DE69213022T2 - Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung - Google Patents

Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung

Info

Publication number
DE69213022T2
DE69213022T2 DE69213022T DE69213022T DE69213022T2 DE 69213022 T2 DE69213022 T2 DE 69213022T2 DE 69213022 T DE69213022 T DE 69213022T DE 69213022 T DE69213022 T DE 69213022T DE 69213022 T2 DE69213022 T2 DE 69213022T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene
copolymer
acrylate
propylene
glycidyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69213022T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69213022D1 (de
Inventor
Robert Dawson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE69213022D1 publication Critical patent/DE69213022D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69213022T2 publication Critical patent/DE69213022T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0884—Epoxide containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Diese Erfindung betrifft thermoplastische Polymer-Verbundmaterial-Zusammensetzungen, die hervorragende Tieftemperatur- Eigenschaften, gekoppelt mit Wärme- und Abriebbeständigkeit aufweisen, und ein Verfahren zur Herstellung solcher Zusammensetzungen.
  • Seit vielen Jahren finden Filme und Laminate aus Polyvinylchlorid- (PVC-)Harzen Nutzen für die Herstellung von wärmegeformten Gegenständen, zum Beispiel Videoband-Cassetten, Nahrungsmittelverpackungen und Getränkebehälter. Im Automobilbereich wird PVC umfassend für die Herstellung von Ummantelungen im Innenbereich von Automobilen, zum Beispiel für Außenoberflächen von Instrumententafeln, Türverkleidungen, Himmel und Sitzbezüge verwendet. Obwohl die Qualität ausreichend ist, sind bestimmte Nachteile inhärent mit der Verwendung von PVC in diesen Anwendungen verbunden. Insbesondere müssen große Mengen an Weichmachern in das Harz eingearbeitet werden, damit die Biegsamkeit und die Tieftemperatur-Eigenschaften verbessert werden sowie eine weiche Oberflächentextur erzeugt wird. Als Folge der hohen Temperaturen, denen die Innenräume von geparkten Automobilen ausgesetzt sind, weisen die Weichmacher jedoch eine Tendenz dazu auf, an die Oberfläche der PVC-Wilme zu wandern, und folglich werden die PVC- Ummantelungen spröde. Darüber hinaus wird ein Film aus Weichmacher allmählich auf den Innenflächen des Kraftfahrzeugs abgeschieden, insbesondere auf den Innenflächen der Fenster.
  • Ein vor kurzem erkannter Nachteil bei der Verwendung von PVC betrifft die Schwierigkeit der Entsorgung und Wiederverwertung des Harzes. Die Verbrennung führt zur Bildung von signifikanten Mengen an Chlorwasserstoff und Schwermetallsalzen. Darüber hinaus ist das Harz mit anderen, bei der Herstellung von Kraftfahrzeugen verwendeten Kunststoffen nicht verträglich, wodurch Probleme während der Wiedergewinnungsverfahren entstehen.
  • Nicht halogenierte, thermoplastische Verbundmaterial-Zusainmensetzungen mit guten Hochtemperatur-Eigenschaften sind im Fachgebiet bekannt, zum Beispiel die in U.S.-A-4 871 810 offenbarten Polyolefin/Ionomer-Mischungen oder die Mischungen von teilweise vernetzten Ethylen/α-Olefin-Copolymeren mit Reaktionsprodukten aus Ethylen-Copolymer-Ionomeren und Olefin/Epoxy-Copolymeren, offenbart in US-A-4 968 752. Diese Zusammensetzungen sind jedoch entweder mit Hinblick auf die Weichheit oder die Abriebbeständigkeit unzureichend.
  • Folglich besteht im Fachgebiet, insbesondere im Kraftfahrzeug- Bereich, eine Notwendigkeit für ein Material, das die Eigenschaften von weichgestelltem PVC in bezug auf die Tief- und Hochtemperatur-Beständigkeit kombiniert, leicht zurückgeführt werden kann und eine Abriebbeständigkeit und Weichheit aufweist, die der von weichgestelltem PVC gleicht oder sie übertrifft.
    • KURZBESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Gemäß dieser Erfindung werden thermoplastische Polymer-Verbundmaterial-Zusammensetzungen verfügbar gemacht, umfassend eine Mischung aus
  • a) 10 - 40 Gew.-% kristallinem Polypropylen mit nicht mehr als 15 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus höheren α- Olefinen,
  • b) 15 - 50 Gew.-% unvernetztem Ethylen-Propylen-Copolymer- Kautschuk mit 60 - 80 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus Ethylen,
  • c) 20 - 60 Gew.-% eines ionomeren Copolymers aus Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure und
  • d) 1 - 5 Gew.-% eines Copolymers aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, das gegebenenfalls copolymerisierte Einheiten aus einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat enthält, wobei die Alkylgruppe ein bis sechs Kohlenstoffatome enthält.
