DE69314976T2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung

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Tatsuhiro Yamaguchi
Mitsuhiro Yoshida
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Warmdruckmedium, das eine wärmeempfindliche Schicht und eine Schutzschicht umfaßt, die auf einer Unterlage angeordnet sind. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Warmdruckmedium, das hervorragende Druckstabilität zeigt, etwa in Form von fehlender Unschärfe von Buchstaben, hoher Empfindlichkeit, hervorragender Wasserbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung, sowie hervorragender chemischer widerstandsfähigkeit und Beständigkeit gegenüber Öl. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere auch ein Warmdruckmedium, das angemessene Eigenschaften für den Warmdruck von Etiketten besitzt, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Warmdruckmediums.
  • Ein Warmdruckmedium, das eine wärmeempfindliche Schicht enthält, die hauptsächlich aus einem farblosen oder leicht gefärbten Leukofarbstoff und einem Farbentwickler besteht, der dem Leukofarbstoff Farbe verleiht, indem er thermisch mit dem Leukofarbstoff reagiert, ist allgemein in der japanischen Erstveröffentlichungsschrift No. 45-14035 offenbart. Ein solches Warmdruckmedium wird in einer großen Vielfalt von Druckanwendungen verwendet. Um auf diesem Warmdruckmedium zu drucken, wird ein Warmdruckgerät mit eingebauten Thermokopf verwendet. Eine solche Warmdrucktechnik bietet viele Vorteile: sie erzeugt nur wenig Lärm, benötigt keinen Fixierschritt, verursacht nur geringen Wartungsaufwand und geringe Kosten, erlaubt aber auch eine kompakte Konstruktion, und die Farbe der erzeugten Abbildungen ist sehr klar in Vergleich zu der Farbe von anderen normalen Druckverfahren. Deshalb werden Warmdruckmedien in einer großen Vielfalt von Druckanwendungen, einschließlich Computerausdrucken, Faxgeräten, zahlreichen Meßgerätetypen mit gedruckter Datenausgabe und Etiketten eingesetzt.
  • Weil die farbgebende Reaktion in der wärmeempfindlichen Schicht, in der eine Reaktion zwischen dem Leukofarbstoff und dem Farbentwickler stattfindet, jedoch reversibel ist, kann die farbgebende Reaktion gleich rückgängig gemacht werden, wenn das Warmdruckmedium unter extremen Bedingungen benutzt wird oder wenn das Medium mit bestimmten Chemikalien in Berührung kommt. Dadurch können die farbigen Abbildungen verschwinden. Es ist daher schwer, das Warmdruckmedium in gutem Zustand zu halten. Tatsächlich können die farbigen Abbildungen leicht verschwinden, wenn das Warmdruckmedium beispielsweise mit Weichmachern in Polyvinylchloridfolien, Fetten und Ölen in eßbaren Lipiden, industriellen Ölen oder Klebstoffen in Klebebändern oder Klebstoffstiften in Berührung kommt. Um das Warmdruckmedium breiter nutzen zu können, indem seine chemische Widerstandsfähigkeit verbessert wird, schlägt zum Beispiel die japanische Zweitveröffentlichungsschrift No. 57-188392 ein Warmdruckmedium vor, in dem über der wärmeempfindlichen Schicht eine Schutzschicht gebildet wird, um den Durchtritt von lipophilen Chemikalien, wie Weichmachern, Ölen oder ähnlichem in die wärmeempfindliche Schicht zu verhindern.
  • Die Stabilität von Abbildungen des Warmdruckmediums gegenüber lipophilen Stoffen in eßbaren Fetten und ähnlichem wird dadurch verbessert, daß die Schutzschicht über der wärmeempfindlichen Schicht gebildet wird. Falls das Warmdruckmedium jedoch als Etikett auf Lebensmitteln verwendet wird und das Etikett für längere Zeit in Wasser getränkt wird, so nimmt die Wasserbeständigkeit des Etiketts ab. Da darüber hinaus der Weichmacher aus der Lebensmittelfrischhaltefolie in das Wasser diffundiert und am Etikett anhaftet, nimmt auch die Beständigkeit gegenüber Weichmachern aus der Frischhaltefolie ab.
  • Die Beständigkeit des Warmdruckmediums wird daher nicht zufriedenstellend und nachhaltig verbessert, indem die Schutzschicht über der wärmeempfindlichen Schicht gebildet wird. Da die Unterlage aus Papier besteht und die Schutzschicht aus wäßrigem Harz, nämlich wasserlöslichem Harz oder in Wasser dispergiertem Harz, weisen die Unterlage und die Schutzschicht hohe Wasserbeständigkeit auf. Daher wird die wärmeempfindliche Schicht leicht durch Wasser oder Weichmacher in wäßriger Lösung beeinflußt.
  • Darüber hinaus wird ein Farbentwickler eingesetzt, um die obengenannte hohe Wasserbeständigkeit zu verbessern. Als Farbentwickler werden zum Beispiel im besonderen 2,2'-Bisphenolsulfon- und 2,2'- Bisphenolsulfid-Verbindungen verwendet (Japanische Zweitveröffentlichungsschrift No. 56-30896). Bestimmte Arten von 4,4'-Bisphenolsulfid-Verbindungen werden verwendet (Japanische Zweitveröffentlichungsschrift No. 57-41996). Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfon wird verwendet (Japanische Zweitveröffentlichungsschrift No. 60-208286). Viele andere Beispiele legen nahe, bestimmte Verbindungen als Farbentwickler zu verwenden. Wenn jedoch die obengenannten Verbindungen als Farbentwickler verwendet werden, wird die Wasserbeständigkeit verbessert, aber es erscheint ein Grauschleier im Hintergrund des Mediums. Darüber hinaus werden die Druckempfindlichkeit und die Druckdichte des Warmdruckmediums verschlechtert, wenn die Schutzschicht über der wärmeemfpindlichen Schicht gebildet wird.
