieder.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylcarbonylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylsulfonylaminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminosulfonylgruppe oder ein Halogenatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine heterocyclische Gruppe oder ein Halogenatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminocarbonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylaminosulfonylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder ein Wasserstoffatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Amino gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxycarbonylgruppe oder ein Halogenatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine aromatische heterocyclische Gruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder andere Elektronen-anziehende Gruppen.
- CONHR&sub1;&sub0;, SO&sub2;NHR&sub1;&sub0;, NHCOR&sub1;&sub1;, NHSO&sub2;R&sub1;&sub1; oder ein Halogenatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische, heterocyclische Gruppe.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische heterocyclische Gruppe.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe.
- Eine Aminogruppe oder eine Hydroxylgruppe.
- Ein Halogenatom.
- Eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische heterocyclische Gruppe.
- Der Anteil an dem in die Farbstoff-Halteschicht 12 eingearbeiteten Farbstoff kann wie gewünscht in Abhängigkeit von der Sublimations-(oder Schmelz)-Temperatur, der Übertragbarkeit des Farbstoffs und dergleichen gesteuert werden. Er ist im allgemeinen 5 bis 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbstoff- Halteschicht. Wenn der Anteil des in die Farbstoff-Halteschicht einbezogenen Farbstoffs weniger als 5 Gewichtsprozent ist, werden die Dichte eines auf dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt aufgezeichneten Drucks oder die Empfindlichkeit gegenüber Wärme verringert. Wenn er andererseits 75 Gewichtsprozent übersteigt, werden die Lagerungsstabilität des Thermotransferblatts und die Anhaftung zwischen der Farbstoff-Halteschicht und dem Träger verschlechtert.
- Die Farbstoff-Halteschicht 12 kann auf dem Träger 11 durch ein beliebiges bekanntes Verfahren, beispielsweise ein Verfahren, das Zugeben eines Farbstoffs(e), eines Binderharzes und anderer gewünschter Additivkomponenten zu einem geeigneten Lösungsmittel, um die Komponenten in dem Lösungsmittel zu lösen oder zu dispergieren, unter Herstellen einer Beschichtungslösung oder einer Druckfarbe für die Aufzeichnung einer Farbstoff-Halteschicht, Auftragen der Beschichtungslösung oder Druckfarbe auf einen Träger durch ein übliches Beschichtungsverfahren oder Druckverfahren und Trocknen der erhaltenen Beschichtung zur Entfernung des Lösungsmittels bereitgestellt werden.
- Die Dicke der so erhaltenen Farbstoff-Halteschicht 12 ist 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 um.
- Somit wird das in der vorliegenden Erfindung verwendete Thermotransferblatt erhalten. Wie in Fig. 6 gezeigt, kann auf der Oberfläche der Farbstoff-Halteschicht 12 zusätzlich eine Antihaftschicht 13 bereitgestellt werden und die Gleitschicht 14 kann zusätzlich auf der Rückseite des Thermotransferblatts 1 bereitgestellt werden. Des weiteren können übliche Behandlungen zur Verbesse rung der Haftkraft auf der Oberfläche des Trägers, wie eine Korona-Entladungsbehandlung oder die Bereitstellung einer Ankerschicht, für den Träger 11 vom Blickpunkt der Verbesserung der Haftung zwischen der Farbstoff-Halteschicht 12 und dem Träger 11 und zwischen der Gleitschicht 14 und dem Träger 11 ausgeführt werden. Die Bereitstellung der vorstehend genannten zusätzlichen Schicht, die Korona-Entladungsbehandlung und weitere Behandlungen zur Verbesserung der Anhaftung des Trägers können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
- Die Antiklebschicht 13 dient dazu, das Thermotransferblatt im Verlauf der Wärmeübertragung vor dem Schmelzen auf ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt zu bewahren, und nur die Abscheidung eines anorganischen Pulvers mit Antihafteigenschaft bietet eine merkliche Wirkung. Des weiteren kann beispielsweise eine Schicht eines freisetzbaren Harzes mit ausgezeichneter Freisetzbarkeit, wie ein Silikonharz, ein Acrylharz oder ein Fluorharz, mit einer Dicke von 0,01 bis 5 um, vorzugsweise 0,05 bis 2 um, bereitgestellt werden.
- Alternativ kann ein Verfahren verwendet werden, worin das vorstehend genannte freisetzbare Harz mit einer Antihafteigenschaft, feine Teilchen davon, oder anorganische feine Teilchen mit einem Binderharz vermischt werden und das Gemisch in die Farbstoff-Halteschicht eingearbeitet wird.
- Des weiteren ist es ebenfalls möglich, ein freisetzbares Binderharz, hergestellt durch Pfropfpolymerisation eines freisetzbaren Segments, wie eines Polysiloxansegments, eines langkettigen Alkylgruppensegments oder eines Kohlenwasserstofffluoridsegments, auf dem vorstehend genannten Binderharz zu verwenden.
- Die Gleitschicht 14 dient dazu, zu verhindern, daß das Thermotransferblatt an einem Thermokopf verschmilzt, der mit der Rückseite des Thermotransferblatts während des Thermotransfervorgangs in Kontakt kommt und gleichzeitig das Thermotransferblatt glatter gleitbar gemacht wird. Ein wärmebeständiges Material, beispielsweise ein Reaktionsprodukt eines Urethanharzes, eines Melaminharzes, eines Epoxidharzes, eines Silikonharzes oder eines Isocyanats mit einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Harz, wie Polyvinylbutyral oder Polyvinylacetoacetal, wird im allgemeinen für diesen Zweck verwendet. Falls erforderlich, können bekannte Additive, wie antistatische Mittel, Gleitmittel und Füll stoffe, weiterhin in die Schicht eingearbeitet werden, und die Dicke der Gleitschicht 14 kann 0,5 bis 5 um, vorzugsweise 1 bis 2 um, sein.
- Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Thermotransferblatt kann in Form eines Blatts, geschnitten zu einer gewünschten Größe, einer kontinuierlich oder gerollten Form oder einer Bandform mit einer engen Breite vorliegen.
- Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Thermotransfer- Bildempfangsblatt wird im einzelnen beschrieben. Fig. 7 ist eine Längsschnittansicht, die eine Ausführungsform eines in dem Verfahren verwendbaren Thermotransfer-Bildempfangsblatts zur Aufzeichnung eines erfindungsgemäßen Bildes zeigt. In der Zeichnung umfaßt ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt 2 ein Substratblatt 21, eine Farbstoffempfangsschicht 22 und eine Farbstoff-Trennschicht 23, die zwischen dem Substratblatt 21 und der Farbstoffempfangsschicht 22 angeordnet sind.