  • Diese Zusammensetzungen weisen hervorragende Hoch- und Tieftemperatur-Eigenschaften, eine hervorragende Abriebbeständigkeit und Weichheit auf. Da sie nicht halogeniert und mit einer weiten Vielzahl von zurückführbaren Materialien verträglich sind, sind sie ökologisch unbedenklicher als PVC.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft darüber hinaus ein Verfahren zur Herstellung des thermoplastischen Polymer-Verbundmaterials, umfassend das Schmelzvermischen unter Bedingungen einer hohen Scherung von
  • a) 10 - 40 Gew.-% kristallinem Polypropylen mit nicht mehr als 15 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus höheren α- Olefinen,
  • b) 15 - 50 Gew.-% unvernetztem Ethylen-Propylen-Copolymer- Kautschuk mit 60 - 80 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus Ethylen,
  • c) 20 - 60 Gew.-% eines ionomeren Copolymers aus Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure und
  • d) 1 - 5 Gew.-% eines Copolymers aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, das gegebenenfalls copolymerisierte Einheiten aus einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat enthält, wobei die Alkylgruppe ein bis sechs Kohlenstoffatome enthält.
    • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Polypropylen-Komponente der Verbundmaterial-Zusammensetzungen der Erfindung besteht aus kristallinem Polypropylen und soll dazu dienen, zusätzlich zu dem Homopolymer diejenigen Polymere einzuschließen, die ebenfalls kleinere Mengen, normalerweise nicht mehr als 15 Gew.-%, höhere α-Olefine enthalten, z.B. diejenigen, die 4 - 8 Kohlenstoffatome enthalten, wie Buten, Octen, etc. Die in dieser Erfindung nützlichen Polypropylen-Polymere weisen Schmelzindizes im Bereich von 0,07 - 80 dg/min auf und sind in der Verbundmaterial-Zusammensetzung in Mengen von 10 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 30 Gew.-%, vorhanden.
  • Die Verbundmaterial-Zusammensetzungen enthalten auch 20 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 50 Gew.-%, eines ionischen Copolymers aus Ethylen, einer ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure und gegebenenfalls wenigstens eines weichstellenden Comonomers, das mit Ethylen copolymerisierbar ist. Acryl- und Methacrylsäure sind bevorzugte Säure-Comonomere. Das weichstellende Comonomer kann ein Alkylacrylat sein, das aus der aus n-Propyl, n-Butyl-, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl- und 2-Methoxyethylacrylaten bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Die bevorzugten Alkylacrylate sind n-Butyl-, 2-Ethylhexyl- und 2-Methoxyethylacrylate. Das weichstellende Comonomer kann auch ein Alkylvinylether sein, der aus der aus n-Butyl-, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl- und 2-Methoxyethylvinylether bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Die bevorzugten Alkylvinylether sind n-Butylvinylether und n-Hexylvinylether. Das Copolymer ist zu 10 bis 70 % mit Metallionen neutralisiert, die aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, IIIa, IVa, VIb und VIII des Periodensystems der Elemente ausgewählt sind, wie Natrium, Kalium, Zink, Calcium, Magnesium, Lithium, Aluminium, Nickel und Chrom. Vorzugsweise sind 35 bis 70 % der Carboxylgruppen des Copolymers durch Neutralisation mit Metallionen, die aus der aus Natrium, Kalium, Zink, Calcium und Magnesium bestehenden Gruppe ausgewählt sind, ionisiert
  • Die thermoplastische Verbundmaterial-Zusammensetzung enthält 1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 3 Gew.-%, eines Ethylen/Glycidyl-Acrylat- oder Ethylen/Glycidylmethacrylat-Copolymers. Gegebenenfalls und bevorzugt enthält das Ethylen/Glycidylacrylat- oder das Ethylen/Glycidylmethacrylat-Copolymer copolymerisierte Einheiten aus einem Alkylacrylat oder einem Alkylmethacrylat mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen. Das Ethylen/Glycidylacrylat- oder das Ethylen/Glycidylmethacrylat-Copolymer enthält 60 - 88 Gew.-% Ethylen und 1 - 12 Gew.-% Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat. Repräsentative Alkylacrylate und Alkylmethacrylate, die im Copolymer verwendet werden, umfassen Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Hexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat und Hexylmethacrylat. Ethylacrylat ist bevorzugt, und n-Butylacrylat ist besonders bevorzugt.