  • Obwohl man mit vielen Gegenmaßnahmen versucht, ein hervorragendes Warmdruckmedium herzustellen, erhält man tatsächlich kein Warmdruckmedium mit zufriedenstellenden Druckempfindlichkeitswerten, hervorragender chemischer Widerstandsfähigkeit und Beständigkeit gegenüber Öl, geringem Grauschleier im Hintergrund, sowie hervorragender Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung.
  • Die Druckschrift JP-A-01,255,585 offenbart ein Warmdruckpapier, das ein Trägermaterial, -überzogen mit einer wärmeempfindlichen Schicht und einer Schutzschicht, darstellt. Die FR-A-2434 039 beschreibt wärmeempfindliches Papier zum Aufzeichnen, das einen farblosen oder leicht gefärbten farbgebenden Farbstoff und eine phenolische Substanz in einer farbentwickelnden Schicht umfaßt, die ebenfalls Aluminiumhydroxid enthält.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Warmdruckmedium zu schaffen, das die erforderlichen Eigenschaften für den Warmdruck von Etiketten wie etwa hervorragende chemische Widerstandsfähigkeit, hervorragende Ölbeständigkeit, hohe Druckempfindlichkeit, sehr weißen Hintergrund, hervorragende Wasserbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung besitzt. Die vorliegende Erfindung beschreibt weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieses Warmdruckmediums.
  • Gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel - der vorliegenden Erfindung wird ein Warmdruckmedium gemäß Anspruch 1 geschaffen, nämlich ein Warmdruckmedium, dessen wärmeempfindliche Schicht einen Farbentwickler und Aluminiumhydroxid in einem Verhältnis von zwischen 100 : 10 und 100 : 300, typischerweise in einem Verhältnis von zwischen 100 : 20 und 100 : 150 enthält. Der Farbentwickler kann 4-Hydroxy-4'- isopropoxydiphenylsulfon sein.
  • Gemäß einem anderen Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Warmdruckmediums gemäß Anspruch 5 geschaffen.
  • Weitere Vorteile und Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung anhand einiger bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert.
  • Typische Beispiele der Diphenylsulfon-Verbindungen gemäß der Formel (I), die als Farbentwickler in der wärmeempfindlichen Schicht enthalten sind, umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf,
  • 4-Hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-äthoxydiphenylsul fon,
  • 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-pentyloxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-hexyloxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-heptyloxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-octyloxydiphenylsul fon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-nonyloxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-n-decyloxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-benzyloxydiphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-(4-methylbenzyloxy)diphenylsulfon,
  • 4-Hydroxy-4'-(4-methoxybenzyloxy)diphenylsulfon, 4- Hydroxy-4'-(4-chlorobenzyloxy)diphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-(2, 6-dimethylbenzyloxy)diphenylsulfon und ähnliche. Insbesondere 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon ist vorzuziehen, weil die Verbindung stabil ist, hohe Druckempfindlichkeit aufweist und verschmutzungsbeständig ist. Diese Eigenschaften sind gut ausgewogen.
  • Das in der wärmeempfindlichen Schicht der vorliegenden Erfindung enthaltene Aluminiumhydroxid wird durch die Formel Al(OH)&sub3; repräsentiert und stellt ein anorganisches Pigment mit einer Kristallform im monoklinen System dar. Beispielsweise Hygillite (Handelsname, vermarktet durch die Firma Showa Denko Co.) wird als Aluminiumhydroxid verwendet. In der vorliegenden Erfindung werden die Eigenschaften des Warmdruckmediums, bei dem nur wenig Verschmutzungen im Hintergrund auftreten und das hohe thermische Empfindlichkeit, Druckstabilität, insbesondere hervorragende Wasserbeständigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung aufweist, durch die Kombination des Farbentwicklers gemäß der Formel (I) mit Aluminiumhydroxid erreicht. Das Verhältnis von Farbentwickler gemäß der Formel (I) und Aluminiumhydroxid liegt vorzugsweise zwischen 100 : 10 und 100 : 300, besonders vorzuziehen sind Verhältnisse zwischen 100 : 20 und 100 : 150. Wenn der Anteil an Teilen Aluminiumhydroxid pro 100 Teile des Farbentwicklers kleiner als 10 ist, kann ein Problem auftreten, indem die Wasserbeständigkeit, die Widerstandsfähigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung sowie die weiße Farbe des Hintergrunds nicht zufriedenstellend verbessert werden. Wenn der Anteil größer als 300 ist, wird die Menge an Aluminiumhydroxid als Füllmittel zu groß, wird dadurch wahrscheinlich die Druckempfindlichkeit des Warmdruckmediums verschlechtert.