- Des weiteren wird eine Rückseitenoberflächenschicht 24 auf der Rückseitenoberfläche des Substratblatts 21, wie in Fig. 7 gezeigt, bereitgestellt. Wenn ein Farbstoffbild von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt auf einen Gegenstand durch Anwenden von Kraft auf das Blatt von der Rückseitenoberfläche davon mit Hilfe eines elastischen Materials, wie Kautschuk, überführt wird, dient die Rückseitenoberflächenschicht zur Verhinderung, daß das Blatt an dem elastischen Material haftet.
- Beispiele für das in dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt 2 verwendete Substratblatt 21 schließen synthetisches Papier, wie synthetisches Polyolefin- und Polystyrol-Papier, beschichtetes Papier, wie Kunstpapier, gestrichenes Papier, Guß-gestrichenes Papier, dünnes Papier, wie Pergaminpapier, Kondensatorpapier und Paraffinpapier, andere Arten von Papier, wie holzfreies Papier, Folien von Polyesterharzen, wie Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat und 1,4-Polycyclohexylendimethylterephthalat, Polycarbonatharze, Cellophan, Celluloseharze, wie Celluloseacetat, und andere Harze, wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyphenylensulfid, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Nylon, Polyimid, Polyvinylalkohol, Fluorharze, chlorierte Kautschuke und Ionomere, Vlies und Verbundstoffe, gebildet durch Vereinigen der vorstehend erwähnten syntheti schen Papiere, Papiere und Harzfilme, beispielsweise ein Laminat von Papier, kombiniert mit einem Harzfilm und einen Verbund eines auf Papier beschichteten Harzes, ein. Des weiteren ist es auch möglich, einen Verbund, gebildet durch Zugabe eines weißen Pigments oder eines Füllstoffs zu einem Harz, Formen des Gemisches zu einem opaquen oder geschäumten Bogen und Bereitstellen der vorstehend genannten Schicht auf dem Bogen durch Schmelzextrudieren oder dergleichen, zu verwenden.
- Das Substratblatt kann transparent oder opaque sein. Die Dicke des Substratblatts ist gewöhnlich 30 bis 300 um, vorzugsweise 150 bis 200 um.
- Die Farbstoffempfangsschicht 22 dient zum Empfangen des Farbstoffes, der thermisch von dem Thermotransferblatt 1 überführt wurde, durch Erzeugen eines Farbstoffbildes. Anschließend wird erneut das Farbstoffbild auf einen Endgegenstand durch Inanspruchnehmen von Wärme überführt, das heißt freigesetzt. Das heißt, die Farbstoffempfangsschicht 22 dient als Zwischenmedium.
- Somit wird von der Farbstoffempfangsschicht 22 gefordert, daß sie eine Kombination der Aufnahmefähigkeit eines Thermotransferfarbstoffs und der Freisetzbarkeit des Farbstoffs aufweist, wobei die Eigenschaften scheinbar zueinander im Widerspruch stehen. Der Zweck der Farbstoffempfangsschicht kann jedoch zu einem beträchtlichen Ausmaß durch geeignetes Auswählen von Temperaturbedingungen zum Empfangen des Farbstoffs, Temperaturbedingungen zur Freisetzung des Farbstoffs, des verwendeten Farbstoffs und Materialien, wie Harze, zum Aufbauen der Farbstoff-Halteschicht und der Farbstoffempfangsschicht des Thermotransferblatts grundsätzlich erreicht werden, auch wenn die üblichen Harze, die üblicherweise zum Aufbauen der Farbstoffempfangsschicht 22 verwendet werden, angewendet werden. Die Verwendung eines Harzes, das weniger wahrscheinlich an der Oberfläche eines Gegenstands während der Übertragung auf das Objekt schmilzt, ist jedoch bevorzugt.
- Die vorstehend genannte Farbstoffempfangsschicht 22 kann ein übliches thermoplastisches Harz umfassen und Beispiele des thermoplastischen Harzes schließen Polyolefinharze, wie Polypropylen, Halogen enthaltende Harze, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, Vinylacetatharze, wie Polyvinylacetat, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer und Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer, Polyvinylacetalharz, Acrylharze, wie Poly(meth)acrylester, Polystyrolharze, wie Polystyrol, Copolymer eines Olefins, wie Ethylen oder Propylen mit anderen Vinylmonome ren, Polyesterharze, wie Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat, Polycarbonatharz, Celluloseharze, wie Celluloseacetat, Polyamide und Ionomere, ein. Sie können einzeln oder in Form eines Gemisches von zwei oder mehreren verwendet werden.
- Des weiteren ist das durch Einarbeiten der organischen Siliziumverbindung in das vorstehend genannte thermoplastische Harz oder Zugeben eines Vernetzungsmittels zu dem vorstehend genannten thermoplastischen Harz hergestellte wärmehärtende Harz bevorzugt, da es in dem Gegenstand weniger wahrscheinlich schmelzen wird.
- Für die organische Siliziumverbindung verwendete, reaktive organische Siliziumverbindungen, wie Silikonöl, mit einer funktionellen Gruppe, wie eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Mercaptogruppe, eine Epoxygruppe, eine Isocyanatgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Vinylgruppe, werden als eine Vorstufe zu der organischen Siliziumverbindung verwendet.
- Die reaktive organische Siliziumverbindung als Vorstufe wird mit einem reaktiven thermoplastischen Harz mit einer funktionellen Gruppe, die zu der Vorstufe reaktiv ist, umgesetzt, um ein Pfropfpolymer herzustellen, das als die organische Siliziumverbindung verwendet wird. Das hierin verwendete, reaktive thermoplastische Harz kann ein beliebiges Mitglied, ausgewählt aus den thermoplastischen Harzen, sein, sofern es eine reaktive funktionelle Gruppe aufweist.
- Alternativ kann die organische Siliziumverbindung ein durch Bereitstellen eines Vernetzungsmittels einer polyfunktionellen reaktiven Verbindung, wie Polyisocyanat und Polyamin und Umsetzen der vorstehend genannten, reaktiven organischen Siliziumverbindung mit einer funktionellen Gruppe, die mit dem Vernetzungsmittel reaktiv ist, mit dem vorstehend genannten, reaktiven thermoplastischen Harz hergestelltes Pfropfpolymer sein.
- Des weiteren kann die organische Siliziumverbindung ein durch Copolymerisieren einer reaktiven organischen Siliziumverbindung mit einer Vinylgruppe, wie ein Silikonöl, mit einem allgemeinen Monomer mit einer Vinylgruppe, einer Acryloylgruppe oder dergleichen, hergestelltes Pfropfpolymer sein.