  • Das Ethylen/Glycidyl(meth)acrylat, das vorzugsweise ein Alkylacrylat mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen enthält, kann durch das direkte Polymerisieren, zum Beispiel durch das Copolymerisieren von Ethylen, einem Alkylacrylat und Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat in Gegenwart eines radikalischen Polymerisations-Initiators bei erhöhten Temperaturen, im allgemeinen 100 - 270 ºC, normalerweise 130 - 230 ºC, und bei erhöhten Drücken, d.h. 140 - 350 MPa, hergestellt werden. Die am meisten bevorzugten Ethylen/Glycidyl(meth)acrylat-Copolymere, die in dieser Erfindung verwendet werden, sind Copolymere von Ethylen, Ethylacrylat, Glycidylmethacrylat und insbesondere Ethylen, n-Butylacrylat und Glycidylmethacrylat.
  • Das thermoplastische Polymer-Verbundmaterial enthält 15 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 40 Gew.-%, eines nicht vernetzten Ethylen/Propylen-Copolymer-Kautschuks, vorzugsweise eines Ethylen/Propylen/nichtkonjugiertes-Dien-Copolymers (EPDM). Die nichtkonjugierten Diene können 6 - 22 Kohlenstoffatome umfassen, wobei sie wenigstens eine leicht polymerisierbare Doppelbindung aufweisen. Der nicht vernetzte Ethylen/Propylen- Copolymer-Kautschuk enthält 60 - 80 Gew.-%, normalerweise 65 - 75 Gew.-% Ethylen. Die Menge des nichtkonjugierten Diens beträgt im allgemeinen 1 - 7 Gew.-%, normalerweise 2 - 5 Gew.-%. Vorzugsweise handelt es sich bei den Ethylen/Propylen-Copolymer-Kautschuken um EPDM-Copolymere. Besonders bevorzugte EPDM-Copolymere sind Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien-, Ethylen/Propylen/Dicyclopentadien-, Ethylen/Propylen/Norbornen-, Ethylen/Propylen/Methylen-2-norbornen- und Ethylen/Propylenil, 4-Hexadien/Norbornadien-Copolymere. Es ist wichtig, daß der Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk nicht vernetzt ist, da dadurch den Polymer-Verbundmaterialien die verbesserte Abriebbeständigkeit verliehen wird.
  • Die Verbundmaterial-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen durch Schmelzvermischen der polymeren Komponenten unter Bedingungen einer hohen Scherung, zum Beispiel in einem Extruder, hergestellt. Die verschiedenen Bestandteile können zuerst miteinander kombiniert werden, z.B. in einer Stranggranulat-Mischung, oder sie können über ein gleichzeitiges oder getrenntes Zudosieren der verschiedenen Komponenten miteinander kombiniert werden. Sie können auch fein zerteilt und in einem oder mehreren Schritten in getrennten Abschnitten des Mischgerätes gemischt werden.
  • Die resultierenden Zusammensetzungen können in Folien geformt werden, oder sie können in eine beliebige Form formgepreßt werden. Insbesondere können sie für die Verwendung als Außenoberfläche von Instrumententafeln für Kraftfahrzeuge thermogeformt werden. Durch eine hervorragende Biegsamkeit bei tiefen Temperaturen, kombiniert mit Abriebbeständigkeit und einer hohen Temperaturbeständigkeit, werden diese Zusammensetzungen dazu in die Lage gesetzt, in Anwendungen nützlich zu sein, bei denen ein weiter Bereich von Temperatur- und Verschleißbedingungen in Betracht gezogen wird.
    • BEISPIELE
  • Die folgenden Tests wurden zur Auswertung der Zusammensetzungen der Erfindung verwendet.
  • Schmelzspannung - Durchgeführt an einem Rheotens-Instrument von Gottfert, verwendet zusammen mit einem Rheograph 2001- Kolben-Rheometer von Gottfert, gemäß der in den Bedienungsanleitungen für diese Geräte angegebenen Standardverfahren. Das Kolben-Rheometer wurde bei 180 ºC mit einer 10 mm langen Düse mit einem Durchmesser von 2 mm bei einer Kopfgeschwindigkeit von 0,067 mm/s betrieben. Das Rheotens-Instrument wurde mit Abführgeschwindigkeiten betrieben, die bei 1 cm/s begannen und sich dann mit einer Geschwindigkeit von 1,2 cm/s/s erhöhten, bis der Strang brach.