  • Alle Leukofarbstoffe, die in Warmdruckmedien verwendet werden, können in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Typische Beispiele für Leukofarbstoffe sind Fluoran-Verbindungen, Triarylmethanphthalid-Verbindungen, Fluorenphthalid- Verbindungen, Auramin-Verbindungen, Spiropyran- Verbindungen und Rhodaminelactam-Verbindungen. Im einzelnen sind Beispiele für Leukofarbstoffe Fluoran- Verbindungen wie
  • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-Di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-Di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Athyl-N-isopropylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Athyl-N-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Methyl-N-isobutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Athyl-N-p-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Pyrrolidino-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Piperidino-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Äthyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7- anilinofluoran,
  • 3-Diäthylamino-6-chloro-7-anilinofluoran,
  • 3-N-Athyl-N-(2-äthoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(o-chloroanilino)fluoran,
  • 3-Di-n-butylamino-6-methyl-7-(o-chloroanilino)fluoran,
  • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(o-trifluoromethylanilino)fluoran,
  • 3-Diäthylamino-7-chlorofluoran,
  • 3-Diäthylamino-6-methyl-7-chlorofluoran,
  • 3-Cyclohexylamino-6-chlorofluoran,
  • 3-N-Athyl-N-p-tolylamino-7-methylfluoran,
  • 3-Diäthylamino-7,8-benzofluoran,
  • 3-Diäthylamino-7-t-butylfluoran,
  • 3-N-Athyl-p-tolylamino-7 -N-mehtyl-N-phenylaminofluoran,
  • 3-Diäthylamino-7-dibenzylaminofluoran,
  • 2-Methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran,
  • 2-Chloro-3-methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran und ähnliche, Triarylmethanphthalid-Verbindungen wie 3,3'-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid,
  • 3,3'-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid,
  • 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3- yl)phthalid,
  • 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid,
  • 3,3-Bis (1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
  • 3,3-Bis (1, 2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid,
  • 3,3-Bis (9-äthylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid,
  • 3,3-Bis (2-phenylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid,
  • 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-3-yl)-6- dimethylaminophthalid und ähnliche, Fluorenphthalid- Verbindungen wie 3,6-Bis(dimethylamino)fluoren-9spiro-3'-(6'-dimethylamino)phthalid,
  • 3,6-Bis(diäthylamino)fluoren-9-spiro-3'-(6'-dimethylamino)phthalid und ähnliche, Divinylphthalid- Verbindungen wie 3,3-Bis[2-(p-dimethylaminophenyl)-2- (p-methoxyphenyl)äthenyl]-4,5,6,7-tetrachlorophthalid,
  • 3,3-Bis[2-(p-dimethylaminophenyl)-2-(p-methoxyphenyl)äthenyl]-4,5,6,7-tetrabromophthalid,
  • 3,3-Bis[2-(p-pyrrolidionophenyl)-2-(p-methoxyphenyl)äthenyl]-4,5,6,7-tetrachlorophthalid und ähnliche, Phenothiazin-Verbindungen wie Benzoyleucomethylenblau und ähnliche, Auramin-Verbindungen wie 4,4'-Bisdimethylaminobenzohydrylbenzyläther, N-Halophenyl-leucoauramin und ähnliche, Spiropyran- Verbindungen wie 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran und 3- Athyl-spiro-dinaphthopyran und ähnliche, sowie Lactam-Verbindungen wie Rhodamin B-anilinolactam, Rhodamin(p-nitroanilino)lactam und ähnliche. Insbesondere Leukofarbstoffe bestehend aus Fluoran- Verbindungen können sich schwarz färben. Zudem ist die Stabilität von Bildern, die durch Fluoran- Verbindungen hergestellt werden, der von anderen Farbstoffen überlegen. Daher ist der Leukofarbstoff bestehend aus Fluoran-Verbindungen besonders wünschenswert.
  • Sämtliche, die wärmeempfindliche Schicht aufbauende Bestandteile werden von einem Bindemittel zusammengehalten. Wäßriges Harz, nämlich wasserlösliches Harz oder in Wasser dispergiertes Harz, wird als Bindemittel in der wärmeempfindlichen Schicht der vorliegenden Erfindung verwendet. Beispiele für geeignete Bindemittel sind Polyvinylalkohol, modifizierter Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Stärke, Stärkederivate, Casein, Gelatine, Natriumalginat, Polyvinylpyrrolidon, Polyakrylamid, modifiziertes Polyakrylamid, wasserlösliche Harze, wie basische Lösung von Isobutylen-Maleinsäureanhydridharz, basische Lösung von Diisobutylen- Maleinsäureanhydridharz, basische Lösung von Styrol- Maleinsäureanhydridharz und ähnliche, sowie in Wasser dispergiertes Harz wie Polyester, Polyurethan, (Meta)Akrylsäure-Mischpolymer, Styrol-(Meta-)Akrylsäure Mischpolymer, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid und ihre Derivate oder ähnliche, sowie Mischungen zwischen den vorgenannten Verbindungen.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann der wärmeempfindlichen Schicht, abhängig von der Situation, eine Vielzahl von Verbindungen, die in der Wärme verschmelzen, zugesetzt werden, um die Druckempfindlichkeit zu verbessern. Beispiele für geeignete organische Verbindungen mit geeigneten Schmelzpunkten umfassen höhere Fettsäureamide wie Stearamid, N-methyliertes Stearamid und ähnliche, höhere Fettsäuren, höhere Fettsäureester, aromatische Carboxylate wie Dimethylterephthalat, Diphenylphthalat und ähnliche, Diarylalkylate als Disäureester von aliphatischen Verbindugen wie Dibenzyloxalat, Di(p-methylbenzyl)oxalat, Naphthalin- Derivate wie β-Naphthylphenyläther, Phenyl-β- naphthoat, Phenyl-1-hydroxy-2-naphtoylat und ähnliche, Biphenyl-Derivate wie p-Benzylbiphenyl und ähnliche, Terpenyl-Derivate oder ähnliche.
  • Darüber hinaus können der wärmeempfindlichen Schicht als Füllmittel, zusätzlich zu Aluminiumhydroxid, organische Füllmittel und anorganische Füllmittel wie schweres Calciumcarbonat, leichtes Calciumcarbonat, Titanoxid, Zinkoxid, Bariumsulfat, Talkum, Ton, Satinweiß, Kaolinit, Polyolefin-Körner, Harnstoff- Formalin-Harz-Körner und ähnliches zugesetzt werden. Darüber hinaus kann der wärmeempfindlichen Schicht, abhängig von der Situation, Dispersionsmittel, oberflächenaktives Mittel, Antioxidans, Ultraviolettstrahlung absorbierendes Mittel und ähnliches zugesetzt werden.