- Zusätzlich zu der so hergestellten, organischen Siliziumverbindung verursacht das Harz zum Aufbauen einer Farbstoffempfangsschicht einen Anteil an verzweigtem Polymer, zusammengesetzt aus der gepfropften, reaktiven organischen Siliziumverbindung, die auf der Oberfläche der Farbstoffempfangsschicht verteilt werden soll, während ein Gerüstpolymeranteil, zusammengesetzt aus dem reaktiven thermoplastischen Harz, in einem solchen Zustand vermischt wird und mit dem, die Farbstoffempfangsschicht aufbauenden Harz vereinigt wird. Dies verleiht der Oberfläche der Farbstoffempfangsschicht ausgezeichnet Ölabweisung und Gleitfähigkeit, genug, um während des Druckens gleitbar zu sein. Des weiteren weist es die Wirkung der Verhinderung auf, daß die Farbstoffempfangsschicht an einem Gegenstand während der Farbübertragung an den Gegenstand anschmilzt.
- Die Menge der vorstehend genannten zugegebenen, organischen Siliziumverbindung ist vorzugsweise 1 bis 50 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzes, zum Aufbauen der Farbstoffempfangsschicht. Wenn sie zu gering ist, werden die Ölabstoßung und die Gleitfähigkeit unbefriedigend, was es unmöglich macht, den gewünschten Widerstand gegenüber Fingerabdruck, Weichmacher und Kratzen bereitzustellen. Wenn sie andererseits extrem groß ist, wird die Übertragung des Farbstoffes von dem Thermotransferblatt unbefriedigend, was es unmöglich macht, ein übertragenes Bild mit hoher Dichte bereitzustellen. Dies verschlechtert weiterhin die Festigkeit der Farbstoffempfangsschicht.
- Zum Vernetzen des thermoplastischen Harzes verwendete Vernetzungsmittel schließen Polyisocyanatverbindungen, Polyepoxyverbindungen mit einer Epoxygruppe, Polyaminverbindungen, Chelatverbindungen, die durch die nachstehende Formel wiedergegeben werden, Alkoholate und Estergummen ein. Unter ihnen sind Chelatverbindungen besonders bevorzugt.
- (R&sub1;-O)m-M(X)n
- worin
- M: Metallatom (Titan, Aluminium oder Zirconium),
- R&sub1;: Alkylgruppe, Arylgruppe oder Wasserstoff oder dergleichen, m+n = 3 oder 4,
- X: Glycol, β-Diketon, Hydroxycarbonsäure, Ketoester oder Ketoalkohol.
- Beispiele der Koordinierungsform an Metallatom M schließen jene ein, wiedergegeben durch die nachstehenden Formeln (1) bis (5). In den Formeln geben R&sub1; bis R&sub9; jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder Wasserstoff oder dergleichen wieder.
- Die Menge an verwendetem Vernetzungsmittel kann gemäß der Art und Funktionalität des reaktiven thermoplastischen Harzes, das mit dem Vernetzungsmittel reaktiv ist, dem Molekulargewicht und der Funktionalität des Vernetzungsmittels und anderer Faktoren schwanken. Es ist jedoch vorzugsweise 0,5 bis 20 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Harzes.
- Die Verwendung des Vernetzungsmittels hat die Wirkung der Verhinderung, daß das Thermotransfer-Bildempfangsblatt an einem Gegenstand schmilzt.
- Die Farbstoffempfangsschicht 22 kann auf dem Substratblatt 21 durch ein übliches Verfahren bereitgestellt werden.
- Insbesondere kann die Bereitstellung der Farbstoffempfangsschicht 22 durch ein Verfahren ausgeführt werden, das Auflösen oder Dispergieren des vorstehend erwähnten, thermoplastischen Harzes und gegebenenfalls der organischen Siliziumverbindung, des Vernetzungsmittels und anderer gewünschter Additive in einem geeigneten Lösungsmittel umfaßt, um eine Beschichtungslösung oder eine Druckfarbe auf einer Farbstoffempfangsschicht, Beschichten der Be schichtungslösung auf einem Substratblatt durch beliebiges übliches Beschichten oder Druckverfahren und Trocknen der erhaltenen Beschichtung zur Entfernung des Lösungsmittels herzustellen und, wenn ein Vernetzungsmittel verwendet wird, anschließend Wärmehärten der Beschichtung.
- Die Dicke der so gebildeten Farbstoffempfangsschicht 22 ist 1 bis 10 um, vorzugsweise 2 bis 5 um.
- Das in der vorliegenden Erfindung, wie in Fig. 7 gezeigt, verwendete Thermotransfer-Bildempfangsblatt umfaßt ein Substratblatt 21, eine Thermotransfer-Bildempfangsschicht 22 und eine zwischen dem Substratblatt 21 und der Thermotransfer-Bildempfangsschicht 22 und der Rückseitenoberflächenschicht 24 bereitgestellte Farbstoff-Trennschicht 23. Die Farbstoff-Trennschicht 23 dient zur Beschleunigung der Übertragung des Farbbildes, das einmal von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt zu einem Gegenstand überführt wurde.
- Die Farbstoff-Trennschicht 23 ist eine Schicht, umfassend ein hydrophiles Material, in dem ein Farbstoff weniger wahrscheinlich dispergiert wird. Spezielle Beispiele für das hydrophile Material schließen Extrakte von Algen, wie Agar und Natriumalginat, viskose Substanzen, abgeleitet von Pflanzen, wie Gummi arabicum und Hibiscus manihot L., tierische Proteine, wie Casein und Gelatine, viskose Substanzen, abgeleitet von der Fermentation, wie Pullulan und Dextran, Stärke und Stärkeähnliche Substanzen, Cellulosesubstanzen, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, synthetische Polymere, wie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylether, Polymaleinsäure-Copolymere, polare Gruppen enthaltende Acryl-Copolymere und Polyvinylalkohol und anorganische Polymere, wie Natriumpolyphosphat, ein.
- Unter ihnen sind Polyvinylpyrrolidonharz und Alkylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymerharz besonders bevorzugt. Diese Harze sind durch eine hohe Farbstoff-Trennfähigkeit, eine ausgezeichnete Anhaftung auf verschiedene Substratblätter und Farbstoffempfangsschichten, hohe Festigkeit in Form einer Beschichtung und ausgezeichnete Wärmebeständigkeit gekennzeichnet. Wenn ein Bild auf einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt aufgezeichnet wird oder wenn das Bild auf einen Gegenstand übertragen wird, können sie daher Delaminierung von der Farbstoffempfangsschicht von dem Substratblatt und Wärmeschmelzen zwischen dem Gegenstand und dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt verhindern.
- Das Polyvinylpyrrolidonharz und Alkylvinylether/Maleinsäureanhydrid- Copolymerharz sind in Wasser löslich und gleichzeitig auch in organischen Lösungsmitteln sehr löslich, einschließlich Alkohollösungsmitteln, wie Ethylalkohol und Isopropylalkohol, und Ketonlösungsmitteln, wie Methylethylketon und Methylisobutylketon; wobei diese organischen Lösungsmittel einen relativ niedrigen Siedepunkt aufweisen und folglich beim Trocknen der erhaltenen Beschichtung leicht entfernt werden können. Sie sind mit verschiedenen Harzen, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind, stark mischbar. Aufgrund der vorstehend genannten Eigenschaften weisen die vorstehend genannten Harze ausgezeichnete Anhaftung an verschiedene organische und anorganische Materialien auf.