  • Maximaler Zug - Durchgeführt am Rheotens-Instrument von Gottfert, das für den Schmelzspannungs-Test beschrieben wurde. Ein Polymerstrang wird aus dem Kapillar-Rheometer durch einen Satz von mit Vertiefungen versehenen Rädem mit einer Geschwindigkeit von 1 cm/s zugeführt. Dann wird die Radgeschwindigkeit mit einer Rate von 1,2 cm/s/s erhöht, bis der Strang bricht. Dieser Test simuliert die Elastizität der Schmelze und ermöglicht es einem, die Tendenz von Polymeren für ein ausreichendes Ziehen beim Wärmeformen abzuschätzen.
  • Bild - Spritzgegossene Scheiben mit einer Dicke von 1/8 Inch (3,2 mm) und einem Durchmesser von 4 Inch (10,2 cm) wurden auf einen Abraser -Apparat von Taber, beschrieben in ASTM D-1044, unter Verwendung von CS-10-Rädern und 500 g Gewicht, angeordnet. Mit der Probe werden 3 Umdrehungen durchgeführt, um ein Abnutzen/Verkratzen zu simulieren. Anschließend wird das Abriebmuster mit einem Image Analyzer von Quantimet analysiert und ein Wert berechnet, der den Prozentsatz der beschädigten Probenfläche im abgenutzten Bereich darstellt. Ein niedriger Wert bedeutet daher kleine Anteile an Beschädigung und ein hohes Maß an Abriebbeständigkeit.
  • Härte - ASTM D-2240
  • Gardner-Schlagzähigkeit - ASTM D-4226
  • Biege-E-Modul - ASTM D-790
  • Zugfestigkeit - ASTM D-1708
  • Bruchdehnung - ASTM D-1708
    • Beispiel 1
  • Eine Mischung aus 20 Teilen Polypropylen (Schmelzindex 4 g/10 min, ASTM D-1238, Bedingung L), 29 Teilen eines Ethylen/Propylenil, 4-Hexadien-Terpolymers (Monomerverhältnis 70/26/4), 49 Teilen eines 45%igen neutralisierten Zinkionomers aus Ethylen/n-Butylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymer (Monomerverhältnis 69,5/22/8,5; Schmelzindex 1,4 g/10 min, ASTM D- 1238, Bedingung E) und 2 Teilen Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 66,7/28/5,3, Schmelzindex 12,0 g/10 min) wurde in einen Polyethylenbeutel gefüllt und trommelgemischt, bis eine homogene Mischung erhalten wurde. Die resultierende trockene Mischung, Probe 1A, wurde in einem Doppelschnecken-Extruder von Werner und Pfleiderer mit einem Durchmesser von 28 mm und einem Verhältnis zwischen Länge und Durchmesser von 27,5 schmelzgemischt. Bei der verwendeten Schnecke handelte es sich um eine Allzweckschnecke mit einer Vakuum-Fähigkeit, bestehend aus Elementen zur Förderung des Aufgabematerials aus der Aufgabezone zu einer Schmelzzone, in der das Material komprimiert wurde und das Schmelzen begann. Ein weiterer Abschnitt von Knetblöcken, gefolgt von Umkehrelementen, erzeugte ein hohes Scheren und einen hohen Druck zur Fortführung der Schmelz- und Mischverfahren&sub4; Die Umkehrelemente dienten auch zur Bildung einer nachfolgenden Schmelzabdichtung, wonach die Schmelze in einem Vakuumabschnitt dekomprimiert wurde. Im Anschluß an die Vakuumzone wurde die Schmelze wieder komprimiert und gelangte durch Knetblöcke und Umkehrelemente, die eine zweite Vakuumabdichtung ergaben. Die Schmelze wurde dann weiter komprimiert und gemischt, als sie durch den Extruder und aus der Düse heraus gelangte. Der Extruder-Zylinder und die Düse wurden auf eine Temperatur von 180 ºC eingestellt, und das Harz wurde mit einer Geschwindigkeit von 4 - 5 kg/h extrudiert. Die Temperatur des aus der Extruderdüse austretenden Schmelzstrangs betrug 210 ºC. Der aus dem Extruder austretende Schmelzstrang wurde in Wasser abgeschreckt und in Stranggranulat geschnitten. Das granulierte Produkt wurde verwendet, um Proben für die in Tabelle 1 aufgeführten physikalischen Tests herzustellen.