  • Das Harz, welches leicht in einen Film verwandelt werden kann und hohe chemische Widerstandsfähigkeit aufweist, und ein Füllmittel stellen die Hauptkomponenten in der Schutzschicht der vorliegenden Erfindung dar. Darüber hinaus kann der Schicht, abhängig von der Situation, eine imprägnierende Substanz zugesetzt werden, um höhere Widerstandsfähigkeit gegen Wasser zu erzielen. Das Harz in der Schutzschicht der vorliegenden Erfindung umfaßt mindestens eine Art von Harz aus der Gruppe der wäßrigen Harze, nämlich der wasserlöslichen Harze und der in Wasser dispergierten Harze. Insbesondere handelt es sich bei dem Harz der Schutzschicht um dasselbe Harz wie das Bindemittel, das in der wärmeempfindlichen Schicht verwendet wird. Darüber hinaus können organische Füllmittel und anorganische Füllmittel wie schweres Calciumcarbonat, leichtes Calciumcarbonat, Titanoxid, Zinkoxid, Banumsulfat, Talkum, Ton, Satinweiß, Kaolinit, Polyolefin-Körner, Harnstoff-Formalin-Harz-Körner und ähnliches als Füllmittel in der Schutzschicht verwendet werden. Darüber hinaus können der Schutzschicht als imprägnierende Substanzen Glyoxal, Chromalaun, Melaminharz, Melamin-Formaldehyd-Harz, Polyamidharz, Polyamid-Epichlorhydrin-Harz, Zirkonverbindungen oder ähnliche zugesetzt werden. Abhängig von der Situation können darüber hinaus der Schutzschicht Alkalisalze von Fettsäuren, Wachs oder ähnliches zugesetzt werden, um die Paßgenauigkeit zwischen dem Warmdruckmedium und dem Thermokopf zu verbessern.
  • Im folgenden werden Methoden für die Herstellung des Warmdruckmediums, das der vorliegenden Erfindung zugrundeliegt, im Detail beschrieben.
  • Das Warmdruckmedium, das der vorliegenden Erfindung zugrundeliegt, wird gebildet, indem ein aus natürlichem Papier, synthetischem Papier, Harzfilm, Verbundmaterial aus den vorgenannten Stoffen, oder ähnlichem bestehendes Substrat mit einer wärmeempfindlichen Schicht überschichtet wird und dann eine Schutzschicht über die wärmeempfindliche Schicht geschichtet wird. Die wärmeempfindliche Schicht wird gebildet, indem das genannte Substrat mit Hilfe einer der bekannten Beschichtungsverfahren, wie der Luftmesser-Beschichtung, Rollen-Beschichtung, Streifen-Beschichtung und Klingen-Beschichtung mit einer dispergierten Lösung, bestehend aus den oben genannten Bestandteilen, überzogen und dann getrocknet wird. Auch die Schutzschicht wird auf ähnliche Weise gebildet. Die über das Substrat geschichtete Lösung wird wie folgt hergestellt. Der Leukofarbstoff wird mit Hilfe einer üblichen Naßmahlmaschine gemahlen und damit das als Dispersionsmittel und das als Bindemittel verwendete wäßrige Harz vereinigt. Der Farbentwickler gemäß der Formel (1) wird mit Hilfe einer üblichen Naßmahlmaschine gemahlen und damit das als Dispersionsmittel und das als Bindemittel verwendete wäßrige Harz vereinigt. Der Leukofarbstoff wird dispergiert, bis der Korndurchmesser der dispergierten Körner gleich oder kleiner als 5 µm, vorzugsweise 2 µm wird. Auch der Farbentwickler wird auf ähnliche Weise dispergiert. Dann werden die dispergierten Lösungen des Leukofarbstoffs und des Farbentwicklers gemischt. Der Überzug für die Bildung der wärmeempfindlichen Schicht (ein wärmeempfindlicher Überzug) wird gebildet, indem eine dispergierte Lösung von Aluminiumhydroxid zur oben genannten Mischung zugegeben wird.
  • Desweiteren ist es von Vorteil für die Bildung des der Erfindung zugrundeliegenden Warmdruckmediums, wenn der Farbentwickler gemäß der Formel (1), Aluminiumhydroxid und Dispersionsmittel mit Hilfe einer üblichen Naßmahlmaschine gemahlen werden, um höhere Druckempfindlichkeit, Widerstandsfähigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung und ähnliches zu erzielen. Das bedeutet, daß der wärmeempfindliche Überzug hergestellt wird, indem der Farbentwickler gemäß Formel (1) mit Aluminiumhydroxid und dem Dispersionsmittel vereinigt wird und indem sie mit Hilfe einer üblichen Naßmahlmaschine gemahlen werden. Die Mischung der dispergierten Lösung, die man dann erhält, wird mit der dispergierten Lösung des Leukofarbstoffs im gewünschten Verhältnis gemischt. Beispiele für übliche Naßmahlmaschinen umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf, eine Kugelmühle, einen Attritor, eine Sandmühle und ähnliches.