- Verschiedene Additive können, falls erforderlich, in das Harz zum Aufbauen der Farbstoff-Trennschicht und das Harz zum Aufbauen der Farbstoffempfangsschicht für den Zweck der Verbesserung des Weißgrads, zur Verbesserung der Festigkeit und Härte und Verleihen von Lichtechtheit und anderen Zwecken eingearbeitet werden.
- Eine Verbesserung des Weißgrades macht es möglich, zu bestimmen, ob ein Farbbild, das auf einem Thermotransfer-Bildempfangsblatt erzeugt wurde, das heißt ein Zwischenbild, eine ausreichend hohe Qualität aufweist, um auf einen fertigen Gegenstand übertragen zu werden, oder nicht.
- Beispiele für das Additiv schließen Füllstoffe, beispielsweise anorganische Füllstoffe, wie Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Ton, Talkum, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, weiße Pigmente, wie Titanoxid und Zinkoxid, Teilchen oder feine Teilchen von Harzen, wie Acrylharz, Epoxidharz, Polyurethanharz, Phenolharz, Melaminharz, Benzoguanaminharz, Fluorharz und Silikonharz, Fluoreszenz- Weißungsmittel, Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel und Antioxidantien ein.
- Die Menge an verwendetem Additiv liegt im Bereich von 10 bis 30 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzes zum Aufbauen der Farbstoff-Trennschicht und für Fluoreszenz-Aufhellungsmittel, deren Verwendung in kleinen Mengen für die beabsichtigten Zwecke ausreichend ist.
- Neben den vorstehend genannten Harzen zum Aufbau der Farbstoff- Trennschicht können andere Harze, gegebenenfalls in Kombination mit den vorstehend genannten Harzen, zur Verbesserung der Anhaftung zwischen dem Substratblatt und der Farbstoffempfangsschicht in einer solchen Menge verwendet werden, die sich nicht negativ auf die Wirkung der Farbstoff-Trennschicht auswirkt.
- Die Farbstoff-Trennschicht 23 kann auf dem Substratblatt 21 durch ein übliches Beschichtungsverfahren bereitgestellt werden. Beispielsweise kann die Bereitstellung der Farbstoff-Trennschicht 23 durch ein Verfahren ausgeführt werden, das Bereitstellen des vorstehend genannten Harzes und möglicher Additive, Auflösen oder Dispergieren derselben in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methanol, Isopropylalkohol, Wasser, Aceton, Methylethylketon, Essigsäureethylester, Toluol, Xylol oder Cyclohexanon, zur Herstellung einer Beschichtungslösung oder einer Druckfarbe für eine Farbstoff-Trennschicht, Auftragen der Beschichtungslösung oder Druckfarbe auf ein Substratblatt durch beliebiges übliches Beschichten oder Druckverfahren, beispielsweise Gravurbeschichten, Umkehrwalzenbeschichtung, Gravur-Umkehrwalzenbeschichtung, Gravurdrucken oder Siebdrucken und Trocknen der erhaltenen Beschichtung zur Entfernung des Lösungsmittels, umfaßt.
- Die Dicke der so gebildeten Farbstoff-Trennschicht 23 ist 0,05 bis 5 um, vorzugsweise 0,1 bis 3 um. Wenn die Dicke ausgesprochen klein ist, werden wahrscheinlich Probleme auftreten, einschließlich einer Verschlechterung der Dichte eines auf einen Gegenstand aufgetragenen Farbbildes und einer Verschlechterung der Haftkraft auf der Farbstoff-Trennschicht zu dem Substratblatt, was eine Delaminierung der Farbstoffempfangsschicht ergibt. Andererseits ist die Bildung der Farbstoff-Trennschicht in einer ausgesprochen hohen Dicke sehr Kosten-ineffektiv.
- Wenn das vorstehend erwähnte Thermotransfer-Bildempfangsblatt in dem Verfahren zur Herstellung eines Bildes gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beschleunigt das Dazwischenliegen einer Farbstoff-Trennschicht zwischen dem Substratblatt und der Farbstoffempfangsschicht des Thermotransfer-Bildempfangsblatts die Übertragung von einem übertragenen Farbbild auf einer Farbstoffempfangsschicht auf den fertigen Gegenstand. Obwohl der Mechanismus für diese Wirkung nicht vollständig geklärt ist, wird der Grund, warum die vorstehend genannte Wirkung erreicht werden kann, wie nachstehend angenommen.
- Die Farbstoff-Trennschicht wird aus einem hydrophilen Material gebildet und der verwendete Farbstoff ist in Wasser unlöslich. Deshalb weisen der Farbstoff und die Farbstoff-Trennschicht mangelhafte Anhaftung aneinander auf, was der erste Grund ist, warum die vorstehend genannte Wirkung erreicht werden kann; da die Farbstoff-Trennschicht als Grenzschicht für die Rückseite des Blatts dient und während der Übertragung des Farbbildes auf einen Gegenstand die Farbstoffmoleküle am Diffundieren und Wandern zur Rückseite des Blatts hindert, was die Diffusion und die Übertragung der Farbstoffmoleküle zum Gegenstand beschleunigt.
- Der zweite Grund besteht darin, daß die Hygroskopizität der Farbstoff- Trennschicht höher ist als die der anderen Schichten. Aufgrund der hygroskopischen Natur der Farbstoff-Trennschicht verursacht Wasser, das in der Farbstoff- Trennschicht absorbiert ist, Diffusion und Wanderung in die Farbstoff-Empfangsschicht in dem Schritt der Farbstoffübertragung auf einen Gegenstand. In diesem Fall erzeugt die mangelhafte Affinität des wasserunlöslichen Farbstoffes für Wasser Abstoßung und gleichzeitig wirkt Wasser wie ein Weichmacher auf das Harz, das die Farbstoffempfangsschicht aufbaut, was die Diffusionsgeschwindigkeit der in der Farbstoffempfangsschicht vorliegenden Farbstoffmoleküle beschleunigt.
- Die vorstehend genannte Funktion der Farbstoff-Trennschicht trägt zu einer Verbesserung der Dichte in einem Farbbild, das auf einem Gegenstand erzeugt wird, bei.
- Des weiteren führt die Beschleunigung der Farbstoffübertragung zu einer verminderten Wärmemenge und Zeit, die erforderlich ist, um den Farbstoff auf einen Gegenstand zu übertragen. Dies vermindert die Menge an Farbstoffmolekülen, die in seitlicher Richtung diffundieren, bezogen auf jene, die in senkrechter Richtung für sowohl die Farbstoffempfangsschicht, als auch den Gegenstand, auf dem ein Farbbild gebildet werden soll, in seiner Schicht diffundieren, was das Farbbild wahrscheinlich weniger verwischt.