  • Eine zweite Probe, Probe 1B, die mit Probe 1A vergleichbar war, außer daß die Mengen an Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien- Polymer bzw. Zink-Ionomer 48 Teile bzw. 30 Teile betrugen, wurde hergestellt, indem die oben beschriebenen Misch- und Schmelzmisch-Verfahren angewandt wurden. Die physikalischen Eigenschaften von Probe 1B sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben. TABELLE I
  • 1. 70 Ethylen/26 Propylen /4 1,4-Hexadien
  • 2. 29,5 Ethylen/22 n-Butylacrylat/8,5 Methacrylsäure, zu 45 % mit Zink neutralisiert
  • 3. 66,7 Ethylen/28 n-Butylacrylat/5,3 Glycidylmethacrylat
    • Beispiel 2
  • Zwei thermoplastische Polymer-Verbundmaterial-Zusammensetzungen, die Proben 2A und 2B, wurden wie folgt hergestellt. Für Probe 2A wurde eine Mischung aus 20 Teilen Polypropylen (Schmelzindex 4 g/10 min), 27,7 Teilen Ethylen/Propylen/1,4- Hexadien-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 70/26/4), 48 Teilen eines zu 45 % neutralisierten Zink-Ionomers von Ethylen/n- Butylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 69,5/22/8,5; Schmelzindex 1,4, ASTM D-1238, Bedingung E), 2 Teilen Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 66,7/28/5,3, Schmelzindex 12,0 g/10 min) und 3,3 Teilen eines Ruß-Konzentrats (30 % Ruß in Polyethylen) in einen Polyethylen-Beutel gefüllt und trommelgemischt, bis eine homogene Mischung erhalten wurde. Für Probe 28 wurde eine Mischung aus 20 Teilen des Polypropylens, 28 Teilen des Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien-Terpolymers, 48 Teilen des Ionomer-Harzes, 2 Teilen des Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Terpolymers und 2 Teilen Ampacet 19238-Rußkonzentrat (45 % Ruß in Ethylen/Methylacrylat-Copolymer) wie oben für Probe 2A beschrieben gemischt. Die resultierenden, trockenen Mischungen wurden einzeln im Doppelschnecken-Extruder von Werner und Pfleiderer, der in Beispiel 1 beschrieben ist, schmelzvermischt, wobei im wesentlichen dieselben Bedingungen verwendet wurden. Die physikalischen Eigenschaften der resultierenden Zusammensetzungen sind in Tabelle II angegeben. TABELLE II
  • 1. 70 Ethylen/26 Propylen/4 1,4-Hexadien
  • 2. 29,5 Ethylen/22 n-Butylacrylat/8,5 Methacrylsäure, zu 45 % mit Zink neutralisiert
  • 3. 66,7 Ethylen/28 n-Butylacrylat/5,3 Glycidylmethacrylat
  • 4. 30 % Ruß in Polyethylen
  • 5. Ampacet 19238 Ruß-Konzentrat
    • Beispiel 3
  • Eine Mischung aus 20 Teilen Polypropylen (Schmelzindex 4 g/10 min), 45 Teilen Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 70/26/4), 33 Teilen eines zu 71 % neutralisierten Zink-Ionomers von Ethylen/Methacrylsäure- Copolymers (Monomer-Verhältnis 90/10, Schmelzindex 1,1 g/10 min, ASTM D-1238, Bedingung E) und 2 Teilen Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 66,7/28/5,3, Schmelzindex 12,0 g/10 min, ASTM D-1238, Bedingung E) wurde in einen Polyethylen-Beutel gefüllt und trommelgemischt, bis eine homogene Mischung erhalten wurde. Die resultierende, trockene Mischung, Probe 3A, wurde im Doppelschnecken-Extruder von Werner und Pfleiderer, der in Beispiel 1 beschrieben ist, schmelzvermischt, wobei im wesentlichen die dort beschriebenen Bedingungen verwendet wurden.