  • Für die Dispergierung des Farbentwicklers gemäß Formel (1) und Aluminiumhydroxid werden gleichzeitig Dispergierungsmittel eingesetzt, die wasserlösliche Harze darstellen wie Polyvinylakohol, seine Derivate, Cellulose-Derivate, (Di)Isobulylen- Maleinsäureanhydrid-Mischpolymer, Akryl-Mischpolymer und ähnliche. Insbesondere eine Lösung von (Di)Isobulylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymer und Styrol-Mischpolymer ist vorzuziehen. Das bedeutet, daß eine Lösung von gelöstem Ammoniumsalz wie Diisobutylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymer- Ammoniumsalz, Isobulylen-Maleinsäureanhydrid- Mischpolymer-Ammoniumsalz, Styrol-Monomaleat- Mischpolymer-Ammoniumsalz, Styrol-(Meta)-Akrylsäure- Mischpolymer-Ammoniumsalz, Styrol-(Meta)Akrylsäure(Meta)Akrylamid-Mischpolymer-Ammoniumsalz und ähnliche vorzuziehen sind. Insbesondere eine Lösung von Styrol-(Meta)Akrylsäure-(Meta)Akrylamid- Mischpolymer-Ammoniumsalz ist vorzuziehen. Da die Verbindung die Fähigkeit hat, das Feinmahlen und die Stabilität der Lösung zu verbessern, ist sie den oben genannten Verbindungen besonders vorzuziehen. Die verbesserten Eigenschaften werden erreicht, weil die Verbindung die Komponenten Styrol, (Meta)Akrylsäure und (Meta)Akrylamid umfaßt; Styrol hat hydrophobe Eigenschaften, (Meta)Akrylsäure hat hydrophile Eigenschaften und kann die dispergierten Teilchen ionisch stabilisieren und (Meta)Akrylamid hat hydrophile Eigenschaften und kann die dispergierten Teilchen als schützende Kolloidfunktion stabilisieren, und die Komponenten sind in moderater Weise mischpolymerisiert.
  • Die Menge des Warmdruckmediums in der vorliegenden Erfindung beträgt 2 bis 10 g/m², vorzugsweise 4 bis 8 g/m². Andererseits beträgt die Menge des Überzugs für die Bildung der Schutzschicht (Schutz-Überzug) 1 bis 10 g/m². Wenn eine kleinere Menge des Überzugs als 1 g/m² für die Schutzschicht aufgetragen wird, dann fungiert die Schutzschicht nicht als Sperrschicht, die die chemische Widerstandsfähigkeit des Warmdruckmediums verbessert. Weil der Überzug die Wärmeübertragung auf die wärmeempfindliche Schicht verhindert, bewirkt darüber hinaus eine Menge des Überzugs von mehr als 10 g/m², daß die Druckempfindlichkeit des Warmdruckmediums abnimmt. Insbesondere sollte die Menge an Schutz-Überzug zwischen 2 und 8 g/m² liegen.
  • Darüber hinaus ist es wünschenswert, die Oberfläche der Schutzschicht nach der Bildung von wärmeempfindlicher Schicht und Schutzschicht zu glätten, um hervorragende Druckempfindlichkeit durch verbesserten Kontakt zwischen dem Warmdruckmedium und dem Thermokopf zu erzielen. Im besonderen wird der Glättungsvorgang so ausgeführt, daß die Beck'sche Glätte gleich oder größer als 700 Sekunden ist, vorzugsweise gleich oder größer als 1000 Sekunden. Eine Druckmaschine, bestehend aus einer metallischen und einer elastischen Rolle, wird verwendet, um die Glättung durchzuführen.
  • Darüber hinaus kann die Auflösung der Abbildung im Warmdruckmedium der vorliegenden Erfindung verbessert werden, indem die Glattheit der Substratoberfläche verbessert wird. Die Glattheit wird verbessert, indem, abhängig von der Situation, eine untere Schicht bestehend aus Füllmittel und Bindemittel als Hauptbestandteilen zwischen dem Substrat und der wärmeempfindlichen Schicht gebildet wird. Weiterhin können ein Verschwinden des gedruckten Abbilds und eine unerwünschte Färbung verhindert werden, indem verhindert wird, daß viele Arten von chemischen Verbindungen von der Rückseite des Warmdruckmediums zur wärmeempfindlichen Schicht eindringen. Ein Eindringen von Chemikalien wird verhindert, indem eine hintere Schicht bestehend aus einem Polymer mit Filmbildungseigenschaften als Hauptbestandteil auf der Oberfläche überall dort gebildet wird, wo nicht die wärmeempfindliche Schicht auf dem Substrat gebildet wird.
  • Im Warmdruckmedium der vorliegenden Erfindung wird der Weißgrad des Hintergrunds sehr hoch, wenn die Verbindung gemäß Formel (1) als Farbentwickler für die wärmeempfindliche Schicht verwendet wird und Aluminiumhydroxid in der wärmeempfindlichen Schicht enthalten ist. Der vermutliche Grund hierfür ist, daß Aluminiumhydroxid den pH-Wert puffert und dadurch die Bildung eines Grauschleiers verhindert. Der Schleier entsteht durch die intensive Reaktion zwischen dem Leukofarbstoff und dem Farbentwickler gemäß der Formel (1), der in der Lösung für den Farbentwickler vorhanden ist. Die Reaktion findet auch statt, nachdem die wärmeempfindliche Schicht durch das Überziehen des Substrats mit der wärmeempfindlichen Schicht gebildet ist. Darüber hinaus wird auch die Wasserbeständigkeit der wärmeempfindlichen Schicht oder ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung verbessert. Es wird angenommen, daß Aluminiumhydroxid die Säure-Base-Färbe-Reaktion stabilisiert, die durch Erhitzen zwischen dem Leukofarbstoff und dem Farbentwickler gemäß Formel (I) im gemischten Zustand ausgelöst wird. Daher werden die Eigenschaften der wärmeempfindlichen Schicht verbessert und eine einzigartige Stabilität der Abbildung wird erzielt.
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert. Alle "Teile" in den Beispielen beziehen sich auf "Gewichtsteile".
    • [Beispiel 1]
  • Um den wärmeempfindlichen Überzug herzustellen wurden die Lösungen [A] und [B] in Konzentrationen entsprechend untenstehender Tabelle jeweils in einer Sandmühle dispergiert und Lösung [C] wurde in einem Homogenisator dispergiert.