- Des weiteren erschwert die verminderte Wärmemenge und Zeit, die für die Farbstoffübertragung auf einen Gegenstand notwendig sind, das Anschmelzen der Farbstoffempfangsschicht auf dem Thermotransfer-Farbstoffempfangsblatt an den Gegenstand.
- Für die Rückseitenoberflächenschicht 24 des Thermotransfer-Bildempfangsblatts können Polyvinylacetalharze, wie Acrylharz, Polyvinylacetoacetal und Polyvinylbutyral, Celluloseharze, Polyimidharze und Polyaramidharze, verwendet werden. Um jedoch zu verhindern, daß sich das Thermotransfer-Bild empfangsblatt durch Wärme nach einer Übertragung des Farbbildes von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt auf einen Gegenstand verschlechtert, ist die Glasübergangstemperatur des Harzes, das die Rückseitenoberflächenschicht aufbaut, vorzugsweise 160ºC oder darüber, besonders bevorzugt 180ºC oder darüber. In dieser Hinsicht ist die Verwendung von Celluloseharzen, wie Celluloseacetat, Polyimidharzen und dergleichen, bevorzugt. Des weiteren können anorganische Füllstoffe, wie Siliziumdioxid und Talkum und feine Teilchen von Harzen, einschließlich Fluorharzen, wie Teflon, Silikon- und Polyamidharz, Wachse, wie Polyethylenwachs und Carnaubawachs, Gleitmittel, wie modifiziertes Silikonöl und dergleichen, in die Rückseitenoberflächenschicht eingearbeitet werden. In dem Verfahren zur Herstellung eines Bildes gemäß der vorliegenden Erfindung, worin ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt einmal ein Farbbild, das aus einem Thermotransferblatt übertragen wird, empfängt und erneut das empfangene Farbbild auf einen fertigen Gegenstand überführt, kann das Thermotransfer-Bildempfangsblatt vorteilhafterweise als ein Zwischenmedium verwendet werden. Es kann jedoch ebenfalls als ein Endgegenstand verwendet werden, der gewöhnlich in dem Thermo-Farbstoff-Transfersystem vorliegt.
- Der in dem Verfahren zur Herstellung eines Bildes gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Gegenstand wird nun beschrieben.
- Im Gegensatz zur Bildung eines Farbbildes auf einem Thermotransfer- Bildempfangsblatt mit Hilfe eines Druckers wird der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Gegenstand nicht durch den Druckmechanismus begrenzt. Faktoren, die dem Gegenstand eine Begrenzung auferlegen, schließen die Dicke, Größe, Wärmekapazität und äußere Form des Gegenstandes ein. Deshalb können alle Gegenstände in dem erfindungsgemäßen Verfahren in beliebiger Form verwendet werden.
- Spezielle Beispiele des Gegenstandes schließen eine Tasse, wie einen Becher für Getränke, wie in Fig. 4 gezeigt, hergestellt aus Ton, Porzellan, Emaille, Metalle oder Kunststoffen ein.
- Daß ein Farbbild auch auf einem Gegenstand mit einer gekrümmten Oberfläche erzeugt werden kann, ist für ein Übertragungsverfahren unter Verwendung eines Thermotransfer-Bildempfangsblattes als Zwischenmedium ein Vorteil.
- Wie vorstehend beschrieben, ist das Material für den Gegenstand nicht besonders begrenzt und Beispiele davon schließen Ton, Porzellan, Keramik, wie Glas, Metalle, Emaille und Kunststoffe ein.
- Bezüglich der Form ist eine Tasse ein Beispiel. Des weiteren kann der Gegenstand in Form einer Glasplatte oder Scheibe, einer Kunststoffplatte oder Scheibe, eine Fliese oder einer Metallplatte oder Blech vorliegen und kann weiterhin zylindrisch, polygon säulenförmig oder gekrümmt sein.
- Des weiteren kann es in dünner Blattform, wie ein Thermotransfer- Bildempfangsblatt, vorliegen.
- Wie vorstehend beschrieben, sind Form und Material des Gegenstandes nicht begrenzt. Damit jedoch die Aufnahmefähigkeit eines Farbbildes von dem Thermotransfer-Bildempfangsblatt gewährleistet oder verbessert werden kann, um ein Bild hoher Dichte bereitzustellen - auch wenn der Gegenstand aus Glas, Keramik oder Kunststoff gefertigt ist - ist es bevorzugt, vorher eine Schicht aus einem speziellen färbbaren Harz auf der Oberfläche des Gegenstandes auszubilden.
- Ein solches Harz ist vorzugsweise eines, das hauptsächlich aus einem Epoxidharz oder einem modifizierten Epoxidharz zusammengesetzt ist, und Beispiele davon schließen Bisphenol A Epoxidharz, Bisphenol S Epoxidharz, Phenol- Novolak-Epoxidharz, Cresol-Novolak-Epoxidharz, bromiertes Epoxidharz und Styrol-modifiziertes Epoxidharz ein.
- Die Oberflächenschicht wird auf dem vorstehend genannten Harz gebildet, das mit einem Härter, beispielsweise einer Aminverbindung, einer Säureanhydridverbindung, Phenolharz, Aminoharz, einer Mercaptanverbindung, Dicyandiamid oder einer Lewis-Säure-Komplexverbindung, gehärtet wurde.
- Die Dicke der Oberflächenschicht des vorstehend genannten gebildeten Harzes auf der Oberfläche des Gegenstandes kann so sein, daß es in der Lage ist, einen Farbstoff erfolgreich zu empfangen und im allgemeinen ist sie 0,5 bis 20 um.
- Die Bereitstellung einer solchen Harzschicht auf dem Gegenstand, mindestens auf seinem Oberflächenteil, auf den ein Farbbild übertragen wird, genügt der Lösung der gestellten Aufgabe.
- Die nachstehenden Beispiele erläutern weiterhin die vorliegende Erfindung, sind jedoch nicht zu deren Begrenzung vorgesehen.
- In den Beispielen sind "Teile" Gewichtsprozent.
- Ein 6 um dicker Polyethylenterephthalatfilm, die Rückseite davon wurde zum Verleihen von einer Wärmebeständigkeitseigenschaft behandelt, wurde als Träger hergestellt und eine Beschichtungslösung für eine Farbstoff-Halteschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung wurde durch Gravurbeschichten auf eine Oberfläche des Trägers mit einer Bedeckung von 1,0 g/m² auf Trockenbasis beschichtet und die erhaltene Beschichtung wurde getrocknet, um ein Thermotransferblatt herzustellen.