  • Eine weitere Probe, 3B, wurde auf dieselbe Weise hergestellt, außer daß Probe 3B 29 Teile des Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien- Terpolymers und 49 Teile des zu 71 % neutralisierten Zinkionomers enthielt. Die physikalischen Eigenschaften der resultierenden Zusammensetzungen sind in Tabelle III angegeben. TABELLE III
  • 1. Daten von zwei Proben
  • 2. 70 Ethylen/26 Propylen /4 1,4-Hexadien
  • 3. 90 Ethylen/10 Methacrylsäure, zu 71 % mit Zink neutralisiert
  • 4. 66,7 Ethylen/28 n-Butylacrylat/5,3 Glycidylmethacrylat
    • Beispiel 4
  • Eine Mischung aus 20 Teilen Polypropylen (Schmelzindex 4 g/10 min), 44 Teilen Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 70/26/4), 32 Teilen eines zu .71 % neutralisierten Zink-Ionomers von Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer (Monomer-Verhältnis 90/10, Schmelzindex 1,1 g/10 min, ASTM D-1238, Bedingung E), 2 Teilen Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Terpolymer (Monomer-Verhältnis 66,7/28/5,3, Schmelzindex 12,0 g/10 min, ASTM D-1238, Bedingung E) und 2 Teilen Ampacet 19328 Ruß-Konzentrat wurde in einen Polyethylen-Beutel gefüllt und trommelgemischt, bis eine homogene Mischung erhalten wurde. Die resultierende, trockene Mischung, Probe 4, wurde im Doppelschnecken-Extruder von Werner und Pfleiderer, der in Beispiel 1 beschrieben ist, schmelzvermischt, wobei im wesentlichen dieselben, dort beschriebenen Bedingungen verwendet wurden. Die physikalischen Eigenschaften der resultierenden Zusammensetzungen sind in Tabelle IV angegeben. TABELLE IV
  • 1. 70 Ethylen/26 Propylen /4 1,4-Hexadien
  • 2. 90 Ethylen/10 Methacrylsäure, zu 71 % mit Zink neutralisiert
  • 3. 66,7 Ethylen/28 n-Butylacrylat/5,3 Glycidylmethacrylat

Claims (8)

1. Thermoplastische Polymer-Verbundmaterial-Zusammensetzung, umfassend eine Mischung aus
a) 10 - 40 Gew.-% kristallinem Polypropylen mit nicht mehr als 15 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus höheren α-Olefinen,
b) 15 - 50 Gew.-% unvernetztem Ethylen-Propylen- Copolymer-Kautschuk mit 60 - 80 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus Ethylen,
c) 20 - 60 Gew.-% eines ionomeren Copolymers aus Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure und
d) 1 - 5 Gew.-% eines Copolymers aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, das gegebenenfalls copolymerisierte Einheiten aus einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat enthält, wobei die Alkylgruppe ein bis sechs Kohlenstoffatome enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polypropylen mit einem Anteil von 20 - 30 Gew.-% vorhanden ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der unvernetzte Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk mit einem Anteil von 25 - 45 Gew.-% vorhanden ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das ionomere Copolymer aus Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;- Carbonsäure mit einem Anteil von 30 - 50 Gew.-% vorhanden ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Copolymer aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat mit einem Anteil von 2 - 3 Gew.-% vorhanden ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Ethylen- Propylen-Kautschuk ein Copolymer aus Ethylen, Propylen und 1,4-Hexadien ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Copolymer aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat ein Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymer ist.
8. Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Polymer-Verbundmaterials, umfassend das Schmelzvermischen unter Bedingungen einer hohen Scherung von
a) 10 - 40 Gew.-%- kristallinem Polypropylen mit nicht mehr als 15 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus höheren α-Olefinen,
b) 15 - 50 Gew.-% unvernetztem Ethylen-Propylen- Copolymer-Kautschuk mit 60 - 80 Gew.-% copolymerisierten Einheiten aus Ethylen,
c) 20 - 60 Gew.-% eines ionomeren Copolymers aus Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure und
d) 1 - 5 Gew.-% eines Copolymers aus Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, das gegebenenfalls copolymerisierte Einheiten aus einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat enthält, wobei die Alkylgruppe ein bis sechs Kohlenstoffatome enthält.