    • Lösung [A]:
  • 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 10 Teile
  • Wasser 60 Teile
    • Lösung [B]:
  • 3-N-Athyl-N-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 30 Teile
  • 10 %-ige Lösung von Polyvinylalkohol (Handelsname PVA203,vermarktet durch Kurare Co.) 45 Teile
  • Wasser 25 Teile
    • Lösung [C]:
  • Aluminiumhydroxid (Handelsname Hygillite H-42, vermarktet durch Showa Denko Co.) 30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 5 Teile
  • Wasser 65 Teile
  • Die resultierenden dispergierten Lösungen [A], und [C] wurden zusammen mit einer weiteren dispergierten Lösung im unten angegebenen Verhältnis gemischt.
  • Dispergierte Lösung [A] 100 Teile
  • Dispergierte Lösung [B] 30 Teile
  • Dispergierte Lösung [C] 100 Teile
  • 25 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Akrylsäure-Akrylamid-Mischpolymer (Handelsname SA- 6N-604, vermarktet durch Kindai Chemicals Co.) 60 Teile
  • Die wärmeempfindliche Schicht wurde erhalten, indem der nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellte wärmeempfindliche Überzug auf die Unterlage aus holzfreiem Papier mit einem Gewicht von 56 g/m² geschichtet und getrocknet wurde, so daß die resultierende wärmeempfindliche Schicht ein Trockengewicht von 6 g/m² aufwies.
  • Ein Überzug mit der unten genannten Zusammensetzung wurde für die Schutzschicht hergestellt.
  • 10 %-ige Lösung von Carboxyl-modifiziertem Polyvinylalkohol (Handelsname Gosenol T330, vermarktet durch Nippon Gosei Kagaku Co.) 100 Teile
  • 40 %-ige dispergierte wäßrige Lösung von China- Clay 20 Teile
  • 30 %-ige dispergierte wäßrige Lösung von Zinkstearat 5 Teile
  • 20 %-ige Lösung von Polyamidoepichlorhydrinharz (Handelsname Polyfix 203, vermarktet durch Showa Polymer Co.) 20 Teile
  • Wasser 15 Teile
  • Das wie oben beschrieben hergestellte Schutzschichtmaterial wurde anschließend über die zuvor gebildete wärmeempfindliche Schicht geschichtet und getrocknet, so daß die resultierende Schutzschicht ein Trockengewicht von 4 g/m² aufwies.
    • [Vergleichendes Beispiel 1]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde hergestellt, indem nach dem Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung vorgegangen, jedoch die Lösung [C] durch die Lösung [C-1] mit der unten genannten Zusammensetzung ersetzt wurde.
    • Lösung [C-1]
  • Leichtes Calciumcarbonat (Handelsname Brilliant 15, vermarktet durch Shiraishi Industries Co.) 30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 5 Teile
  • Wasser 65 Teile
    • [Vergleichendes Beispiel 2]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde hergestelltl indem nach dem Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung vorgegangen, jedoch die Lösung [C] durch die Lösung [C-2] mit der unten genannten Zusammensetzung ersetzt wurde.
    • Lösung [C-2]:
  • Magensiumcarbonat (Handelsname Kinsei, vermarktet durch Kounoshima Chemicals Co.) 30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 5 Teile
  • Wasser 65 Teile
    • [Vergleichendes Beispiel 3]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde hergestellt, indem nach dem Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung vorgegangen, jedoch die Lösung [C] durch die Lösung [C-3] mit der unten genannten Zusammensetzung ersetzt wurde.
    • Lösung [C-3]:
  • Ton (Handelsname Alpha coat, vermarktet durch Anglo-American Clay Co.) 30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 5 Teile
  • Wasser 65 Teile
    • [Vergleichendes Beispiel 4]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde hergestellt, indem nach dem Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung vorgegangen, jedoch die Lösung [C] durch die Lösung [C-4] mit der unten genannten Zusammensetzung ersetzt wurde.
    • Lösung [C-4]:
  • Pulverisierte Kieselerde (Handelsname P-4527D, vermarktet durch Mizusawa Chemicals Co.) 30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 5 Teile
  • Wasser 65 Teile
    • [Beispiel 2]
  • Ein Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurden 100 Teile der Lösung [C] durch 30 Teile der Lösung [C] und 70 Teile der Lösung [C-1] ersetzt. Die Zusammensetzung des wärmeempfindlichen Überzugs war wie folgt.
  • Dispergierte Lösung [A] 100 Teile
  • Dispergierte Lösung [B] 30 Teile
  • Dispergierte Lösung [C] 30 Teile
  • Dispergierte Lösung [C-1] 70 Teile
  • 25 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Akrylsäure-Akrylamid-Mischpolymer (Handelsname SA- 6N-604, vermarktet durch Kindai Chemicals Co.) 60 Teile
  • Einwarmdruckmedium wurde wie in Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde die Lösung [A] durch die Lösung [A-1] ersetzt. Die Zusammensetzung der Lösung [A-1] war wie folgt.
    • Lösung [A]:
  • 4-Hydroxy-4'-benzyloxydiphenylsulfon 30 Teile
  • 30 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Monomaleat-Mischpolymer (Handelsname Discoat N-14, vermarktet durch Daiichi Kogyoseiyaku Co.) 10 Teile
  • Wasser 60 Teile
    • [Vergleichendes Beispiel 5]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon in der Lösung [A], welche die dispergierte Lösung des Farbentwicklers für die wärmeempfindliche Schicht darstellt, durch 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan ersetzt.
    • [Vergleichendes Beispiel 6]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon in der Lösung [A], welche die dispergierte Lösung des Farbentwicklers für die wärmeempfindliche Schicht darstellt, durch Benzyl-4-hyroxybenzoat ersetzt.