- Die Thermotransferblätter mit Schichten, die die darauf beschichteten entsprechenden Farbstoffe halten, wurden nacheinander unter Bildung einer identischen Ebene miteinander verbunden.
- Farbstoff der Formel 3 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 90 Teile
- Farbstoff der Formel 3 1 Teil
- Farbstoff der Formel 4 1 Teil
- Farbstoff der Formel 5 1 Teil
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 90 Teile
- Farbstoff der Formel 6 3 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 90 Teile
- Ein Thermotransferblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel I-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehenden Farbstoffe als gelbe Komponente verwendet wurden.
- Farbstoff der Formel 1 1,5 Teile
- Farbstoff der Formel 2 1,5 Teile
- Ein Thermotransferblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel I-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Farbstoffe für entsprechende Farbkomponenten wie nachstehend waren.
- Farbstoff der Formel 1 3 Teile
- Farbstoff der Formel 3 3 Teile
- Farbstoff der Formel 6 3 Teile
- Ein Thermotransferblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel I-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Farbstoffe für Gelb- und Magentakomponenten wie nachstehend waren.
- Farbstoff der Formel 2 3 Teile
- Farbstoff der Formel 4 3 Teile
- Ein Thermotransferblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel I-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Farbstoffe für entsprechende Farbkomponenten wie nachstehend waren.
- Farbstoff der Formel 1 3 Teile
- Farbstoff der Formel 3 0,03 Teile
- Farbstoff der Formel 4 1,5 Teile
- Farbstoff der Formel 5 1,5 Teile
- Farbstoff der Formel 2 0,03 Teile
- Farbstoff der Formel 6 3 Teile
- Farbstoff der Formel 3 0,03 Teile
- Die Farbstoffe wurden von den Thermotransferblättern, hergestellt wie in den vorstehend genannten Beispielen und Vergleichsbeispielen, mit Hilfe eines Videodruckers (VY-200, hergestellt von Hitachi, Ltd.) zur Erzeugung eines Farbbildes auf einem Bildempfangsblatt auf ein kommerziell erhältliches Thermotransfer-Bildempfangsblatt (Paper Ink® VY-SX100, hergestellt von Hitachi, Ltd.) überführt. In diesem Fall wurden 16 Stufen-Grauskalenbilder und ein Vierfarben- Portraitbild als Originale für die Übertragung verwendet.
- Anschließend wurde das Bild auf das Thermotransfer-Bildempfangsblatt auf einen Becher unter Verwendung einer Übertragungsmaschine für einen Becher übertragen (Mugpress®, hergestellt von Express, USA). Der Übertragungsvorgang wurde unter Bedingungen von Temperatur 177ºC (350ºF), Preßdruck 3 und Übertragungszeit 3 Minuten ausgeführt.
- Die durch Übertragung der Farbstoffe auf Thermotransfer-Bildempfangsblätter und Becher hergestellten Bilder wurden hinsichtlich der Farbreproduktion und Bilddichte bewertet. Die Bewertung der Farbreproduktion wurde durch Vergleichen der Farbe mit dem Ursprung mit jenen des übertragenen Bildes mit dem bloßen Auge ausgeführt. Die Bilddichte wurde durch Messen der Dichte des dunkelsten Teils (der 16. Bildstufe) unter den Grauskalenbildern mit dem Macbeth® Reflexions-Densitometer RD-918 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1
- Das durch Laminieren von synthetischem Papier mit seinen inneren Mikrohohlräumen (FPU-60, hergestellt von Oji-Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) durch übliche Trockenlaminierung von beiden Seiten des gestrichenen Papiers (Saten-Kinfuji®, hergestellt von New Oji Paper Co., Ltd.; Flächengewicht: 84,9 g/m²) als Kernmaterial hergestellte Laminat wurde als ein Substratblatt bereitgestellt. Eine Beschichtungslösung für eine Farbstoff-Trennschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung wurde durch Stabbeschichten auf einer Seite des Substratblatts mit einer Bedeckung von 0,7 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und die erhaltene Beschichtung wurde unter Erzeugung einer Farbstoff- Trennschicht getrocknet. Anschließend wurde eine Beschichtungslösung für eine Farbstoffempfangsschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung durch Stabbeschichtung auf der Farbstoff-Trennschicht bei einer Bedeckung von 1,5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und die erhaltene Beschichtung wurde zur Herstellung eines Thermotransfer-Bildempfangsblatts getrocknet.
- Polyvinylpyrrolidonharz (PVP K-90, hergestellt von ISP) 10 Teile
- Isopropylalkohol 90 Teile
- Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (Nr. 1000A, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.) 20 Teile
- Amino-modifiziertes Silikon (KF-393, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 Teile
- Epoxy-modifiziertes Silikon (X-22-343, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 Teile
- Toluol 40 Teile
- Methylethylketon 40 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid- Copolymer (Gantrez® AN-169, hergestellt von ISP) 10 Teile
- Isopropylalkohol 20 Teile
- Wasser 70 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- Wasserlösliches Acrylharz (Jurymer® SP-65T, hergestellt von Nihon Junyaku Co., Ltd.) 10 Teile
- Isopropylalkohol 20 Teile
- Wasser 70 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- wasserlösliches Cellulose-Harz (HEC SP-200, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.) 10 Teile
- Isopropylalkohol 10 Teile
- Wasser 80 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung auf die Oberfläche des Substratblatts räumlich entfernt von der Farbstoffempfangsschicht bei einer Bedeckung von 1,5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen wurde.
- Celluloseacetatharz (L-70, hergestellt von Daicel Chemical Industries, Ltd.) 5 Teile
- Methylethylketon 70 Teile
- Methylisobutylketon 25 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle der Farbstoff- Trennschicht eine Grundierungsschicht durch Beschichten mit einer Beschichtungslösung mit der nachstehenden Zusammensetzung bei einer Bedeckung von 0,7 g/m² auf Trockenbasis bereitgestellt wurde.
- Urethanharz (N-5137, hergestellt von Nippon Polyurethan Industry Co. Ltd.) 10 Teile
- Methylethylketon 45 Teile
- Toluol 45 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle der Farbstoff- Trennschicht eine Grundierungsschicht durch Beschichten mit einer Beschichtungslösung mit der nachstehenden Zusammensetzung bei einer Bedeckung von 0,7 g/m² auf Trockenbasis bereitgestellt wurde.
- Polyesterharz (Vylon® 200, hergestellt von Toyobo Co. Ltd.) 10 Teile
- Methylethylketon 45 Teile
- Toluol 45 Teile
- Eine 6 um dicke Polyethylenterephthalatfolie, deren Rückseite zum Verleihen von Wärmebeständigkeitseigenschaft behandelt wurde, wurde als Träger hergestellt und eine Beschichtungslösung für eine Farbstoff-Halteschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung wurde durch Gravurbeschichten auf eine Oberfläche des Trägers mit einer Bedeckung von 1,0 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und die erhaltene Beschichtung wurde getrocknet, um ein Thermotransferblatt A herzustellen.