DE69213022T 1991-11-06 1992-11-05 Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung Expired - Lifetime DE69213022T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/788,622 US5206294A (en) 1991-11-06 1991-11-06 Thermoplastic polymer alloy composition
PCT/US1992/009518 WO1993009180A1 (en) 1991-11-06 1992-11-05 Thermoplastic polymer alloy composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69213022D1 DE69213022D1 (de) 1996-09-26
DE69213022T2 true DE69213022T2 (de) 1997-02-20

Family

ID=25145046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69213022T Expired - Lifetime DE69213022T2 (de) 1991-11-06 1992-11-05 Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5206294A (de)
EP (1) EP0613487B1 (de)
JP (1) JP3267616B2 (de)
KR (1) KR100221752B1 (de)
AU (1) AU655093B2 (de)
BR (1) BR9206883A (de)
CA (1) CA2123082C (de)
DE (1) DE69213022T2 (de)
ES (1) ES2090709T3 (de)
MX (1) MX9206361A (de)
WO (1) WO1993009180A1 (de)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3064090B2 (ja) * 1992-02-17 2000-07-12 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
ATE155738T1 (de) * 1993-06-21 1997-08-15 Alkor Gmbh Tiefziehfähige folie, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
DE4423883A1 (de) * 1993-07-17 1995-01-19 Alkor Gmbh Tiefziehfähige Folie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE59408978D1 (de) * 1993-07-28 2000-01-13 Alkor Gmbh Tiefziehfähige Folie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
US5721314A (en) * 1993-12-07 1998-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoformable thermoplastic polymer alloy compositions
AU1602595A (en) * 1994-01-12 1995-08-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sealing composite for gage and drain holes
US5484838A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Ford Motor Company Thermoplastic compositions with modified electrical conductivity
DE19610415A1 (de) * 1996-03-16 1997-09-18 Schulman A Gmbh Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5844037A (en) * 1996-07-24 1998-12-01 The Dow Chemical Company Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity
US5753767A (en) * 1996-12-13 1998-05-19 Armstrong World Industries, Inc. Polymer composition suitable as resilient flooring or welding rod
US6211291B1 (en) * 1997-07-01 2001-04-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyolefin compositions
EP0889088A1 (de) * 1997-07-01 1999-01-07 Du Pont De Nemours International S.A. Polyolefinzusammensetzungen
US6288156B1 (en) 1997-09-01 2001-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Calenderable thermoplastic polymer compositions
KR20000068883A (ko) * 1997-09-01 2000-11-25 메리 이. 보울러 열가소성 중합체 조성물
US6217982B1 (en) * 1997-10-10 2001-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polymer alloy composition
DE69705123T2 (de) * 1997-12-10 2001-11-15 Du Pont Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen
US6407172B1 (en) 1997-12-18 2002-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polymer compositions
EP1040162B1 (de) * 1997-12-18 2006-07-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastische polymerzusammensetzungen
US6034176A (en) * 1998-03-31 2000-03-07 Teknor Apex Company Polymer compositions
DE19831278A1 (de) * 1998-07-13 2000-01-27 Borealis Ag Heterophasige Polyolefinlegierungen
US6207761B1 (en) 1999-03-18 2001-03-27 A. Schulman, Inc. Ionomer/rubber/polyolefin blend and uses thereof
US6153680A (en) * 1999-06-30 2000-11-28 Delphi Technologies, Inc. Thermoplastic polymer alloy compositions and in-line compounding process for direct sheet extrusion of sheets prepared from the thermoplastic polymer alloy compositions
KR100353066B1 (ko) 1999-12-31 2002-09-18 현대자동차주식회사 열가소성 수지조성물
US20020099107A1 (en) * 2000-10-27 2002-07-25 Tucker John David Textile fibers made from strengthened polypropylene
US20040161623A1 (en) * 2001-03-29 2004-08-19 Domine Joseph D Ionomer laminates and articles formed from ionomer laminates
CA2438076A1 (en) * 2001-03-29 2002-10-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ionomer laminates and articles formed from ionomer laminates
US6593002B2 (en) 2001-07-23 2003-07-15 Delphi Technologies, Inc. Tie-layer formulation and method of manufacture
US6646056B2 (en) 2001-10-16 2003-11-11 Solvay Engineered Polymers Thermoplastic elastomer compositions
CA2465785A1 (en) * 2001-11-19 2003-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact resistant compositions
US6828384B2 (en) * 2002-04-17 2004-12-07 Delphi Technologies Inc. Thermoplastic olefin composition, process of making the composition, articles formed from the composition, and a method of forming articles therefrom
US20030197302A1 (en) * 2002-04-17 2003-10-23 Srimannarayana Kakarala Thermoplastic olefin composition, process for making the composition and method for negative vacuum forming articles therefrom
