DE695063C - Verfahren zur Abtrennung von Polyglykolaethern hoeher molekularer Alkohole aus solche enthaltenden Gemischen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Abtrennung von Polyglykoläthern höher molekularer Alkohole aus solche enthaltenden Genfischen

  Es wurde gefunden, daß man Polyglykol-

  äther höher molekularer Alkohole aus, solche

  enthaltenden Gemischen in technisch ein-

  facher Weise abtrennen und dadurch seh-

  wertvolle, oberflächenaktive Verbindungen ge-

  winnen kann, wenn man Gemische, -die Poly-

  glykoläther aus cycloaliphatischen,oder höher

  molekularen aliphatischen Alkoholenenthal-

  ten, mit wasiserunlöslichem orgamschen Lö-

  sungsm@tteln und ferner mit wassierliöslichen

  ,organischen, Lösungsmitteln vom. niedrigean

  Molekulargewicht versetzt und so viel Wasser

  zufügt, daß Schichtenbildung :eintritt und da-

  nach aus der wäßrigen Schicht die Poly-

  glykoläther oder Gemische dieser gewinnt.

  Als AusIgangsstoffe komm-en z. B. in Be-

  tracht Polyglyko-läther enthaltende Gemische,

  die -erhältlich sind aus den bei der Oxy-

  dation von höhex molekularem, Koldenwasser-

  stoffen, wie Paraffin, paraffiniischen oder

  naphthenis.chen Ölen, erhältlichen, wesent-

  liche Mengen Alkohol enthaltenden Oxyda-

  tionspTodukben bzw. aus den, @ daraus durch

  Reduktion in Gegenwart vom. Katalysatoren

  oder den nach Abtrennung -der sauren bzw.

  verseifbaren Bestandteile und nachfolgende

  Reduktion aus den

  @ge-

  wo!nnenen Erzeugnissenn.

  Die I P,olyglykoläthe°gemis@che werden z. B.

  durch Behandlung der Alkohole enthaltenden

  Gemische mit Alkylenoxyden gewannen, z. B.

  mit Äthylenoxyd (allein, oder gemischt mit

  z # z-Propylenoxyd), Glydd, Epichlorhydrin,

  Diglykel, vorteilhaft im Gegenwart von: al-

  kalisch wirkenden Stoffen, wie Natrium- und

  Kaliwmäthylat, Natriumhydroxyd, -@rarbonat

  und -aaetat,oder .oberflächenwirksamen Stof-

  fien wie Bleicherde. Die Verätherung ge-

  lingt jie nach der Art der vorhandenen Alko-

  hole verschieden leicht. Einzelne Alkohole

  sietzen isich rasch, andere langsam oder auch

  nicht mit den Alkylenoxyden um, so daß Im

  Endstoff außer den Polyglykoläthern inmehr

  oder minder großer Menge umlösliche Ver-

  bindungen und insbesondere auch unver-

  änderte, wasserunlösliche Hydroxylverbindun-

  g,en vorhanden sind, die die Ob,erflächenwirk-

  sam'keit der Polyglykoläther erheblich stören,

  was sich schon dadurch zuerkennen gibt,

  daß@ die Frzeügniss-e in Wasser nicht klar

  löslich ,sind. Das Entfernen dieser Verbin-

  dungendurch Lösen in Wasser und Abtren-

  nen der wasserunläslichen Bestandteile ,ist

  wegen des hohen Emulgiervermögens der

  Athoxylverbindungen nicht ohne uelt@eres mög-

  lich.

  Bei dem vorliegenden Verfahren, sind als wassrerunlösliche Lösungsmittel beispielsiweise geeignet: Benzin, Benzol, dessen Homologe, Äther, höher !molekulare Alkohole, ChloxkoUlenwasserstofe oder Carbonsäureester. Als wasserlösliche Lösungsmittel kommen z. B. niedrig molekulare Alkohole oder Aceton in, Betracht.
• Die bei dem neuen Verfahren entstehende, Polyglykolätherverbindung en enthaltende wäßrige Schicht, die auch das wasserlösliche organische Lösungsmittel enthält, wird abgt.-lassen und in üblicher Weise noch ein oder mehrere Male mit dem gleichen oder einem anderen wasserunlöslichen Lösungsmittel ausgezogen. Die vereinigten Auszüge enthalten die Verunreinigungen bzw. die wasserunlöslichen Hydroxylverbindungen. Die Polyglykolätherverbindungen werdexi nach .dem Abdestillieren .des Lösungsmittels und Wassers in reiner Form erhalten.
• In vielen Fällen gestaltet ;sich die Extraktion noch wesentlicheinfacher, wenn man vorher die Hauptmenge der Polyglykolätherverbndungen, insbesondere die hoch .oxalkylierten Bestandteile, ohne Zusatz von Wasser und Alkohol, durch Behandlung mit selektiv wirkenden, organischen Lösungsmitteln von. den niedriger oxalkyli@rten Bestandteilen und dien Verunreinigungen abtrennt. Als Lörsungsmittel eignen sich hierfür vorwiegend aliphatische und cycloaliphatische niedrig molekulare Kohlenwasserstoffe wie Erdölfraktionen, Benzin oder Cyclohexan. Aber auch and,ere Lösungsmittel kommen in Frage, z. B. Äthyläther oder Aceton. Weniger geeignet sind aromatische !sowie chlorhaltige Kohlan:-wasserstoffe, Ester und andere, da ihr Lösevermögen irr allgemeinen zu groß ist. Welche Lösungsmittel in jedem einzelnen Fall im. Betracht kommen, ist durch einen Vorversuch leicht zu ermitteln.
• Die Extraktion kann in verschiedener Weise vorgenommen werden. Man kann das auszuziehende Gut bei gewöhnlicher Temperatur odererhöhter oder erniedrigter Temperatur mit dem Lösungsmittel verrühren oder sonstwie mechanisch behandeln. Hierauf läßt man absitzen, wobei je nach der Temperatur und dem Schmelzpunkt der Polyglykolätherverbindurng sich diese in flüssiger lo.der fester Form absetzt. Man kann sie dann durch D ekanti!exen, Filtrieren, Schleudern oder andere ,geeignete Maßnahmen abtrennen. Die Behandlung kann erforderlichenfalls mehrmals wiederholt werden. Die Trennung der in Lösung gegangenen wertvollen niedriger oxalkylierten Verbindungen von den Verunrexmigungen wird nach Zusatz .des wasserlöslichem Lösungsmittels und Wassers in der beschriebenm Weisse voirgenommen.