- Thermotransferblätter mit Schichten zum Halten der entsprechenden Farbstoffe, beschichtet darauf, wurden unter Bildung einer identischen Ebene nacheinander miteinander verbunden.
- Farbstoff der Formel 2 3,2 Teile
- Farbstoff der nachstehenden Formel (i) 4,8 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 70 Teile
- Farbstoff der nachstehenden Formel (ii) 2,6 Teile
- Farbstoff der Formel 4 3,4 Teile
- Farbstoff der Formel 5 2,3 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 70 Teile
- Farbstoff der nachstehenden Formel (iii) 3,1 Teile
- Farbstoff der nachstehenden Formel (iv) 1,5 Teile
- Farbstoff der Formel 6 3,1 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 70 Teile
- Ein kommerziell erhältlicher Keramikbecher wurde in die nachstehende Harzzusammensetzung getaucht und die erhaltene Beschichtung wurde bei 150ºC 10 Minuten Wärme-gehärtet unter Bildung einer 10 um dicken Epoxidharzschicht auf der äußeren Oberfläche des Bechers.
- Bisphenol A Epoxidharz (Epicort® YD8125, hergestellt von Tohto Kasei Co., Ltd.) 100 Teile
- Polyamid-Härtungsmittel (Goodmide® G700, hergestellt von Tohto Kasei Co., Ltd.) 25 Teile
- Farbstoffe wurden von dem vorstehend genannten Thermotransferblatt A mit Hilfe eines Videodruckers (VY-200, hergestellt von Hitachi, Ltd.) auf die in den vorstehend genannten Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Thermotransfer-Bildempfangsblätter unter Erzeugung von Farbbildern auf den Thermotransfer-Bildempfangsblättern übertragen. In diesem Fall wurden 16- Schritt-Graustufenbilder als Original verwendet.
- Anschließend wurde das Thermotransfer-Bildempfangsblatt mit einem Farbbild, das darauf überführt wurde, mit dem vorstehend genannten Becher in Druckkontakt gebracht und Erhitzen wurde unter Druck bei 140ºC für 2 Minuten und bei 170ºC für 2 Minuten unter Überführen des Farbbildes auf den Becher ausgeführt.
- Die Dichte des dunkelsten Teils (16-Stufen-Bild) unter den Grauskalenbildern, die auf den Becher als Gegenstand übertragen wurden, wurde mit einem Macbeth® Reflexions-Densitometer RD-918 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
- Bilddichte
- Beispiel II-1 2,5
- Beispiel II-2 2,3
- Beispiel II-3 2,2
- Beispiel II-4 2,2
- Beispiel II-5 2,4
- Vergleichsbeispiel II-1 1,9
- Vergleichsbeispiel II-2 1,9
- Ein Harz-gestrichenes Papier, hergestellt durch Bereitstellen einer 30 um dicken Beschichtung eines 1 : 1-Gemisches von einem mitteldichten Polyethylen und einem niederdichten Polyethylen auf beide Seiten des beschichteten Papiers (Saten-Kinfuji®, hergestellt von New Oji Paper Co., Ltd.; Flächengewicht: 84,9 g/m²), als Kernmaterial durch Schmelzextrusion wurde als ein Substratblatt hergestellt. Eine Beschichtungslösung für eine Farbstoff-Trennschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung wurde durch Stabbeschichten auf einer Seite des Substratblatts mit einer Bedeckung von 1,5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und die erhaltene Beschichtung wurde unter Erzeugung einer Farbstoff- Trennschicht getrocknet. Anschließend wurde eine Beschichtungslösung für eine Farbstoffempfangsschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung durch Stabbeschichtung auf die Farbstoff-Trennschicht bei einer Bedeckung von 3 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen, und die erhaltene Beschichtung wurde getrocknet zur Herstellung eines Thermotransfer-Bildempfangsblatts.
- Acrylharz mit polarer Gruppe (antistatisches Harz) (Jurymer® SP-65T, hergestellt von Nihon Yunyaku Co., Ltd.) 20 Teile
- Isopropylalkohol 80 Teile
- Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol- Copolymer (Nr. 1000GK, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.) 50 Teile
- Polyesterharz (Vylon® 600, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) 50 Teile
- Titanat-Chelatbildungsmittel [(C&sub3;H&sub7;O)&sub2;Ti(C&sub5;H&sub7;O&sub2;)&sub2;] 10 Teile
- Epoxy-modifiziertes Silikon (X-22-343, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 Teile
- Methylethylketon/Toluol (1 : 1) 400 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- Acrylharz mit polarer Gruppe (antistatisches Harz) Elecond® PQ-50B, hergestellt von Soken Chemical Engineering Co., Ltd.) 50 Teile
- Methanol 20 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- Acrylharz mit polarer Gruppe (antistatisches Harz) (Jurymer® SP-65T, hergestellt von Nihon Junyaku Co., Ltd.) 10,0 Teile
- Polyvinylalkohol (Gosenol® C-500, hergestellt von Nippon Synthetic Chemical Industry) 3,4 Teile
- Isopropylalkohol 40,0 Teile
- Wasser 46,6 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- Polyvinylalkohol (Gosenol® C-500, hergestellt von Nippon Synthetic Chemical Industry) 6,8 Teile
- Wasser 93,2 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoffempfangsschicht verwendet wurde.
- Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (Nr. 1000GK, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.) 50 Teile
- Polyesterharz (Vylon® 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) 50 Teile
- Epoxy-modifiziertes Silikon (X-22-343, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 Teile
- Methylethylketon/Toluol (1 : 1) 400 Teile
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß keine Farbstoff-Trennschicht bereitgestellt wurde.
- Ein Thermotransfer-Bildempfangsblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel II-6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende Beschichtungslösung zur Erzeugung der Farbstoff-Trennschicht verwendet wurde.
- Polyesterharz (Vylon® 200, hergestellt von Toyobo Co. Ltd.) 20 Teile
- Methylethylketon/Toluol (1 : 1) 80 Teile
- Eine 6 um dicke Polyethylenterephthalatfolie, deren Rückseite zum Verleihen von Wärmebeständigkeitseigenschaft behandelt wurde, wurde als Träger hergestellt und eine Beschichtungslösung für eine Farbstoff-Halteschicht mit der nachstehenden Zusammensetzung wurde durch Gravurbeschichten auf eine Oberfläche des Trägers mit einer Bedeckung von 1,0 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und die erhaltene Beschichtung wurde getrocknet, um ein Thermotransferblatt B herzustellen.
- Thermotransferblätter mit Schichten, die entsprechende Farbstoffe, die darauf aufgetragen wurden, halten, wurden nacheinander miteinander in Kontakt gebracht, unter Bildung einer identischen Ebene.