CN100384927C (zh) * 2003-02-07 2008-04-30 三井-杜邦聚合化学株式会社 热塑性树脂组合物及其制备方法和用途
WO2004087804A1 (en) * 2003-03-28 2004-10-14 Dow Global Technologies Inc. Low gloss thermoformable flooring structure
WO2004106058A1 (en) * 2003-05-27 2004-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tie-layer materials for use with ionomer-based films and sheets as skins on other materials
WO2004106060A1 (en) * 2003-05-27 2004-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ionomer laminates, composite articles, and processes for making the same
US7544420B2 (en) * 2003-05-27 2009-06-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Backing layers and substrates for articles formed from ionomer laminates
US20050077649A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Jeffrey Valentage Formable ionomer coated metal sheets
US20060100380A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Delphi Technologies, Inc. Slush moldable thermoplastic polyolefin formulation for interior skin
DE602007003738D1 (de) * 2007-10-11 2010-01-21 Borealis Tech Oy Weiche Polypropylenzusammensetzung mit Soft-Touch-Gefühl
KR100889620B1 (ko) 2008-09-17 2009-03-20 주식회사 폴리사이언텍 반응압출에 의한 폴리프로필렌-아이오노머 알로이 및 이의 제조방법
KR100981391B1 (ko) 2010-03-25 2010-09-10 주식회사 폴리사이언텍 폴리프로필렌-엘라스토머 나노알로이 조성물을 이용한 스크래치 자기재생성 성형품의 제조방법
KR101145364B1 (ko) * 2011-08-25 2012-05-14 화인케미칼 주식회사 열가소성 고무 조성물
JP2013216870A (ja) * 2012-03-16 2013-10-24 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、成形体、並びに多層材料
WO2016089647A1 (en) * 2014-12-02 2016-06-09 Dow Global Technologies Llc Dynamic vulcanization of a blend composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US10526436B2 (en) * 2016-03-31 2020-01-07 Dow Global Technologies Llc Polyolefin blends including crystalline block composites for PVC-free wear layers
CN114269831A (zh) * 2019-08-29 2022-04-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有改进热特性的聚合物共混物
CN111196883A (zh) * 2020-02-24 2020-05-26 上海昌亚石化有限公司 一种低线性膨胀系数聚丙烯复合物及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3835201A (en) * 1972-08-29 1974-09-10 Uniroyal Inc Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic
US4945005A (en) * 1987-03-31 1990-07-31 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
US4997720A (en) * 1987-03-31 1991-03-05 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
US4871810A (en) * 1987-11-13 1989-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups
EP0382849B1 (de) * 1988-02-22 1994-12-14 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polymerzusammensetzung
JP2521807B2 (ja) * 1989-01-31 1996-08-07 三井・デュポンポリケミカル株式会社 アイオノマ―の組成物
US5051478A (en) * 1990-07-26 1991-09-24 Advanced Elastomer Systems, L. P. Ethylene copolymer - modified dynamically vulcanized alloys

Also Published As

Publication number Publication date
DE69213022D1 (de) 1996-09-26
AU3065692A (en) 1993-06-07
AU655093B2 (en) 1994-12-01
EP0613487A1 (de) 1994-09-07
BR9206883A (pt) 1995-05-30
KR100221752B1 (ko) 1999-09-15
ES2090709T3 (es) 1996-10-16
JP3267616B2 (ja) 2002-03-18
MX9206361A (es) 1993-11-01
JPH07500864A (ja) 1995-01-26
CA2123082C (en) 2004-03-23
US5206294A (en) 1993-04-27
WO1993009180A1 (en) 1993-05-13
CA2123082A1 (en) 1993-05-13
EP0613487B1 (de) 1996-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69213022T2 (de) Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung
DE69002805T2 (de) Coextrusionsfähige Klebstoffe und damit hergestellte Gegenstände.
DE69007650T2 (de) Ionomer-Zusammensetzung.
EP0537657B1 (de) Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Ein- oder Mehrschichtfolien
DE69219045T2 (de) Verbundfolien
DE69821015T2 (de) Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung
US5721314A (en) Thermoformable thermoplastic polymer alloy compositions
DE69826985T2 (de) Elastomerzusammensetzungen mit verbesserter abriebfestigkeit, reibungskoeffizienten und grünfestigkeiten
DE10261411A1 (de) Polypropylenharz-Zusammensetzung für Automobil-Türverkleidungen mit Schlag- und Kratzfestigkeit
EP0849324B1 (de) Hochfrequenzverschweissbare Polymermischung
DE69123136T2 (de) Polyethylenharzzusammensetzung
DE69835233T2 (de) Thermoplastische polymerzusammensetzungen
EP0922729B1 (de) Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen
US6288156B1 (en) Calenderable thermoplastic polymer compositions
EP0886668B1 (de) Thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1999011698A1 (en) Thermoplastic polymer compositions
DE3851800T2 (de) Propylen-Copolymer-Zusammensetzung.
US6407172B1 (en) Thermoplastic polymer compositions
DE60015107T2 (de) Thermoplastische zusammensetzung für schlickergiessen
DE69207768T2 (de) Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer mit verbesserter Zähigheit und Verträglichkeit
JPH11181183A (ja) 熱成形可能熱可塑性ポリマーアロイ組成物

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
R071 Expiry of right

Ref document number: 613487

Country of ref document: EP