    • [Vergleichendes Beispiel 7]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon in der Lösung [A], welche die dispergierte Lösung des Farbentwicklers für die wärmeempfindliche Schicht darstellt, durch Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfon ersetzt.
    • [Beispiel 4]
  • Um den wärmeempfindlichen Überzug herzustellen wurden die Lösungen [D] und in Konzentrationen entsprechend untenstehender Tabelle jeweils in einer Sandmühle dispergiert.
    • Lösung [D]:
  • 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon30 Teile
  • 25 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol Akrylsäure-Akrylamid-Mischpolymer (Handelsname SA- 6N-604, vermarktet durch Kindai Chemicals Co.) 20 Teile
  • Aluminiumhydroxid (Handelsname Hygillite H-42, vermarktet durch Showa Denko Co.) 30 Teile
  • Wasser 120 Teile
    • Lösung [E]:
  • 3-N-Athyl-N-isoamylamino- 6-methyl-7-anilinofluoran 30 Teile
  • 10 %-ige Lösung von Polyvinylalkohol (Handelsname PVA2O3, vermarktet durch Kurare Co.) 45 Teile
  • Wasser 25 Teile
  • Darüber hinaus wurden die resultierenden dispergierten Lösungen [D], und eine weitere dispergierte Lösung im unten genannten Verhältnis gemischt
  • Dispergierte Lösung [D] 200 Teile
  • Dispergierte Lösung 30 Teile
  • 25 %-ige Lösung des Ammoniumsalzes von Styrol- Akrylsäure-Akrylamid-Mischpolymer (Handelsname SA- 6N-604, vermarktet durch Kindai Chemicals Co.) 60 Teile
  • Derresultierende wärmeempfindliche Überzug wurde auf eine Unterlage aus holzfreiem Papier mit einem Gewicht von 56 g/m² verteilt und getrocknet, so daß eine wärmeempfindliche Schicht mit einem Trockengewicht von 6 g/m² gebildet wurde.
  • Der Schutzüberzug wurde mit der untenstehenden Zusammensetzung gebildet:
  • 10 %-ige Lösung von Carboxyl-modifiziertem Polyvinylalkohol (Handelsname Gosenol T330, vermarktet durch Nippon Gosei Kagaku Co.) 100 Teile
  • 40 %-ige dispergierte wäßrige Lösung von China- Clay 20 Teile
  • 30 %-ige dispergierte wäßrige Lösung von Zinkstearat 5 Teile
  • 20 %-ige Lösung von Polyamidoepichlorhydrinharz (Handelsname Polyfix 203, vermarktet durch Showa Polymer Co.) 20 Teile
  • Wasser 15 Teile
  • Ein nach der Methode der vorliegenden Erfindung hergestelltes Warmdruckmedium wurde gebildet, indem der Schutzüberzug über die zuvor gebildete wärmeempfindliche Schicht geschichtet und getrocknet wurde, so daß eine Schutzschicht mit einem Trockengewicht von 4 g/m² gebildet wurde.
  • Einwarmdruckmedium wurde wie in Beispiel 4 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde der Farbentwickler 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon in der Lösung [D] durch 4-Hydroxyphenyl-4'- benzyloxydiphenylsulfon ersetzt.
    • [Vergleichendes Beispiel 8]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 4 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde Aluminiumhydroxid in der Lösung [D] durch leichtes Calciumcarbonat (Handelsname Brilliant 15, vermarktet durch Shiraishi Industries Co.) ersetzt.
    • [Vergleichendes Beispiel 9]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 4 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon in der Lösung [D] durch 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan ersetzt.
    • [Vergleichendes Beispiel 10]
  • Ein vergleichbares Warmdruckmedium wurde wie in Beispiel 4 der vorliegenden Erfindung hergestellt, jedoch wurde 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon in der Lösung [D] durch Benzyl-4-hydroxybenzoat ersetzt.
  • Die in den Beispielen 1 bis 5 und in den vergleichenden Beispielen 1 bis 10 hergestellten Warmdruckmedien wurden in der unten geschilderten Weise evaluiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
    • 1.Druckdichte
  • Mit Hilfe eines Warmdruckers (hergestellt von Matsushita Electric, Inc.) wurde ein Warmdruck mit einer elektrischen Druckenergie von 0,5 W/dot und einer Pulsbreite von 1,0 msec mit je einem Blatt der Warmdruckmedien durchgeführt, die nach den Beispielen und den vergleichenden Beispielen der vorliegenden Erfindung hergestellt worden waren. Die Druckdichten wurden anschließend mit Hilfe eines Macbeth RD-914 Reflexionsdensitomers beurteilt.
    • 2.Hintergrunddichte
  • Hintergrunddichten wurden mit Hilfe eines Macbeth RD-914 Reflexionsdensitomers beurteilt.
    • 3.Wasserbeständigkeit
  • Mit Hilfe eines Etikettendruckers (hergestellt von Teraoka, Inc.) wurden Druckproben hergestellt. Die Druckproben wurden für 24 Stunden bei 25ºC unter Wasser getaucht und anschließend wurden ihre Druckdichten mit Hilfe eines Macbeth RD-914 Reflexionsdensitomers beurteilt. Ihre Wasserbeständigkeit wurde in Form von Überlebensraten beurteilt, die nach der untenstehenden Formel berechnet wurden. Wasserbeständigkeit (Überlebensrate, %) = (Druckdichte des Warmdruckmediums, das in Wasser getaucht wurde / Druckdichte des Warmdruckmediums, das nicht in Wasser getaucht wurde) x 100
    • 4.Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung
  • Mit Hilfe eines Etikettendruckers (hergestellt von Teraoka, Inc.) wurden Druckproben hergestellt. Die Druckproben wurden für 24 Stunden bei 25ºC in Wasser getaucht, dem Lebensmittelfrischhaltefolie (Handelsname Diawrap G, vermarktet durch Mitsubishi Resin Co.) zugesetzt war. Es wurden 1 g der Lebensmittelfrischhaltefolie pro 1 Liter Wasser zugesetzt. Anschließend wurden die Druckdichten auf den Warmdruckmedien mit Hilfe des Macbeth RD-914 Reflexionsdensitomers beurteilt. Die Beständigkeit der Warmdruckmedien gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung wurde in Form von Überlebensraten beurteilt, die nach der untenstehenden Formel berechnet wurden.
  • Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung (Überlebensrate, %) = (Druckdichte des Warmdruckmediums, das in Wasser getaucht wurde / Druckdichte des Warmdruckmediums, das nicht in Wasser getaucht wurde) x 100
    • 5.Beständigkeit gegenüber Öl
  • Mit Hilfe eines Etikettendruckers (hergestellt von Teraoka, Inc.) wurden Druckproben hergestellt. Die Oberfläche der Druckproben wurden bei 40ºC mit Ricinusöl überzogen. Nachdem die Druckproben für 24 Stunden aufbewahrt worden waren, wurden die Druckdichten auf den Warmdruckmedien mit Hilfe des Macbeth RD-914 Reflexionsdensitomers beurteilt. Die Beständigkeit der Warmdruckmedien gegenüber Öl wurde in Form von Überlebensraten beurteilt, die nach der untenstehenden Formel berechnet wurden. Beständigkeit gegenüber Öl (Überlebensrate, %) (Druckdichte des Warmdruckmediums, das mit Öl überzogen und gelagert wurde / Druckdichte des Warmdruckmediums, das nicht mit Öl überzogen wurde) x 100 Tabelle 1
  • Wie aus obiger Tabelle 1 hervorgeht, zeigen die Warmdruckmedien der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Empfindlichkeit für Warmdruckverfahren, die anhand der Druckdichte bewiesen wurde, sowie eine hoher Weißgrad des Hintergrunds, eine überlegene Wasserbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung und eine hervorragende chemische Widerstandsfähigkeit. Darüberhinaus zeigen die in einem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten Warmdruckmedien der Beispiele 4 und 5 sogar exzellente Druckempfindlichkeit (Druckdichte) und Druckstabilität (Wasserbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber Weichmachern in wäßriger Lösung und Beständigkeit gegenüber Öl).

Claims (6)

1. Warmdruckmedium, enthaltend
- ein Substrat mit einer Ober- und einer Unterseite,
- eine wenigstens über eine Seite des Substrats ausgebildete wärmeempfindliche Schicht mit wenigstens einem farblosen oder einem leicht gefärbten Leuko-Farbstoff sowie einem Farbentwickler, der dem Leuko- Farbstoff Farbe verleiht, sowie
- einer Schutzschicht, die über der wärmeempfindlichen Schicht ausgebildet wird und im wesentlichen aus einem wäßrigen Harz und einem Füllmittel besteht,
dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Schicht als Farbentwickler wenigstens eine Verbindung gemäß der Formel (1) aufweist
wobei R für eine Alkylgruppe mit zwischen einem und zehn Kohlenstoffatomen oder für eine Benzylgruppe steht, die eine Substitutionsgruppe besitzen kann, und daß die wärmeempfindliche Schicht außerdem Aluminiumhydroxid enthält.
2. Warmdruckmedium gemäß Anspruch 1, wobei der Farbentwickler und das Aluminiumhydroxid in der wärmeempfindlichen Schicht in einem Verhältnis von zwischen 100 : 10 und 100 : 300 enthalten sind.
3. Warmdruckmedium gemäß Anspruch 2, wobei das Verhältnis von Farbentwickler und Aluminiumhydroxid bei zwischen 100 : 20 und 100 : 150 liegt.
4. Warmdruckmedium gemäß Anspruch 1, wobei es sich beim Farbentwickler um ein 4-Hydroxy-4'- Isopropoxydiphenylsulfon handelt.
5. Verfahren zur Herstellung eines Warmdruckmediums, enthaltend die folgenden Arbeitsschritte:
- Ausformen einer wärmeempfindlichen Schicht über wenigstens einer Oberfläche eines Substrats, wobei die wärmeempfindliche Schicht wenigstens einen farblosen oder einen leicht gefärbten Leukofarbstoff sowie einen dem Leukofarbstoff Farben verleihenden Farbentwickler enthält, sowie
- Ausformen einer aus einem wäßrigen Harz und einem Füllmittel bestehenden Schutzschicht über der wärmeempfindlichen Schicht,
dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung der wärmeempfindlichen Schicht ein die wärmeempfindliche Schicht bildender Überzug erzeugt wird, indem mit Hilfe einer üblichen Naßmahlmaschine gemahlene, dispergierte Bestandteile zu einer Lösung vermischt werden, welche Aluminiumhydroxid und ein Dispersionsmittel sowie als Farbentwickler wenigstens eine Verbindung entsprechend der Formel (1) enthält
wobei R für eine Aklylgruppe mit zwischen einem und zehn Kohlenstoffatomen oder für eine Benzylgruppe steht, die eine Substitiutionsgruppe besitzen kann.
6. Verfahren zur Herstellung eines Warmdruckmediums gemäß Anspruch 5, wobei das Dispersionsmittel aus wenigstens einem Typ von Ammoniumsalz besteht, das zur Gruppe der Mischpolymere, Styrol-Monomaleat-Mischpolymere, Styrol-(Meta)Akrylsäure-Mischpolymere und Styrol-(Meta- Akrylsäure-(Meta-)Akrylamid-Mischpolymere gehört.
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