- Farbstoff der Formel 1 3 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 90 Teile
- Farbstoff der Formel 3 1 Teil
- Farbstoff der Formel 4 1 Teil
- Farbstoff der Formel 5 1 Teil
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 90 Teile
- Farbstoff der Formel 6 3 Teile
- Polyvinylacetoacetalharz (KS-5, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4,5 Teile
- Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1 : 1) 90 Teile
- Thermotransferblatt C wurde in der gleichen Weise wie vorstehend genannt im Zusammenhang mit der Herstellung von Thermotransferblatt B beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß die nachstehende gelbe Komponente verwendet wurde.
- Farbstoff der Formel 1 1,5 Teile
- Farbstoff der Formel 2 1,5 Teile
- Ein kommerziell erhältlicher Keramikbecher wurde in die nachstehende Harzzusammensetzung getaucht und die erhaltene Beschichtung wurde bei 150ºC 10 Minuten Wärme-gehärtet, unter Erzeugung einer 10 um dicken Epoxidharzschicht auf der äußeren Oberfläche des Bechers.
- Bisphenol A Epoxidharz (Epicort® YD8125, hergestellt von Tohto Kasei Co., Ltd.) 100 Teile
- Polyamid-Härtungsmittel (Goodmide® G700, hergestellt von Tohto Kasei Co., Ltd.) 25 Teile
- Die Farbstoffe wurden mit Hilfe eines Videodruckers (VY-200, hergestellt von Hitachi, Ltd.) von dem vorstehend erwähnten Thermotransferblatt auf die in den vorstehend genannten Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Thermotransfer-Bildempfangsblätter unter Erzeugung von Farbbildern auf den Thermotransfer-Bildempfangsblättern übertragen. In diesem Fall wurden 16- Schritt-Graustufenbilder als Original für die Übertragung verwendet.
- Anschließend wurde das Thermotransfer-Bildempfangsblatt mit einem darauf überführten Farbbild mit dem vorstehend genannten Becher in Druckkon takt gebracht und Erhitzen wurde unter Druck bei 200ºC für 3 Minuten, unter Übertragen des Farbbildes auf den Becher, ausgeführt.
- Kombinationen von Thermotransferblättern mit für den vorstehend genannten, bilderzeugenden Test verwendeten Thermotransfer-Bildempfangsblättern werden in der nachstehenden Tabelle 3 angeführt.
- C Bsp. II-6
- B Bsp. II-7
- B Bsp. II-8
- B Bsp. II-9
- B Bsp. II-10
- B Vergl. Bsp. II-3
- B Vergl. Bsp. II-4
- Die Dichte der auf den Becher als Gegenstand übertragenen Farbbilder wurde durch visuelle Untersuchung bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 angegeben.
- Bsp. II-6 O
- Bsp. II-7 O
- Bsp. II-8 O
- Bsp. II-9 O
- Bsp. II-10 O
- Vergl. Bsp. II-3 X
- Vergl. Bsp. II-4 X
- Bemerkung: O ... hohe Dichte
- X ... geringe Dichte
Claims (7)
1. Verfahren zur Aufzeichnung eines Bildes auf einem Gegenstand,
umfassend die Schritte:
Thermisches Übertragen eines Farbstoffs von einem Thermotransferblatt
(1) auf die Farbstoffempfangsschicht (22) eines
Thermotransfer-Bildempfangsblatts (2, 2a), um ein Farbbild auf dem
Thermotransfer-Bildempfangsblatt (2, 2a) zu bilden;
Inkontaktbringen der Farbstoffempfangsschicht(22)-Seite des
Thermotransfer-Bildempfangsblatts (2, 2a) mit einem Gegenstand (4, 4a), ohne
zuerst das Substratblatt (21) des Thermotransfer-Bildempfangsblatts (2,
2a) von der Farbstoffempfangsschicht (22) des
Thermotransfer-Bildempfangsblatts (2, 2a) abzutrennen;
Thermisches Übertragen des Farbbildes (3) auf dem Thermotransfer-
Bildempfangsblatts (2, 2a) auf den Gegenstand (4, 4a) durch Erwärmen
des Thermotransfer-Bildempfangsblatts (2, 2a); und
Ablösen des gesamten Thermotransfer-Bildempfangsblatts (2, 2a) von
dem Gegenstand.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Thermotransferblatt einen Träger
(11) umfaßt und, darauf angeordnet, wenigstens eine Gelbfarbstoff-
Halteschicht, eine Magentafarbstoff-Halteschicht und eine Cyanfarbstoff-
Halteschicht umfaßt, wobei jede der Farbstoff-Halteschichten (12) einen
thermisch übertragbaren Farbstoff und ein Binderharz umfaßt, wobei die
Gelbfarbstoff-Halteschicht als den thermisch übertragbaren Farbstoff einen
Farbstoff, welcher durch die folgende Formel 1 dargestellt wird, und/oder
einen Farbstoff, welcher durch die folgende Formel 2 dargestellt wird,
umfaßt, und wobei die Magentafarbstoff-Halteschicht als den thermisch
übertragbaren Farbstoff einen Farbstoff, welcher durch die folgende
Formel 3 dargestellt wird, und wenigstens einen Farbstoff, ausgewählt
aus jenen, die durch die folgenden Formeln 4 und 5 dargestellt werden,
umfaßt, und wobei die Cyanfarbstoff-Halteschicht als den thermisch
übertragbaren Farbstoff einen Farbstoff, welcher durch die folgende
Formel 6 dargestellt wird, umfaßt:
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Träger (11) ein
Polyethylenterephthalatfilm ist.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei das Thermotransferblatt
weiterhin eine Antiklebschicht (13), welche auf der Oberfläche der Farbstoff-
Halteschicht (12), fernliegend vom Träger (11), angeordnet ist, umfaßt.
5. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, wobei das Thermotransferblatt
weiterhin eine Gleitschicht (14), welche auf der Oberfläche des Trägers
(11), fernliegend von der Farbstoff-Halteschicht (12), angeordnet ist,
umfaßt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Thermotransfer-
Bildempfangsblatt ein Substratblatt (21), eine Farbstoffempfangsschicht
(22), eine Farbstofftrennschicht (23), welche ein zwischen dem
Substratblatt und der Farbstoffempfangsschicht angeordnetes hydrophiles Material
umfaßt, und Rückseitenoberflächenschicht (24), welche ein Harz mit
einer Glasübergangstemperatur von 160ºC oder darüber umfaßt und
welche auf der Oberfläche des Substratblatts, fernliegend von der
Farbstofftrennschicht, angeordnet ist, umfaßt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei das hydrophile Material, welches die
Farbstofftrennschicht (23) darstellt, ein Polyvinylpyrrolidonharz oder ein
Alkylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymerharz ist.
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