  Die erwähnte Vorbehandlunng bietet inso-

  fern Vorrteüe, als .dadurch eüae Trmmmung in

  hoch und niedrig oxalkylierte Verbindungen,

  deren kapllaraktive Wirkung verschieden, ist,

  möglich wird. Ferner erhält man dile hoch

  ,o@xalkylierten Bestandteile in wasserfreiem Zu-

  stand fmit einem nur geringen Gehalt an orga-

  nischen Lösungsmitteln. Schließlich kann die

  nachfolgende Extraktion unter Wasrserzusatz

  mit wesentlich geiingeren Mengen an Löisupgs-

  mitt:eJnn aus.gefühxt werden, was zugleich eine

  erhebliche Ersparnis an Vorrichtungen und

  Zeit bedeutet.

  Beispiel i

  Auf i oo Gewichtsteile eines nach dem Ver-

  fahren des Patents 57095g, Beispiel i, hy-

  drierben Methanolextraktes der nverseifbaren

  Bestandteile vom. oxydiertem Hartparaffin

  (Hydroxylzahl 200) läßt man 314 Gewichts-

  teile Äthylenoxyd einwirken. ioo Gewichts-

  teile des. ,erhaltenen Stoffes werden unter Er-

  wärmen auf 40° mit i oo Gewichtsteilen .Ben-

  zin (Kp. 6o bis 8o°) und i 5o .Gewiichtsteilen

  Äthylalkohol verrührt. Zu der klaren Lösung

  gibt man 35 Gewichtsteüe Wasser; dabei bil-

  den sich zwei Schächten. Nach dem Ab-

  sitzenlasisen wird die untere Schicht noch zwei-

  mal, mit je ioo Gewichtstaen Benzin bei, 40°

  ausgezogen und der wäßrige Alkohol abge-

  dampft. Man erhält so. 85 Gewichtsteile eines

  in Wasser klar löslichen Polyb ykoläthersvon

  hohem Emul;gier- und Kalkseffen.K3ispergier-

  vrermägen.

  Beispiel 2

  Auf i oo Gewichtsteile des in Beispiel i be-

  nutzten

  mit der HydroxylzaM

  Zoo läßt man iio Gewdchtsteile Äthylenoxyd

  .einwirken. i oo Gewichtsteile des entstande-

  nen Erzeugnisses werden bei gewöhnlicher

  Temperatur mit i oo Gewichtsteilen Äthyl-

  äther behandelt; diese Behandlung wird nach

  Abtrennung des Äthers mit 5o Gewichtserlen

  Äther in gleicher Weise wiederholt. Mann er-

  hält so 40 Gewichtsteile eines leicht und klar

  in Wasser löslichen, wachsartigen Stoffes, der

  ein gutes Schaumvermögen und eine vorzüg-

  liche Reinigungswirkung für Haushaltwäsche

  besitzt.

  Die Ätherlösungen werden vereinigt, und

  der Äther wird abgedampft. Der Rückstand

  wird in. ioo Gewichtsteilen Benzin gelöst und

  mit 5o Gewichtsteilen Alkohol versetzt. Nach

  dem Erwärmen auf 40° werden unter Rühren

  2o Gewichtsteile Wasser zugegeben; dabei bil-

  den sichzwei Schichten. -Die uzntere Schicht

  wird abgetrennt - und zweimal mit je 5o Ge-

  wichtsteilen Benzin ausgezogen. Nach dem

  Eindampfen der wäßrig-en Lösung erhält ,man

  3o Gewichtsteile eines Öles, dessen wäßrige

  Lösungen gutes Wasch- rund Schaumvermögen

  besitzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE; i. Verfahren zur Abtrennung von Poly- glykoläthern, höher molekularer Alkohole aus solche enthaltenden Gemischen, da- durch gekennzeichnet, daß man Gemische, -die Polyglykoläther aus cycloaliphatischen oder' höher molekularen aliphatischen Al- koholen enthalten,. . mit waseerunlöslichen organischen Lösungsmitteln und fernermit wasserlöslichen :organischen Lösungsmit- teln von niedrigem. Molekulargewicht ver- setzt und so viel Wasser zufügt, daß Schichtenbildung eintritt, und danach aus der wäßni,gen Schicht die Palyglykoläther oder Gemische dieserewinnt. 2. des Verfahrens nach Anspruch i; dadurch gekennzeichnet, daß man vorher die Hauptmenge der Poly- glykoläther durch Behaudl=g mit'selek- tiv wirkendem, organischen Lösungsmitteln von, den niedriger. oxalkylierten Bestand- tenlen und den Verunreiidgungen: abtrennt.